JPH03182544A - 置換したホモ―ポリ―ｐ―フエニレンと熱可塑性プラスチックの混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、７０℃を越える融解／軟化温度及びすぐれた
機械的性質と加工性を有する熱可塑性重合体と置換した
ホモ−ポリ−ｐ−フェニレンの混合物、それらの製造方
法及び成形製品、フィラメント、繊維、シート製品の製
造のためのそれらの使用に関する。

種々の硬質鎖重合体との熱可塑性重合体の混合物が、た
とえば、ドイツ特許公告第３２１６４１３号、英国特許
第２，００８，５９８号及び米国特許第４．６３１．３
１８号により公知である。

これらの系は、多くの場合に良好な流動性を伴なう良好
な機械的性質を有しているが、それらは、硬い鎖の成分
として従来用いられた重合体が、化学的に不活性ではな
いという欠点を有している。

たとえば、ポリエステル又はポリアミドは、加水分解的
に分解するか又はマトリックス材料とのエステル交換／
アミド交換による望ましくない反応を受けるおそれがあ
り、それは、たとえば混合物の劣化が生じるという点で
、混合物の性質に対して不利な影響を有する。一方にお
いて、たとえば、ポリ−ビス−ベンゾオキサゾール、ポ
リ−ビス−ベンゾチアゾール又はポリ−ビス−ベンズイ
ミダゾールのようなポリ複素環化合物は、きわめて加工
が困難である。それらは一般に分解を伴なって溶融する
のみであり且つたとえばメタンスルホン酸のような腐食
性の溶剤中に溶解するのみである。

特に、熱可塑性重合体と非置換ポリ−ｐ−フェニレンの
混合物は英国特許第２．００８．５９８号中に記されて
いる。しかしながら、非置換ポリ−ｐ−フェニレンは、
その低い溶解性と高い融点のために、重合体マトリック
ス中に溶液又は溶融物として分散させることが困難であ
る。非置換ポリ−ｐ−フェニレンの別の欠点は、強い自
己会合傾向を有し、それが柔軟な重合体マトリックス中
への分散性を妨げるということである。

それ故、本発明の目的は、柔軟な熱可塑性プラスチック
と化学的に不活性な、容易に加工できる硬い鎖の重合体
の混合物を提供することにある。

ここに、置換したホモ−ポリ−ｐ−フェニレンとの混合
物は、必要な性質の組合わせを有していることが見出さ
れた。これらの混合物の成分として用いる置換したホモ
−ポリ−ｐ−フェニレンは、それらの耐加水分解性及び
広範囲の重合体との混合物を溶液法によって容易に調製
することを可能とするような種々の溶剤中へのすぐれた
溶解性によって、顕著である。多くの置換したホモ−ポ
リ−ｐ−フェニレンは分解することなく溶融し、それに
よって公知の無溶剤方法によって本発明の混合物を調製
することも可能となる。置換したホモ−ポリ−ｐ−フェ
ニレンを用いて得た混合物は溶融物から加工することが
できるので、加工に対して溶剤を必要としない。

置換したホモ−ポリ−フェニレンはドイツ特許公告第３
，８２１．５６７号中に記した方法によって具合よく調
製することができるが、その方法においては置換した芳
香族ジクロロ化合物を無水非プロトン溶剤中で適当な触
媒系の存在において０〜２５０°Ｃの温度で金属亜鉛、
マンガン又はマグネシウムと反応させる。

置換したホモ−ポリ−ｐ−フェニレンは、ルイス酸、共
触媒及び酸化剤の存在におけるベンゼンと多少の置換ベ
ンゼンの重合によっても製造することができる［たとえ
ば、ジャーナルオブポリマーサイエンス、パートＤ（マ
クロモレキュラー　レビュー）５、（１９７１）３８５
〜４３０］。

ポリアリーレンの製造のためのその他の方法は、たとえ
ば、ｐ−ジクロロベンゼンを金属ナトリウム又はナトリ
ウム−カリウム合金と反応させることから成る、ヴユル
ツーフイテイツヒ反応、及びジブロモ又は、好ましくは
ショート−アリール化合物を金属銅の作用によって重合
させることから成るウルマン合成を包含する。

ポリアリーレンは、ジハロゲン化芳香族化合物のモノ−
グリニヤール化合物の遷移金属触媒を用いる重合、たと
えば、２．２′　−ビピリジル−ニッケル（ＩＩ）クロ
リドの存在におけるマグネシウムによるｐ−ジブロモベ
ンゼンの重合（たとえば、日本特許公告第５２−１５４
９００号）又は触媒としてのニッケル（ｎ）アセチルア
セトナートの存在におけるマグネシウムによる１、４−
ジブロモナフタレンの重合（たとえば、マクロモレキュ
ラーレヒエミー、１８４　（１９８３）２２４１〜２２
４９）によって製造することもできる。

かくして本発明は、７０℃を越える融解／軟化温度を有
する熱可塑性重合体と式（Ｉ）式中で Ｒは場合によってはハロゲン、好ましくはふっ素、アル
コキシ、シアノ又はジアルキルアミノによって−又は多
置換した１〜１８炭素原子を有するアルキル；場合によ
ってはハロゲン、好ましくはふっ素、アルコキシ、シア
ノ又はジアルキルアミノによって−又は多置換した０６
〜Ｃｌ４−アリール基：Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ基；１
又は２炭素原子と１〜５ふっ素原子を有するフルオロア
ルキル基；場合によってはハロゲン、好ましくはふっ素
、アルコキシ、シアノ又はジアルキルアミノによって−
又は多置換したｃｏｏｃ、〜Ｃ１８−アルキル及びシク
ロアルキル基：場合によってはハロゲン、好ましくはふ
っ素、アルコキシ、シアノ又はジアルキルアミノによっ
て−又は多置換したｃｏｏｃ、〜Ｃ１゜−アリール基：
場合によってはフェノキシ基によって置換した、１又は
２炭素原子と１〜５ふっ素原子を有するフルオロアルコ
キシ基：Ｃ２〜Ｃｌ６−ジアルキルアミノ基：Ｃ２〜Ｃ
ｌ６−ジアリールアミノ基；ジアセチルアミノ基；ホル
ミル基；シアノ基；場合によってはハロゲン、好ましく
はふっ素、によって−又は多置換したＣ０Ｃｓ〜Ｃｌ０
−アリール基；場合によってはハロゲン、好ましくはふ
っ素、によって−又は多置換した０ＣＣＩ〜Ｃｌ１１−
アルキル基：場合によってはハロゲン、好ましくはふっ
素、によって置換した。ｃｏｃｓ〜Ｃ１ｌ＋−アリール
基、Ｒ１とＲ２が、相互に無関係に、同−又は異なるＣ
　ｌ　〜ＣＩ　８−アルキル、Ｃｓ〜Ｃｒ　ａ−アリー
ルを表わしているＣ０ＮＲＩＲ”、場合によってはハロ
ゲン、好ましくはふっ素、によって−又は多置換したＣ
１〜Ｃ＋ａ−アルキルスルフェニル；場合によってはハ
ロゲン、好ましくはふっ素、によって−又は多置換した
ｃａ〜Ｃ１゜−アリールスルフィニル基；及び場合によ
ってはハロゲン、好ましくはふっ素、によって−又は多
置換したＣ１〜Ｃ１，−アルキルスルホニル基を表わし
、且つ ｍは各環上で１又は２とすることができ、且つｍが２で
あるときは、 二つのＲ基は共同して、場合によってはハロゲン、好ま
しくはふっ素、によって−又は多置換した一ＣＨ＝ＣＨ
−ＣＨ＝ＣＨ−：場合によってはハロゲン、好ましくは
ふっ素、によって−又は多置換した一ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
２−：場合によってはハロゲン、好ましくはふっ素、に
よって−又は多置換した一ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２；場合
によってはハロゲン、好ましくはふっ素、によって−又
は多置換した一ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２；場合によっ
てはハロゲン、好ましくはふっ素、によって−又は多置
換した一〇ＣＨ２−０−；あるいは場合によってはハロ
ゲン、好ましくはふっ素、によって−又は多置換した一
０ＣＨ２ＣＨ２０−を表わすことができ、且つ ｎは３〜１０００の値を有する整数を表わす、に相当す
る繰返し単位を含有する置換したホモーホ＋Ｊ−ｐ−フ
ェニレンの混合物に関する。

Ｒ基上の置換基として存在するアルキル基は１〜１０炭
素原子を有することが好ましく、一方、Ｒ基上の置換基
として存在するアリール基は６〜２４炭素原子を有する
ことが好ましい。この関係においてハロゲンはＦ、ＣＩ
又はＢｒとすることができる。

置換したポリ−ｐ−フェニレンのマトリックス重合体に
対する比は０．０１〜０．２０：０．９９〜０．８０の
範囲にある。

以下のものは好適な置換したポリ−ｐ−フェニレンであ
る：ポリーｐ−（カルボキシアルキル）−フェニレン、
ポリ−ｐ−（アリールオキシ）−フェニレン、ポリ−ｐ
−（アルキル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（ジアルキル
）−フェニレン、ポリ−ｐ−（フルオロアルキル）−フ
ェニレン及びポリ−ｐ−（フルオロアルコキシ）−フェ
ニレン。

以下のものは特に好適である：ポリーｐ−（カルボキシ
メチル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（カルボキシオクタ
デシル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（カルボキシ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（カルボキシ
フェニル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（ジメチル）−フ
ェニレン、ポリ−ｐ−（ジ−イソプロピル）−フェニレ
ン、ポリ−ｐ−（ヘキシル）−プロピレン、ポリ−ｐ−
（ジヘキシル）−プロピレン、ポリ−ｐ−（メトキシ）
−フェニレン、ポリ−ｐ−（トリフルオロメチル）−フ
ェニレン及びポリ−ｐ−（ヘキサフルオロプロポキシ）
−フェニレン。

本発明による混合物は、公知の方法によって、たとえば
、高い温度において、好ましくは１００〜４００℃にお
いて、もっとも好ましくは２００〜３５００Ｃにおいて
混練することによって、又はたとえば塩化メチレンのよ
うな適当な溶剤中で、それらを混合し且つ噴霧乾燥又は
蒸発によって溶剤を除去することによって、調製するこ
とができあるいは本発明の混合物は、適当な溶剤、たと
えば塩化メチレン中の共溶液から又は適当な分散液から
の沈殿によって、調製することができる。

マトリックス重合体は、溶液、分散液中及び／又は無溶
剤、溶融状態中のポリ−ｐ−フェニレンの存在において
、その場で、調製することができる。

この方法は、ポリ−ｐ−フェニレンの重合度を維持しな
がら、ポリ−ｐ−フェニレンの置換基との化学的反応を
生じさせるために使用することもできる。

混合しない熱可塑性プラスチックと比較して、本発明に
よる混合物は、改良された流動性及び機械的性質を有し
ている。

置換したホモ−ポリ−ｐ−フェニレンは、塩素又は水素
によって、あるいは連鎖停止剤から由来する基によって
、停止させることができる。

混合物の成分として用いることができる約７０℃よりも
高い融解／軟化温度を有する柔軟な熱可塑性重合体の例
としては以下のものを挙げることができる：ポリアクリ
ロニトリル又はその誘導体／共重合体、ポリアミド６．
６６のようなポリアミド又はその誘導体／共重合体、ポ
リエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレ
ートのようなポリエステル又はその誘導体／共重合体、
ポリウレタン又はその誘導体／共重合体、ポリエチレン
又はポリプロピレンのようなポリアルキレン又はその誘
導体／共重合体、好ましくはビスフェノールＡに基づく
ポリカーボネート又はその誘導体／共重合体、ポリアセ
タール又はその誘導体／共重合体、ポリスルホン又はそ
の誘導体／共重合体、ポリフェニレンスルフィドのよう
なポリスルフィド又はその誘導体／共重合体、ポリ塩化
ビニリデン又はポリビニルピロリドンのようなビニル重
合体及びその誘導体／共重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル又はその誘導体／共重合体、ポリスチレン又はその誘
導体／共重合体、ポリビニルアルコール又はその誘導体
／共重合体及びスチレンブタジェンブロック共重合体又
はその誘導体／共重合体。

置換したホモ−ポリ−ｐ−フェニレンは、これらの柔軟
な熱可塑性プラスチックと混合することもできる。

本発明による混合物は、たとえば流動化剤及び離型剤（
重量で０〜５％）、タルク、チョーク、ガラス繊維及び
有機繊維のような充填剤及び補強材料（重量で０〜６０
％）、二酸化チタン及びカーボンブラックのような顔料
（重量で０〜３０％）、ハロゲン化合物又は三酸化アン
チモンのような難燃剤（重量で０〜３０％）並びに低分
子量ホスファイトのような安定剤の如き通常の添加剤を
含有することができる。

本発明の混合物は成形製品、シート製品、繊維、フィラ
メントなどの製造のために使用することができる。

実施例１ 下記物質： ３６５．２６９＝１．６モルのビスフェノールＡ４２４
．０Ｏｑ＝７．２モルのＮａＯＨ４２８０ｍｌの塩化メ
チレン ４０００ｍｆ＝２．５６モルのホスゲン４０．００９の
ポリ−ｐ−（カルボキシメチル）−フエニレン を、還流凝縮器、気体の入口と出口及び撹拌機を備えた
１０１の三ツロフラスコ中に計り入れた。

先ず窒素下に水酸化ナトリウムを水中に溶解させた。生
成した溶液中にビスフェノールＡを溶解させた。塩化メ
チレンの添加後に、混合物を撹拌と共に１５°Ｃに冷却
した。次いで４５分間にわたってホスゲンを導入した。

全ホスゲンの導入が終ったときに、ｌ、　　１ｍｊ’の
エチレンピペリジンを加え、撹拌を４５分間続けた。あ
らかじめ塩化チオニルで処理しであるポリ−ｐ−（カル
ボキシメチル）−フェニレンの塩化メチレン中の溶液を
加えた。反応混合物をりん酸で酸性化したのち、を濾過
した。乾燥後に、反応混合物を水で洗い、塩化メチレン
中に溶解したのち、メタノール中で沈殿させた。収量は
３８８．４ｇであった。生成物から標準的な棒状試験片
を調製し、それについて下記の試験値を得た（かっこ内
の値はビスフェノールＡから得た標準的ポリカーボネー
トに対する値である）： 引張弾性率［ＭＰａ］　　：３３５０　（２３００）引
裂き抵抗［ＭＰａ］　　＋　７７　（＞６５）衝撃強さ
［ｋＪ／ｍ”ｌ　　：破壊せず（破壊せず）１５９のビ
スフェノールＡポリカーボネートを１００ｆｉｌｌの塩
化メチレン中に溶解した。各溶液に対して１．５９の置
換したポリ−ｐ−フェニレンの溶液を加えた。混合した
溶液を蒸発によって約１０〜２０ｍｊ’の容量に濃縮し
た。いずれの場合もフィルム延伸機上で機械的荷重に耐
えることができる引裂抵抗性フィルムを取得することが
できた。

下記の置換したポリ−ｐ−フェニレンを用いた。

実施例２：ポリ−ｐ−（カルボキシオクタデシル）−フ
ェニレン 実施例３：ポリ−ｐ−（カルボキシオクタデシル）−フ
ェニレン 実施例４・ポリ−ｐ−（カルボキシフェニル）−フェニ
レン 実施例　５〜７ １５９の熱可塑的に加工できる重合体を、場合によって
はトリフルオロ酢酸の添加と共に、１００Ｉ＋ｌの塩化
メチレン中に溶解した。いずれの場合も１．５ｇのポリ
−ｐ−（カルボキシメチル）−フェニレンの溶液を加え
た。混合した溶液を蒸発によって約１０〜２０ｍ１ｌ’
に濃縮した。いずれの場合もフィルム延伸機上で機械的
荷重に耐えることができる引裂抵抗性フィルムを取得す
ることができた。

下記の熱可塑的に加工できる重合体を用いた：実施例５
：ポリメタクリル酸メチルエステル実施例６：ポリエー
テルスルホン 実施例７：ポリエチレンテレフタレート本発明の主な特
徴および態様を記すと次のとおりである。

１．７０℃を越える融解／軟化温度を有する熱可塑性重
合体と式（１） 式中で Ｒは場合によってはハロゲン、アルコキシ、シアノ又は
ジアルキルアミノによって−又は多置換した１〜１８炭
素原子を有するアルキル；場合によってはハロゲン、ア
ルコキシ、シアノ又はジアルキルアミノによって−又は
多置換した０６〜Ｃ１４−アリール基：Ｃ１〜Ｃ０−ア
ルコキシ基；１又は２炭素原子と１〜５ふっ素原子を有
するフルオロアルキル基；場合によってはハロゲン、ア
ルコキシ、シアノ又はジアルキルアミノによって−又は
多置換したｃｏｏｃ、〜Ｃ１１ｌ−アルキル及びシクロ
アルキル基；場合によってはハロゲン、アルコキシ、シ
アノ又はジアルキルアミノによって−又は多置換したｃ
ｏｏｃ、〜ｃ１゜−アリール基；場合によってはフェノ
キシ基によって置換した、１又は２炭素原子と１〜５ふ
っ素原子を有するフルオロアルコキシ基；ｃ２〜Ｃｌ６
−ジアルキルアミノ基；ｃ２〜ｃ、６−ジアリールアミ
ノ基；ジアセチルアミノ基：ホルミル基；シアノ基；場
合によってはハロゲンによって−又は多置換したＣ０−
Ｃ，〜Ｃ６−アルキル基；場合によってはハロゲンによ
って−又は多置換したＣ０−Ｃ，〜Ｃｌ０−アリール基
；場合によってはハロゲンによって−又は多置換した０
ＣＯＣ＋〜Ｃ１８−アルキル基；場合によってはハロゲ
ンによって−又は多置換した０ＣＯＣａ〜Ｃ０゜−アリ
ール基；Ｒ１とＲ２が、相互に無関係に、同−又は異な
るＣ０〜Ｃ１１−アルキル、Ｃ０〜Ｃ１゜−アリールを
表わしているＣ０ＮＲＩＲ２，場合によってはハロゲン
によって−又は多置換した０１〜Ｃｌ８−アルキルスル
フェニル；場合によってはハロゲンによって−又は多置
換した０６〜Ｃｌ０−アリールスルフィニル基：及び場
合によってはハロゲンによって−又は多置換したＣｌ＝
Ｃｌ１ｌ−アルキルスルホニル基を表わし、且つ ｍは各環上で１又は２とすることができ、且つｍが２で
あるときは、 二つのＲ基は共同して、場合によってはハロゲンによっ
て−又は多置換した一ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−；場合
によってはハロゲンによって−又は多置換した一ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ，−；場合によってはハロゲンによって−又
は多置換した一ＣＨｔ　　ＣＨ２ＣＨ２；場合によって
はハロゲンによって−又は多置換したーＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ！　　；場合によってはハロゲンによって−又
は多置換した一〇ＣＨ，−０−；あるいは場合によって
はハロゲンによって−又は多置換した一〇ＣＨ２ＣＨ，
Ｏ−を表わすことができ、且つ ｎは３〜１０００の値を有する整数を表わす、に相当す
る繰返し単位を含有する置換したホモーポ＋）−ｐ−フ
ェニレンの混合物。

２、置換したホモ−ポリ−ｐ−フェニレンはポリ−ｐ−
（カルボキシアルキル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（ア
リールオキシ）−フェニレン、ポリ−ｐ−＜フルオロア
ルキル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（ジメチル）−フェ
ニレン、ポリ−ｐ−（ジ−インプロピル）−フェニレン
、ポリ−ｐ−（メトキシ）−フェニレン、ポリ−ｐ−（
カルボキシメチル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（カルボ
キシ−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（
カルポキシオクタデシル）−フェニレン、ポリ−ｐ−（
カルボキシフェニル）−フェニレン及び／又はポリ−ｐ
−（トリフルオロメチル）−フェニレンであることを特
徴とする上記第１項記載の混合物。

３、ホモ−ポリ−ｐ−フェニレンのマトリックス重合体
に対する比は０．０１〜０．２：０．９９〜０．８０の
範囲にあることを特徴とする上記第１項記載の混合物。

４、成形製品、シート製品、繊維及びフィラメントの製
造に対する特許請求の範囲第１項記載の混合物の使用。

５、溶液から又は摩砕／こねまぜによる無溶剤からの特
許請求の範囲第１項記載の混合物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、７０℃を越える融解／軟化温度を有する熱可塑性重
   合体と式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中でＲは場合によってはハロゲン、アルコキシ、シア
   ノ又はジアルキルアミノによって一又は多置換した１〜
   １８炭素原子を有するアルキ ル；場合によってはハロゲン、アルコキシ、シアノ又は
   ジアルキルアミノによって一又は多置換したＣ＿６〜Ｃ
   ＿１＿４−アリール基；Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ基
   ；１又は２炭素原子と１〜５ふっ素原子を有するフルオ
   ロアルキル基；場合によってはハロゲン、アルコキシ、
   シアノ又はジアルキルアミノによって一又は多置換した
   ＣＯＯＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルキル及びシクロアルキ
   ル基；場合によってはハロゲン、アルコキシ、シアノ又
   はジアルキルアミノによって一又は多置換したＣＯＯＣ
   ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール基；場合によってはフェノ
   キシ基によって置換した、１又は２炭素原子と１〜５ふ
   っ素原子を有するフルオロアルコキシ基；Ｃ＿２〜Ｃ＿
   １＿６−ジアルキルアミノ基；Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６−ジ
   アリールアミノ基；ジアセチルアミノ基；ホルミル基；
   シアノ基；場合によってはハロゲンによって一又は多置
   換したＣＯ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基；場合によっ
   てはハロゲンによって一又は多置換したＣＯ−Ｃ＿６〜
   Ｃ＿１＿０−アリール基；場合によってはハロゲンによ
   って一又は多置換したＯＣＯＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アル
   キル基；場合によってはハロゲンによって一又は多置換
   したＯＣＯＣ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール基：Ｒ＾１と
   Ｒ＾２が、相互に無関係に、同一又は異なるＣ＿１〜Ｃ
   ＿１＿８−アルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリールを
   表わしているＣＯＮＲ＾１Ｒ＾２；場合によってはハロ
   ゲンによって一又は多置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−ア
   ルキルスルフェニル；場合によってはハロゲンによって
   一又は多置換したＣ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリールスルフ
   ィニル基；及び場合によってはハロゲンによって一又は
   多置換したＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルキルスルホニル基
   を表わし、且つ ｍは各環上で１又は２とすることができ、 且つｍが２であるときは、 二つのＲ基は共同して、場合によってはハロゲンによっ
   て一又は多置換した−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−；場合
   によってはハロゲンによって一又は多置換した−ＣＨ＝
   ＣＨ− ＣＨ＿２−；場合によってはハロゲンによって一又は多
   置換した−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−；場合によ
   ってはハロゲンによって一又は多置換した−ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−；場合によってはハロゲンに
   よって一又は多置換した −ＯＣＨ＿２−Ｏ−；あるいは場合によってはハロゲン
   によって一又は多置換した−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−を
   表わすことができ、且つ ｎは３〜１０００の値を有する整数を表わす、に相当す
   る繰返し単位を含有する置換したホモ−ポリ−ｐ−フェ
   ニレンの混合物。 ２、成形製品、シート製品、繊維及びフィラメントの製
   造に対する特許請求の範囲第１項記載の混合物の使用。 ３、溶液から又は摩砕／こねまぜによる無溶剤からの特
   許請求の範囲第１項記載の混合物の製造方法。