JP2009500470A5

JP2009500470A5 -

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Publication number: JP2009500470A5
Application number: JP2008519351A
Authority: JP
Filing date: 2006-06-14
Publication date: 2009-07-16
Anticipated expiration: 2026-06-14

Claims

（ａ）臭素化剤、（ｂ）溶媒中のスチレン系ポリマー溶液および（ｃ）ハロゲン原子が臭素もしくは塩素であり、少なくとも１つのこのようなハロゲン原子が臭素原子である、ハロゲン化アルミニウム触媒から形成される反応混合物を、ポリマーの臭素化が起こるように−２０乃至＋２０℃の範囲の１つ以上の温度において維持し、そしてこのような反応混合物中のポリマーの臭素化を２０分以下の臭素化時間で停止することを含んでなる、臭素化スチレン系ポリマーを製造する方法。
方法が、（ｉ）前記臭素化剤が臭素であること、（ｉｉ）前記スチレン系ポリマーの少なくとも５０％がポリスチレンであること、（ｉｉｉ）前記ハロゲン化アルミニウム触媒が三臭化アルミニウムであること、および（ｉｖ）前記臭素化時間が１０分以下であること、の少なくとも１つによって更に特徴づけられる、請求項１の方法。
前記ポリスチレンがアニオン型ポリスチレンである、請求項２に記載の方法。
前記スチレン系ポリマーがポリスチレンである、請求項２に記載の方法。
Ａ）（ａ）臭素化剤、（ｂ）溶媒中のスチレン系ポリマー溶液および（ｃ）ハロゲン原子が臭素もしくは塩素であり、少なくとも１つのこのようなハロゲン原子が臭素原子である、ハロゲン化アルミニウム触媒から連続的に形成される反応混合物を−２０乃至＋２０℃の範囲の１つ以上の温度において維持されている反応域の中を連続的に移動し、排出せしめて、ポリマーの臭素化がこのような移動の少なくとも一部の間に起こるようにし；
Ｂ）反応域から出る時、もしくは出た後で反応混合物中のポリマーの臭素化を停止し；そして
Ｃ）１−２０分の範囲でＡ）における反応混合物の形成とＢ）における停止の間の時間を連続的に有する
ことを含んでなる、臭素化スチレン系ポリマーを製造する方法。
方法が、（ｉ）前記臭素化剤が臭素であること、（ｉｉ）前記スチレン系ポリマーの少なくとも５０％がポリスチレンであること、（ｉｉｉ）前記ハロゲン化アルミニウム触媒が三臭化アルミニウムであること、（ｉｖ）前記臭素化時間が１０分以下であること、および（ｖ）前記反応混合物をそれが反応域から出る時もしくは出た後で、水を液体状態で含んでなるクエンチ組成物で断続的にまたは連続的にクエンチすることによって、Ｂ）におけるポリマーの臭素化を停止すること、の少なくとも１つによって更に特徴づけられる、請求項５の方法。
前記ポリマーがアニオン型ポリスチレンである、５、６および８のいずれか１項に記載の方法。
前記反応域が上流の入口域および下流の出口域を有し；Ａ）においては（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を前記上流の入口域の中に連続的にフィードして、反応域中で前記反応混合物を連続的に製造することにより、反応混合物が連続的に形成され；前記反応混合物がスチレン系ポリマーの臭素化が起こることができる液体相を含んでなり；Ａ）における前記反応混合物の連続移動が前記上流の入口域から前記下流の出口域までのものであり、そして前記連続移動時の反応混合物の液体相の少なくとも平均の温度が−２０乃至＋２０℃の範囲の前記１つ以上の温度に維持され；Ａ）における反応域からの反応混合物の排出が前記下流の出口域からのものであり；そして反応域からの排出時の反応混合物がクエンチ域の中に通され、そこで反応混合物が液体状態の水からなるクエンチ組成物によりクエンチされる、請求項６に記載の方法。
Ａ）における連続フィードの速度に対するＡ）における反応域からの反応混合物の排出速度が維持されて、反応域の移動する内容物の体積が実質的に一定に保たれる、請求項８に記載の方法。
前記ポリマーが１.５０までの範囲の初期ハンター溶液△Ｅ値を有する、臭素化アニオン型スチレン系ポリマー。
前記ポリマーが（１）８,０００−５０,０００の範囲のＧＰＣ重量平均分子量、または（２）３２０℃熱安定性試験におけるＨＢｒ３００ｐｐｍ以下の熱安定性、または（３）少なくとも約６６重量％の臭素含量または（４）（１）、（２）、（３）のいずれか２つもしくは３つ全部を更に有する、請求項１０に記載の臭素化アニオン型スチレン系ポリマー。
（ｉ）少なくとも約６６重量％の臭素含量、（ｉｉ）約８０００−約５０,０００の範囲のＧＰＣ重量平均分子量および（ｉｉｉ）ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１２３８−００を用いて測定して、既知の同等の臭素化アニオン型スチレン系ポリマーと比較して高いメルトフローインデックスを有する臭素化アニオン型スチレン系ポリマー。
前記ポリマーが、（１）８０００−５０,０００の範囲の前記ＧＰＣ重量平均分子量を有すること、（２）３２０℃熱安定性試験においてＨＢｒ３００ｐｐｍ以下の熱安定性を有すること、（３）約６７−約７０重量％の範囲の臭素含量を有し且つ５以下の初期ハンター溶液△Ｅ色値を有すること、の少なくとも１つによって更に特徴づけられる、請求項１０の臭素化アニオン型スチレン系ポリマー。
前記ポリマーが少なくとも約６６重量％の臭素含量を有し、ならびにプロトンＮＭＲにより測定してオルト臭素原子を有する芳香族環のパーセントが既知の同等の臭素化アニオン型スチレン系ポリマー中のオルト臭素原子を有する芳香族環のパーセントよりも少ないものである、臭素化アニオン型スチレン系ポリマー。
前記ポリマーが、（ｉ）オルト臭素原子を有する芳香族環のパーセントが前記既知の同等の臭素化アニオン型スチレン系ポリマー中のオルト臭素原子を有する芳香族環のパーセントよりも少なくとも５％少ないこと、（ｉｉ）８,０００−５０,０００の範囲の前記ＧＰＣ重量平均分子量を有すること、（ｉｉｉ）６７−７０重量％の範囲の臭素含量を有すること、（ｉｖ）３２０℃熱安定性試験においてＨＢｒ３００ｐｐｍ以下の熱安定性を有すること、および（ｖ）５以下の初期ハンター溶液△Ｅ色値を有すること、の少なくとも１つによって更に特徴づけられる、請求項１４の臭素化アニオン型スチレン系ポリマー。
少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、難燃剤量の、請求項１０、１２または１４の臭素化アニオン型スチレン系ポリマーの少なくとも１つとのブレンドから成る難燃剤組成物。
前記熱可塑性ポリマーが、熱可塑性スチレン系ポリマー、熱可塑性アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー、熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリアミドである、請求項１６の組成物。
請求項１０、１２または１４の臭素化スチレン系ポリマーの少なくとも１つのブレンドまたは被覆により、熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性樹脂を難燃化する方法。