JP2009283927A - 半導体ウエハ用保護フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材フィルムと、該基材フィルムの片側に備えられた保護層とを備える半導体ウエハ用保護フィルムにおいて、
前記保護層が
(A)フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、及び(メタ)アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を100質量部、
(B)エポキシ樹脂を5〜200質量部、
(C)充填剤を100〜400質量部、
(D)エポキシ樹脂硬化触媒を触媒量、含み、
前記(C)充填剤のうち、10〜100質量部が、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂で被覆されたシリコーンゴム微粒子であることを特徴とするフィルム。
【選択図】なし
Description
[1]基材フィルムと、該基材フィルムの片側に備えられた保護層とを備える半導体ウエハ用保護フィルムにおいて、
前記保護層が
(A)フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、及び(メタ)アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を100質量部、
(B)エポキシ樹脂を5〜200質量部、
(C)充填剤を100〜400質量部、
(D)エポキシ樹脂硬化触媒を触媒量、含み、
前記(C)充填剤のうち、10〜100質量部が、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂で被覆されたシリコーンゴム微粒子であることを特徴とするフィルム。
[2](A)ポリイミド樹脂が、フェノール性水酸基を有するポリイミドシリコーン樹脂であり、(B)エポキシ樹脂が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂またはビスフェノールF型エポキシ樹脂である、[1]記載のフィルム。
[3](C)充填剤がポリオルガノシルセスキオキサン樹脂で被覆されたシリコーンゴム微粒子とシリカとを含む[1]または[2]記載のフィルム。
[4]シリカが爆燃法により製造されたものである[3]記載のフィルム。
[5]シリカがシランカップリング剤で表面処理されたものである[3]または[4]記載のフィルム。
フェノキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとビスフェノールAもしくはF等から誘導される樹脂である。好ましくは、GPCで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000〜200,000、より好ましくは20,000〜100,000、最も好ましくは30,000〜80,000である。 重量平均分子量が前記下限値未満のものは、膜を形成することが困難であり、一方、前記上限値より大きいものでは、微細な回路パターンを有する基板表面の凹凸に沿う十分な柔らかさを得ることが難しい。
ポリイミド樹脂の、GPCで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは10,000〜200,000、より好ましくは20,000〜100,000、最も好ましくは30,000〜80,000である。 重量平均分子量が前記下限値未満のものは、層を形成することが困難であり、一方、前記上限値より大きいものでは、微細な回路パターンを有する基板表面の凹凸に沿う十分な柔らかさを得ることが難しい。
で表されるテトラカルボン酸二無水物と、下記構造式(6)
H2N−Y−NH2 (6)
(但し、Yは上記と同様の意味を示す。)
で表されるジアミンを、常法に従って、ほぼ等モルで、有機溶剤中で反応させることによって得ることができる。
エポキシ樹脂は、エポキシ当量が50〜5000g/eqのものであることが好ましく、より好ましくは100〜500g/eqである。このようなエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂;レゾルシノール、フェニルノールノボラック、クレゾールノボラックなどのフェノール類のグリシジルエーテル;ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルコール類のグリシジルエーテル;フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸などのカルボン酸のグリシジルエーテル;アニリンイソシアヌレートなどの窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したグリシジル型もしくはアルキルグリシジル型のエポキシ樹脂;ビニルシクロヘキサンジエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−ジシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシ)シクロヘキシル−5,5−スピロ(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサンなどのように、分子内の炭素−炭素二重結合をたとえば酸化することによりエポキシが導入された、いわゆる脂環型エポキシドを挙げることができる。その他、ビフェニル骨格、ジシクロヘキサジエン骨格、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂を用いることができる。
充填剤としては、無機充填剤およびシリコーン樹脂粉末が好ましい。無機充填剤としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、カーボンブラック、銀粒子等の導電性粒子が挙げられる。シリコーン樹脂粉末としては、例えば、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末(特開平3−93834号公報)等のシリコーンゴムパウダー、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末(特開平3−47848号公報)等のシリコーンレジンパウダー、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末(特開平7−196815号公報、特開平9−20631号公報)等のシリコーン複合パウダー等が挙げられる。
硬化触媒としては、加熱されて硬化するタイプ、所謂熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤が好ましい。例えば、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、各種オニウム塩、二塩基酸ジヒドラジド化合物等を挙げることができ、これらの2種以上を組み合わせて用いてもよい。該硬化触媒の量は、触媒として有効な量であればよいが、通常、エポキシ樹脂100質量部に対して、0.1〜20質量部で使用され、好ましくは1〜12質量部用いられる。
本発明における保護層は、上述した成分に加えて、エポキシ樹脂の硬化剤等、各種の添加剤を含むことができる。硬化剤としては、フェノール樹脂、例えば、アルキルフェノール、多価フェノール、ナフトール等のフェノール類とアルデヒド類との縮合物等が用いられ、好ましくはフェノールノボラック樹脂、o−クレゾールノボラック樹脂、p−クレゾールノボラック樹脂、t−ブチルフェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンクレゾール樹脂、ポリパラビニルフェノール樹脂、ビスフェノールA型ノボラック樹脂、ビスフェノールF型ノボラック樹脂、あるいはこれらの変性物等が用いられる。
(1)表面に回路が形成された半導体ウエハの裏面に、保護フィルムの保護層を貼付する工程、
(2)保護フィルムの基材フィルムを剥離する工程、
(3)加熱して保護層を硬化する工程、
(4)半導体ウエハおよび保護層をダイシングする工程。
ここで、工程(2)と(3)は、逆の順であってもよい。
約50質量部のシクロヘキサンノンに、表1に示す質量部の(A)成分を溶解した。得られた溶液と、表1に示す量の他の成分を混合して、固形分約70重量%の組成物を得た。
(A)成分
フェノキシ樹脂系ポリマー:Mw約60,000、JER 1256(ジャパンエポキシレジン社製)
ポリイミド樹脂:合成法を後述する。
アクリル樹脂:アクリル酸ブチル55質量部、メタクリル酸メチル15質量部、メタクリル酸グリシジル20質量部、及びアクリル酸2−ヒドロキシエチル15質量部の共重合体(重量平均分子量90万、ガラス転移温度−28℃)
(B)成分
エポキシ樹脂:RE310S(日本化薬社製)、25℃の粘度15Pa・s
(C)成分
シリカ:SE2050、平均粒径0.5μm、最大粒径5μm、KBM−403処理品、(株)アドマテックス社製
ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂で被覆されたシリコーンゴム微粒子:KMP600)、信越化学工業(株)社製
シリカ:SO−E3、平均粒径 1.0μm、比表面積 3.6m2/g、表面無処理品、(株)アドマテックス社製
(D)成分
ジシアンジアミド(DICY-7):ジャパンエポキシレジン社製
還流冷却器を連結したコック付きの25ml水分定量受器、温度計、攪拌器を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、下記構造式で表わされるジアミノシロキサン(KF−8010、信越化学社製)49.01質量部、反応溶媒として2−メチルピロリドン100質量部を仕込み、80℃で攪拌し、ジアミンを分散させた。これに酸無水物として6FDA(2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン)42.68質量部と2−メチルピロリドン100質量部との溶液を滴下して室温で2時間攪拌反応を行うことにより、酸無水物リッチのアミック酸オリゴマーを合成した。
得られたポリイミド樹脂の赤外吸光スペクトルを測定したところ、未反応の官能基があることを示すポリアミック酸に基づく吸収は現れず、1780cm-1及び1720cm-1にイミド基に基づく吸収を確認し、3500cm-1にフェノール性水酸基に基づく吸収を確認した。得られた樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は55,000であり、官能基当量は760g/eqであった。
保護層形成用組成物を、シリコーン離型剤で被覆された厚さ38μmのPETフィルム上に塗布し、110℃で10分間加熱乾燥して、25μmの保護層を形成した。
得られた保護フィルムを、テクノビジョン FM-114を用いて、70℃で、厚み75μmのシリコン・ウエハ(8インチの未研磨ウエハを、ディスコ(株)社製、DAG-810を用いて#2000研磨して、75μm厚としたウエハ)に貼り付けた。該シリコン・ウエハを下記条件で10mm×10mm角のチップにダイシングし、得られたチップ8個の顕微鏡断面写真を撮り、断面方向で25μm以上の大きさのチッピングがあればチッピングありとした。結果を表1に示す。
「ダイシング条件」
装置:DISCO ダイサー DAD−341
カット方法:シングル
刃回転数:30000rpm
刃速度:50mm/sec
ダイシングフィルムの厚み85μm、ダイシングフィルムへの切り込み:15μm
上述の同様の方法で、保護フィルムを、直径8インチのシリコン・ウエハの裏面に貼り付けて、これを3mm×3mm角のチップに切断した後、ピックアップして、10mm×10mmのシリコン・ウエハの中央部に、170℃、0.63MPaの条件で1秒熱圧着し、得られた積層体を175℃で4時間加熱処理して保護層を硬化させて試験片を作製した。Dage社製のDage4000を用いて、速度200μm/秒、高さ50μmでせん断接着力(MPa)を測定した。結果を表1に示す。
上記と同様の方法で得られた試験片を85℃/60%RH条件下で168時間保持した後、260℃のIRリフローを三回通して、上記と同様にして、せん断接着力を測定した。結果を表1に示す。
Claims (5)
- 基材フィルムと、該基材フィルムの片側に備えられた保護層とを備える半導体ウエハ用保護フィルムにおいて、
前記保護層が
(A)フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、及び(メタ)アクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を100質量部、
(B)エポキシ樹脂を5〜200質量部、
(C)充填剤を100〜400質量部、
(D)エポキシ樹脂硬化触媒を触媒量、含み、
前記(C)充填剤のうち、10〜100質量部が、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂で被覆されたシリコーンゴム微粒子であることを特徴とするフィルム。 - (A)ポリイミド樹脂が、フェノール性水酸基を有するポリイミドシリコーン樹脂であり、(B)エポキシ樹脂が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂またはビスフェノールF型エポキシ樹脂である、請求項1記載のフィルム。
- (C)充填剤がポリオルガノシルセスキオキサン樹脂で被覆されたシリコーンゴム微粒子とシリカとを含む請求項1または2記載のフィルム。
- シリカが爆燃法により製造されたものである請求項3記載のフィルム。
- シリカがシランカップリング剤で表面処理されたものである請求項3または4記載のフィルム。
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