JP2009255047A - ハニカム構造体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 多数のセルが壁部を隔てて長手方向に並設された、主に無機繊維が一体成形されている柱状のハニカム部材からなるハニカム構造体であって、上記セルのいずれか一方の端部は、封止されており、上記壁部には、触媒が上記ハニカム構造体の体積1リットルあたり100〜400g担持されており、上記ハニカム部材は、水銀圧入法による細孔分布において、X軸に細孔直径(μm)を、Y軸にlog微分細孔容積(mL/g)をとって描いた細孔分布曲線が0.005〜0.03μmの範囲、1〜15μmの範囲、及び、15〜50μmの範囲の3ヶ所にピークを有することを特徴とするハニカム構造体。
【選択図】 図2
Description
また、ハニカムフィルタに触媒を担持した触媒化DPF(Diesel Particulate Filter)も知られている。
しかし、今後さらに排ガス規制が厳しくなることから、NSC(NOx Storage Catalyst)、LNC(Lean NOx Catalyst)、又は、SCR(Selective Catalytic Reduction)等によるNOxの浄化が求められている。
具体的には、SCRシステム(前段DOC+SCR触媒+DPF+後段DOC)、LNCシステム(DOC+DPF+LNC)、及び、NSCシステム(DOC+NSC+DPF)等のシステムが提案されている。
しかし、複数個のハニカム構造体を設置すると排ガス浄化に必要なハニカム構造体の体積が大きくなるという問題がある。
この問題に対し、従来のハニカム構造体と同等以上の高い浄化能力を有した触媒化DPFを用いることによって、設置するハニカム構造体の数を少なくすることや、有害成分の浄化に必要なハニカム構造体の体積を小さくすることが考えられている。
具体的には、ハニカム構造体に触媒を100g/L以上、望ましくは触媒を250g/L以上担持させることができるハニカム構造体が求められている。
特許文献1には、気孔率の高いハニカム構造体の一例が開示されている。
無機繊維からなるハニカム構造体は、セラミック粒子の焼結体ではないため、高気孔率にすることに適しており、特許文献1には、ハニカム構造体の貫通孔のいずれか一方の端部を金属板等からなる端部用積層部材によって封止したハニカムフィルタが記載されている。
また、ハニカム構造体を構成する無機繊維の一部に触媒を担持させることができることが記載されている。
しかし、多孔質セラミックからなるハニカム構造体を高気孔率(例えば、60%以上)にした場合、気孔率の上昇に伴って多孔質セラミックの強度が低下するために、ハニカム構造体に容易に破壊が生じることがある。
すなわち、多孔質セラミックからなるハニカム構造体に触媒を100g/L以上担持させて、ハニカムフィルタとして使用することは困難であった。
また、無機繊維からなるハニカム構造体をハニカムフィルタとして使用する場合、排気管に装着するための金属ケーシング(金属製の筒状体)内にハニカム構造体と端部用積層部材を積層し、押え用金具によって固定することでハニカムフィルタとする。
そして、この固定の際に、ハニカム構造体の貫通孔が封止される。
しかしながら、特許文献1に記載の主に無機繊維からなるハニカム構造体に触媒を担持させる場合、ハニカム構造体を金属ケーシング内に固定してハニカムフィルタとした後にはスラリーに浸漬することが難しい。そのため、貫通孔を有するハニカム構造体を上記スラリーに浸漬し、焼成することによってハニカム構造体に触媒を担持させる方法が用いられる。
そのため、特許文献1に記載されたような主に無機繊維からなるハニカム構造体に大量の触媒を担持させることは困難である。
上記セルのいずれか一方の端部は、封止されており、
上記壁部には、触媒が上記ハニカム構造体の体積1リットルあたり100〜400g担持されており、
上記ハニカム部材は、水銀圧入法による細孔分布において、X軸に細孔直径(μm)を、Y軸にlog微分細孔容積(mL/g)をとって描いた細孔分布曲線が0.005〜0.03μmの範囲、1〜15μmの範囲、及び、15〜50μmの範囲の3ヶ所にピークを有することを特徴とする。
そのため、焼成前に壁部内に留まる触媒の量を多くして、ハニカム部材に多くの触媒を担持させることができる。
従って、ハニカム部材の触媒の担持量を100〜400g/Lと多くすることができ、CO、HC、NOx等の浄化性能に優れたハニカム構造体とすることができる。
このことは、ハニカム構造体を構成するハニカム部材の気孔径分布が好ましい範囲に制御されていることを示している。
気孔径が15〜50μmである範囲及び1〜15μmである範囲に存在する気孔によって、圧力損失を低く保ちつつ、PMの捕集効率を高くすることができる。
また、気孔径が0.005〜0.03μmである範囲に存在する気孔は、有害成分(CO、HC、NOx等)の浄化に寄与する。
また、本明細書において、例えば、ハニカム構造体の触媒の担持量が250g/Lであるとは、ハニカム構造体の体積1リットルあたりに触媒が250g担持されていることを示す。
上記無機物を介して上記無機繊維が固着されており、
上記無機物が、上記無機繊維の交差部又はその近傍に局在している。
無機繊維を無機物で固着することによって、無機繊維の解繊が防止され、ハニカム構造体の強度を高くすることができる。
無機物が溶融固化して無機繊維同士を固定することで、無機繊維同士の結合強度が高くなり、無機繊維の解繊がさらに防止されて、ハニカム構造体の強度をより高くすることができる。
また、請求項6に記載のハニカム構造体は、複数の上記ハニカム部材が、接着材層を介して結束されてなる。
また、請求項8に記載のハニカム構造体において、上記セルのいずれか一方の端部は、樹脂、セラミック又は金属からなる封止体を上記セルに挿入することによって封止されている。
以下、本発明のハニカム構造体の実施形態について図面を参照しながら説明する。
図1(a)は、本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示した斜視図であり、図1(b)は、図1(a)に示すハニカム構造体のA−A線断面図である。
図1(a)及び図1(b)に示すハニカム構造体1は、主に無機繊維からなり、無機繊維が一体成形されてなる1つの円柱状のハニカム部材100からなる。
ハニカム部材100は、多数のセル111が壁部113を隔てて長手方向(図1(a)中、aの方向)に並設されており、セル111のいずれかの端部が封止材112で封止されている。
従って、一方の端面が開口したセル111に流入した排ガスGは、必ずセル111を隔てる壁部113を通過した後、他方の端面が開口した他のセル111から流出するようになっている。従って、壁部113がPM等を捕集するためのフィルタとして機能する。
この無機物は無機繊維の交差部又はその近傍に局在している。
本実施形態においてハニカム部材の壁部に担持される触媒は、排ガス中のNOxを浄化するための触媒成分と酸化物とからなる。
排ガス中のNOxを浄化するための触媒成分としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属としては、カリウム、ナトリウム等が望ましく、アルカリ土類金属としてはバリウム等が望ましい。
また、排ガス中のNOxを浄化するための触媒成分として、ゼオライト、チタニア等も挙げられる。
触媒成分として働くこれらの触媒は、単独で用いられてもよいし、2種以上併用されてもよい。
これらの材料は、単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
この中でも、250m2/g以上の高い比表面積を有するものを選択することが望ましく、γ−アルミナが特に望ましい。
上記気孔率が35%未満であると、圧力損失が高くなる。
一方、上記気孔率が50%を超えるとPMの捕集効率が低くなる。
以下、この細孔分布曲線について説明する。
図2、図3及び図4において細孔分布を測定したハニカム部材には、触媒成分としてバリウム及びカリウムが、酸化物としてγ−アルミナが担持されており、図2、図3及び図4はバリウム及びカリウム、並びに、γ−アルミナからなる触媒の触媒担持量をそれぞれ150g/L、200g/L、300g/Lと変化させた際の細孔分布曲線である。
なお、細孔分布曲線は、触媒を担持させたハニカム部材の壁部の一部を切断し、切断した上記壁部の一部に対して水銀圧入法を用いることによって求めることができる。
また、細孔直径が1〜15μmである範囲に存在するピーク2は、γ−アルミナの2次粒子に由来するピークであると推測される。
さらに、細孔直径が15〜50μmである範囲に存在するピーク3は、ハニカム部材の壁部の気孔径に由来するピークであると推測される。
気孔径の大きい気孔が存在することによって、圧力損失が高くなることなくPMの捕集を行うことができる。
また、気孔径の小さい気孔は触媒成分を含む触媒が担持されることによって形成されているため、CO、HC、NOx等の有害成分の浄化に寄与する。
まず、アルミナファイバ、ガラスファイバ、有機バインダ、可塑剤、潤滑剤及び水を混合し、充分攪拌することによって、主に無機繊維からなる混合物を調製する。
さらに、得られたハニカム成形体を1〜10mol/lの塩酸溶液に、0.5〜24時間浸漬させることによって酸処理を施した後に、再度焼成炉中で、900〜1050℃で焼成することにより、セルを有するハニカム部材を作製する。
そして、封止材ペーストをハニカム部材の所定のセルに充填してセルのいずれか一方の端部を目封じし、封止材ペーストを乾燥機を用いて乾燥させて固化させ、封止材を形成する。
上記方法により、セルのいずれか一方の端部が封止材で封止されたハニカム部材を作製することができる。
ハニカム部材の壁部に触媒を担持する方法としては、触媒を含むスラリーにハニカム部材を浸漬して、引き上げ、焼成する方法が挙げられる。
図5は、本実施形態のハニカム構造体を用いた排ガス浄化装置の一例を模式的に示す断面図である。
図5に示す排ガス浄化装置10では、ハニカム構造体1が、排ガスGの流路となる金属ケーシング11内に設置されている。金属ケーシング11の両端部のうち、エンジン等の内燃機関から排出された排ガスGが導入される側の端部には、導入管12が接続されており、金属ケーシング11のもう一方の端部には、排ガスGを外部に導く排出管13が接続されている。なお、図5中、矢印は排ガスGの流れを示している。
また、壁部113に担持させた触媒(バリウム及びカリウム)の働きにより、排ガスG中のNOxが浄化される。
そして、排ガスGは排出管13を通って外部に排出される。
(1)本実施形態のハニカム構造体を構成するハニカム部材は、主に無機繊維が一体成形されてなる。そのため、気孔率を高くしても強度の高いハニカム構造体とすることができる。
気孔径が15〜50μmと1〜15μmである範囲に存在する気孔によって、圧力損失を低く保ちつつ、PMの捕集効率を高くすることができる。
また、気孔径が0.005〜0.03μmである範囲に存在する気孔は、有害成分(CO、HC、NOx等)の浄化に寄与する。
無機繊維を無機物で固着することによって、無機繊維の解繊が防止され、ハニカム構造体の強度を高くすることができる。
(1)ハニカム部材の作製
(1−1)混合工程
まず、アルミナ72%とシリカ28%とからなるアルミナファイバ(平均繊維長:0.3mm、平均繊維径:5μm)12.3重量部、ガラスファイバ(平均繊維径:9μm、平均繊維長:3mm)6.2重量部、有機バインダ(メチルセルロース)11.7重量部、造孔剤(アクリル樹脂)7.1重量部、可塑剤(日本油脂社製 ユニルーブ)を8.1重量部、潤滑剤(グリセリン)を3.8重量部及び水50.9重量部を混合し、充分撹拌することにより混合物を調製した。
(1−1)で得られた混合物をプランジャー式押出成形機の混合物タンクよりシリンダー内に投入し、ピストンをダイス側に押し込んでダイスより混合物を押し出し、セルを有する、円柱状のハニカム成形体の長尺体を作製した。
(1−2)で得られた円柱状のハニカム成形体の長尺体を、切断ディスクを切断部材として備えた切断装置を用いて切断した。これにより、ハニカム成形体を得た。
(1−3)で得られた円柱状のハニカム成形体を、マイクロ波乾燥機及び熱風乾燥機により、大気雰囲気下、200℃で3時間乾燥処理し、ハニカム成形体中に含まれる水分を除去した。
(1−4)で得られた円柱状のハニカム成形体を、電気炉中で、大気雰囲気下、400℃で3時間加熱処理し、ハニカム成形体中に含まれる有機物を除去した。
(1−5)で得られた円柱状のハニカム成形体に対し、焼成炉中で、大気雰囲気下、950℃で5時間の条件で加熱処理を行った。
その後、得られたハニカム成形体を90℃、4mol/lのHCl溶液に1時間浸漬することにより酸処理を施し、さらに、1050℃、5時間の条件で再度熱処理を行って、外径寸法が160mmφ×60mmであり、壁部の厚さ16mil(0.4mm)でセル密度200cpsi(31個/cm2)であるハニカム部材を作製した。
平均繊維長20μmのアルミナファイバ30重量%、平均粒子径0.6μmの炭化ケイ素粒子21重量%、シリカゾル15重量%、カルボキシメチルセルロース5.6重量%、及び、水28.4重量%を含む耐熱性の封止材ペーストを調製した。
続いて、(1−6)で得られたハニカム部材の所定のセルに封止材ペーストを充填し、再び乾燥機を用いて乾燥させた。
上記工程によって、主に無機繊維からなり、セルのいずれか一方の端部が封止されたハニカム部材を作製した。
このハニカム部材の壁部の気孔率を重量法を用いて測定したところ、85%であった。
(2−1)触媒担持層の形成
平均粒子径0.8μmのγ−アルミナ粒子を充分量の水と混合して攪拌し、アルミナスラリーを作製した。このアルミナスラリー中にハニカム部材をその長手方向を立てて浸漬し、1分間保持した。
続いて、ハニカム部材をアルミナスラリーから引き上げて壁部にγ−アルミナ粒子を残存させた後、ハニカム部材を110℃で1時間加熱する乾燥工程を行い、さらに700℃で1時間焼成する焼成工程を行って、γ−アルミナからなる触媒担持層を形成した。
バリウム及びカリウムを含む触媒溶液(炭酸バリウム及び炭酸カリウムの酢酸水溶液で、バリウム0.5mol/L、カリウム0.5mol/L)中に、ハニカム部材をその長手方向を立てて浸漬し、1分間保持した。
続いて、このハニカム部材を110℃で2時間乾燥し、窒素雰囲気中500℃で1時間焼成することによって触媒担持層にバリウム及びカリウムを含む触媒成分を担持させた。
なお、触媒の担持量は、アルミナスラリー及び触媒溶液への浸漬と乾燥工程、焼成工程をそれぞれ繰り返し行うことによって調整した。
なお、触媒成分の重量は、バリウム及びカリウムの合計重量とした。
上記ハニカム構造体を、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液([Pt(NH3)2(NO2)2]HNO3、白金濃度3.6重量%)中に浸漬し、1分間保持した。
続いて、このハニカム構造体を110℃で2時間乾燥し、窒素雰囲気中700℃で1時間焼成することによってハニカム構造体に白金触媒を3g/L担持させた。
従って、本実施例で作製したハニカム構造体に担持されている触媒の合計量は、123g/Lとなる。
触媒の担持量を243g/L(アルミナ120g/L、バリウムとカリウムの合計量120g/L、白金3g/L)とした他は実施例1と同様にしてハニカム構造体を作製した。
触媒の担持量を363g/L(アルミナ180g/L、バリウムとカリウムの合計量180g/L、白金3g/L)とした他は実施例1と同様にしてハニカム構造体を作製した。
触媒の担持量を83g/L(アルミナ40g/L、バリウムとカリウムの合計量40g/L、白金3g/L)とした他は実施例1と同様にしてハニカム構造体を作製した。
触媒の担持量を483g/L(アルミナ240g/L、バリウムとカリウムの合計量240g/L、白金3g/L)とした他は実施例1と同様にしてハニカム構造体を作製した。
炭化ケイ素を主成分とする多孔質セラミックからなるハニカム構造体を作製し、実施例1と同様にして壁部に触媒を123g/L(アルミナ60g/L、バリウムとカリウムの合計量60g/L、白金3g/L)担持させて、触媒が担持されたハニカム構造体を作製した。
なお、炭化ケイ素を主成分とする多孔質セラミックからなるハニカム構造体は以下のようにして作製した。
なお、炭化ケイ素焼結体からなるハニカム構造体の外径寸法、セルの寸法等は実施例1と同様とした。
このハニカム構造体の気孔率を測定したところ、45%であった。
各実施例及び各比較例で作製したハニカム構造体に対して、以下の測定を行った。
ハニカム構造体の壁部の一部を1cm角程度の立方体に切り出して、水銀圧入法によるポロシメーター(島津製作所社製、オートポアIII 9420)を用い、細孔直径0.1〜600μmの範囲で細孔分布を測定してX軸に細孔直径(μm)を、Y軸にlog微分細孔容積(mL/g)をとって細孔分布曲線を描いた。
表1に、各実施例及び各比較例で作製したハニカム構造体の細孔分布曲線における、細孔直径が0.005〜0.03μmのピーク(ピーク1)、細孔直径が1〜15μmのピーク(ピーク2)及び細孔直径が15〜50μmのピーク(ピーク3)の有無をまとめて示した。
図6に示したようなNOx浄化率測定装置230を用いてNOx浄化率を測定した。図6は、NOx浄化率測定装置及びPM捕集効率測定装置の説明図である。
このNOx浄化率測定装置230は、2L(リットル)のコモンレール式ディーゼルエンジン231と、エンジン231からの排ガスを流通する排ガス管232と、排ガス管232に接続されアルミナマット233を巻いたハニカム構造体1を固定する金属ケーシング234と、ハニカム構造体1を流通する前の排ガスをサンプリングするサンプラー235と、ハニカム構造体1を流通した後の排ガスをサンプリングするサンプラー236と、サンプラー235、236によりサンプリングされた排ガスを希釈する希釈器237と、希釈された排ガスに含まれるNOxの濃度を測定するNOx検知管238とにより構成されている。
この5分間の運転中における排ガスがハニカム構造体1を流通する前のNOx濃度N0と、排ガスがハニカム構造体1を通過した後のNOx濃度N1とをNOx検知管238を用いて把握した。そして、全運転時間(5分間)のNO濃度の積分を行って、その差から以下の式でNOx浄化率を測定した。
NOx浄化率(%)=[(N0−N1)/N0]×100
各実施例及び各比較例におけるNOx浄化率の測定結果を表1にまとめて示した。
PM捕集効率は、図6に示したNOx浄化率測定装置230においてNOx検知管238をPMカウンタ238に交換した他は同様の構成である、PM捕集効率測定装置230を用いて測定した。
この装置はPMの量を測定するPMカウンタ238(TSI社製、凝集粒子カウンタ3022A−S)とを備えた走査型モビリティ粒子径分析装置(Scanning Mobility Particle Sizer SMPS)として構成されている。
PM捕集効率(%)=[(P0−P1)/P0]×100
各実施例及び各比較例におけるPM捕集効率の測定結果を表1にまとめて示した。
図7に示したような圧力損失測定装置210を用いて圧力損失を測定した。
この圧力損失測定装置210は、送風機211の排気ガス管212に、ハニカム構造体1を金属ケーシング213内に固定して配置し、ハニカム構造体1の前後の圧力を検出可能になるように圧力計214が取り付けられている。
そして、送風機211を排気ガスの流通量が400m3/hになるように運転し、運転開始から5分後の差圧(圧力損失)を測定した。
各実施例及び各比較例における圧力損失の測定結果を表1にまとめて示した。
また、比較例1で作製したハニカム構造体は、ハニカム構造体の触媒担持量が100g/L未満と少ないためにNOx浄化率が低く、PM捕集効率が低くなっていた。
また、比較例2で作製したハニカム構造体は、ハニカム構造体の触媒担持量が400g/Lを超えて多いために圧力損失が高くなっていた。
また、比較例3で作製したハニカム構造体は、炭化ケイ素を主成分とする多孔質セラミックからなるため、その気孔率が低く、ハニカム構造体の触媒担持量を123g/Lとした場合には圧力損失が高くなっていた。
以下、本発明の一実施形態である第二実施形態について説明する。
本実施形態のハニカム構造体は、複数のハニカム部材が接着材層を介して接着されている他は第一実施形態と同様である。
図9(a)は、ハニカム部材の一例を模式的に示した斜視図であり、図9(b)は、図9(a)に示すハニカム部材のB−B線断面図である。
ハニカム部材200には、多数のセル204が壁部206を隔てて長手方向(図9(a)中、bの方向)に並設されており、セル204のいずれかの端部が封止材205で封止されている。従って、一方の端面が開口したセル204に流入した排ガスGは、必ずセル204を隔てる壁部206を通過した後、他方の端面が開口した他のセル204から流出するようになっている。従って、壁部204がPM等を捕集するためのフィルタとして機能する。
また、担持される触媒の種類も第一実施形態と同様である。
まず、ダイスの形状を変更する他は第一実施形態のハニカム構造体の製造方法と同様にして、複数のセルが壁部を隔てて長手方向に並設された角柱状のハニカム成形体の長尺体を作製する。
触媒を担持させる方法は、第一実施形態と同様にすることができる。
さらに、このハニカム部材の集合体を加熱してシール材ペースト層を乾燥、固化させて接着材層を形成し、角柱状のハニカムブロックを作製する。
さらに、必要に応じて、円柱状のハニカムブロックの外周面にシール材ペーストを塗布し、シール材ペーストを乾燥固化させることによってシール材層を形成する。
上記工程によってハニカム構造体の作製を完了する。
これまで説明した実施形態における本発明のハニカム構造体は、NOx浄化性能に優れたハニカム構造体であるが、ハニカム構造体に担持させる触媒成分の種類を変更することによって、CO、HC、SOx等の浄化性能に優れたハニカム構造体とすることができる。
貴金属としては、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)等の貴金属が望ましく、このなかでは、白金がより望ましい。
その具体例として、円形以外には、例えば、楕円形、長円形、レーストラック形、楕円形又は長円形等の単純閉曲線の一部が凹部を有する形状(concave形状)等を挙げることができる。
これらを用いたハニカム構造体は耐熱性に優れるからである。
上記無機物としては、シリカを含有するものが望ましく、その具体例としては、例えば、珪酸ガラス、珪酸アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス等の無機ガラス等が挙げられる。
上記無機物が溶融固化して上記無機繊維同士を固定することで、上記無機繊維同士の結合強度が高くなり、上記無機繊維の解繊がさらに防止されて、上記ハニカム構造体の強度がより向上することとなるからである。
上記引張強度が0.3MPa未満では、上記ハニカム構造体をDPFとして用いた場合に、充分な信頼性を得ることができない場合がある。
なお、上記引張強度は、ハニカム部材をシート状に加工し、その両端を治具で固定して、インストロン型万能試験機により測定することができる。
上記繊維長が0.1mm未満では、無機繊維同士を無機物を介して固着することが困難になり、充分な強度を得ることができない場合があり、一方、上記繊維長が50mmを超えると、均質なハニカム部材を作製することが難しく、充分な強度を有するハニカム構造体とすることができない場合があるからである。
上記繊維径が0.3μm未満では、無機繊維自身が折れ易く、その結果、得られたハニカム構造体が風食され易くなり、一方、上記繊維径が30μmを超えると、無機繊維同士が無機物を介して固着することが困難になり、充分な強度を得ることができない場合がある。上記繊維径のより望ましい下限値は0.5μmであり、より望ましい上限値は15μmである。
また、ハニカム部材の個数、形状は特に限定されるものではない。
100、200 ハニカム部材
111、204 セル
112、205 封止材
113、206 壁部
201 接着材層
G 排ガス
Claims (8)
- 多数のセルが壁部を隔てて長手方向に並設された、主に無機繊維が一体成形されている柱状のハニカム部材からなるハニカム構造体であって、
前記セルのいずれか一方の端部は、封止されており、
前記壁部には、触媒が前記ハニカム構造体の体積1リットルあたり100〜400g担持されており、
前記ハニカム部材は、水銀圧入法による細孔分布において、X軸に細孔直径(μm)を、Y軸にlog微分細孔容積(mL/g)をとって描いた細孔分布曲線が0.005〜0.03μmの範囲、1〜15μmの範囲、及び、15〜50μmの範囲の3ヶ所にピークを有することを特徴とするハニカム構造体。 - 前記ハニカム部材は、さらに無機物を含有し、
前記無機物を介して前記無機繊維が固着されており、
前記無機物が、前記無機繊維の交差部又はその近傍に局在している請求項1に記載のハニカム構造体。 - 前記無機物は、シリカを含有しており、溶融固化することによって前記無機繊維同士を固着している請求項2に記載のハニカム構造体。
- 前記触媒は、貴金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも一種と、酸化物とからなる請求項1〜3のいずれかに記載のハニカム構造体。
- 1つの前記ハニカム部材からなる請求項1〜4のいずれかに記載のハニカム構造体。
- 複数の前記ハニカム部材が、接着材層を介して結束されてなる請求項1〜4のいずれかに記載のハニカム構造体。
- 前記セルのいずれか一方の端部は、前記セル内に充填された封止材ペーストを乾燥固化してなる封止材により封止されている請求項1〜6のいずれかに記載のハニカム構造体。
- 前記セルのいずれか一方の端部は、樹脂、セラミック又は金属からなる封止体を前記セルに挿入することによって封止されている請求項1〜6のいずれかに記載のハニカム構造体。
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Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011115181A1 (ja) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体の製造方法及びハニカム構造体、並びにパティキュレートフィルタ |
JP2012050978A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体 |
JP2012196656A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Ngk Insulators Ltd | ハニカムフィルタ |
JP2012214365A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ハニカム構造体 |
WO2016080550A1 (en) | 2014-11-20 | 2016-05-26 | Kao Corporation | Desulphurisation method for fatty acid esters |
JP2016104477A (ja) * | 2014-11-20 | 2016-06-09 | 花王株式会社 | 触媒繊維構造体 |
WO2018012565A1 (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法 |
CN107939497A (zh) * | 2016-10-13 | 2018-04-20 | Fev欧洲有限责任公司 | 用于控制内燃机的排气行为的方法 |
US9975826B2 (en) | 2014-11-20 | 2018-05-22 | Kao Corporation | Production method of aliphatic alcohol |
JP2020015014A (ja) * | 2018-07-26 | 2020-01-30 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
WO2020031793A1 (ja) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
JP2020040035A (ja) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体の製造方法 |
US10682637B2 (en) | 2014-11-20 | 2020-06-16 | Kao Corporation | Method for producing catalyst fibrous structure |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004330118A (ja) * | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Tokyo Yogyo Co Ltd | 排ガス浄化用フィルタ |
JP2005248726A (ja) * | 2004-03-01 | 2005-09-15 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用フィルタ触媒 |
WO2006041174A1 (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Ibiden Co., Ltd. | セラミックハニカム構造体 |
JP2007204288A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 繊維状多孔質シリカ粒子の製造方法および繊維状多孔質シリカ粒子 |
WO2007094379A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Ngk Insulators, Ltd. | ハニカム構造体及びハニカム触媒体 |
WO2007129430A1 (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体、ハニカム構造体の製造方法、ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法 |
-
2009
- 2009-01-06 JP JP2009000747A patent/JP2009255047A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004330118A (ja) * | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Tokyo Yogyo Co Ltd | 排ガス浄化用フィルタ |
JP2005248726A (ja) * | 2004-03-01 | 2005-09-15 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用フィルタ触媒 |
WO2006041174A1 (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Ibiden Co., Ltd. | セラミックハニカム構造体 |
JP2007204288A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 繊維状多孔質シリカ粒子の製造方法および繊維状多孔質シリカ粒子 |
WO2007094379A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Ngk Insulators, Ltd. | ハニカム構造体及びハニカム触媒体 |
WO2007129430A1 (ja) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体、ハニカム構造体の製造方法、ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法 |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011115181A1 (ja) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体の製造方法及びハニカム構造体、並びにパティキュレートフィルタ |
JP2011213585A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ハニカム構造体の製造方法及びハニカム構造体、並びにパティキュレートフィルタ |
JP2012050978A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体 |
JP2012196656A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-18 | Ngk Insulators Ltd | ハニカムフィルタ |
JP2012214365A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ハニカム構造体 |
US9975826B2 (en) | 2014-11-20 | 2018-05-22 | Kao Corporation | Production method of aliphatic alcohol |
US10682637B2 (en) | 2014-11-20 | 2020-06-16 | Kao Corporation | Method for producing catalyst fibrous structure |
US9809531B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-11-07 | Kao Corporation | Production method of fatty acid ester |
JP2016104477A (ja) * | 2014-11-20 | 2016-06-09 | 花王株式会社 | 触媒繊維構造体 |
WO2016080550A1 (en) | 2014-11-20 | 2016-05-26 | Kao Corporation | Desulphurisation method for fatty acid esters |
WO2018012565A1 (ja) * | 2016-07-14 | 2018-01-18 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法 |
JPWO2018012565A1 (ja) * | 2016-07-14 | 2019-04-25 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法 |
US10472290B2 (en) | 2016-07-14 | 2019-11-12 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure and production method for said honeycomb structure |
JP6998870B2 (ja) | 2016-07-14 | 2022-02-04 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法 |
CN107939497A (zh) * | 2016-10-13 | 2018-04-20 | Fev欧洲有限责任公司 | 用于控制内燃机的排气行为的方法 |
CN107939497B (zh) * | 2016-10-13 | 2021-04-02 | Fev欧洲有限责任公司 | 用于控制内燃机的排气行为的方法 |
JP2020015014A (ja) * | 2018-07-26 | 2020-01-30 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
JP7186031B2 (ja) | 2018-07-26 | 2022-12-08 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
JP2020025899A (ja) * | 2018-08-09 | 2020-02-20 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
WO2020031793A1 (ja) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
JP2020040035A (ja) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体の製造方法 |
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