JP2009235569A - 耐熱性に優れるフェライト系ステンレス鋼 - Google Patents

耐熱性に優れるフェライト系ステンレス鋼 Download PDF

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Abstract

【課題】ＭｏやＷ等の高価な元素を添加することなく、耐酸化性と耐熱疲労特性とが共に優れるフェライト系ステンレス鋼を提供する。
【解決手段】Ｃ：０．０１５ｍａｓｓ％以下、Ｓｉ：１．０ｍａｓｓ％以下、Ｍｎ：１．０ｍａｓｓ％以下、Ｐ：０．０４ｍａｓｓ％以下、Ｓ：０．０１０ｍａｓｓ％以下、Ｃｒ：１６〜２３ｍａｓｓ％以下、Ｎ：０．０１５ｍａｓｓ％以下、Ｎｂ：０．３〜０．６５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．１５ｍａｓｓ％以下、Ｍｏ：０．１ｍａｓｓ％以下、Ｗ：０．１ｍａｓｓ％以下、Ｃｕ：１．０〜２．５ｍａｓｓ％、Ａｌ：０．２〜１．５ｍａｓｓ％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼。
【選択図】図３

Description

本発明は、Ｃｒ含有鋼に係り、とくに自動車やオートバイの排気管、コンバーターケースや火力発電プラントの排気ダクト等の高温環境下で使用される排気系部材に用いて好適な、高い熱疲労特性と耐酸化性とを兼ね備えるフェライト系ステンレス鋼に関するものである。
自動車の排気系環境下で使用されるエキゾーストマニホールド、排気パイプ、コンバーターケース、マフラー等の排気系部材には、熱疲労特性や耐酸化性（以下、両特性をまとめて「耐熱性」と呼ぶ。）に優れることが要求されている。このような耐熱性が求められる用途には、現在、ＮｂとＳｉを添加した、例えば、Ｔｙｐｅ４２９（１４Ｃｒ−０．９Ｓｉ−０．４Ｎｂ系）のようなＣｒ含有鋼が多く使用されている。しかし、エンジン性能の向上に伴って、排ガス温度が９００℃を超えるような温度まで上昇してくると、Ｔｙｐｅ４２９では、熱疲労特性が不十分となってきた。
この問題に対しては、ＮｂとＭｏを添加して高温耐力を向上させたＣｒ含有鋼や、ＪＩＳ Ｇ４３０５に規定されるＳＵＳ４４４（１９Ｃｒ−０．５Ｎｂ−２Ｍｏ鋼）、Ｎｂ，Ｍｏ，Ｗを添加したフェライト系ステンレス鋼等が開発されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、昨今におけるＭｏやＷ等の希少金属原料の異常な高騰から、安価な原料を用いて同等の耐熱性を有する材料の開発が要求されるようになってきた。
高価な元素であるＭｏやＷを用いない耐熱性に優れた材料としては、例えば、特許文献２には、１０〜２０ｍａｓｓ％Ｃｒ鋼に、Ｎｂ：０．５０ｍａｓｓ％以下、Ｃｕ：０．８〜２．０ｍａｓｓ％、Ｖ：０．０３〜０．２０ｍａｓｓ％を添加した自動車排ガス流路部材用フェライト系ステンレス鋼が、また特許文献３には、１０〜２０ｍａｓｓ％Ｃｒ鋼に、Ｔｉ：０．０５〜０．３０ｍａｓｓ％、Ｎｂ：０．１０〜０．６０ｍａｓｓ％、Ｃｕ：０．８〜２．０ｍａｓｓ％、Ｂ：０．０００５〜０．０２ｍａｓｓ％を添加した熱疲労特性に優れたフェライト系ステンレス鋼が、また特許文献４には、１５〜２５ｍａｓｓ％Ｃｒ鋼に、Ｃｕ：１〜３ｍａｓｓ％を添加した自動車排気系部品用フェライト系ステンレス鋼が開示されている。これらの鋼はいずれも、Ｃｕを添加することによって、熱疲労特性を向上させているのが特徴である。
特開２００４−０１８９２１号公報 ＷＯ２００３／００４７１４号パンフレット 特開２００６−１１７９８５号公報 特開２０００−２９７３５５号公報
しかしながら、発明者らの研究によれば、上記特許文献２〜４の技術のようにＣｕを添加した場合には、耐熱疲労特性は向上するものの、鋼自身の耐酸化性が却って低下し、総体的に見ると、耐熱性が劣化することが明らかとなってきた。
そこで、本発明の目的は、Ｃｕ添加による耐酸化性の低下を防止する技術を開発することによって、ＭｏやＷ等の高価な元素を添加することなく、耐酸化性と耐熱疲労特性とが共に優れるフェライト系ステンレス鋼を提供することにある。ここで、本発明でいう「優れた耐酸化性と耐熱疲労特性」とは、ＳＵＳ４４４と同等以上の特性を有すること、具体的には、耐酸化性は、９５０℃における耐酸化性が、また、熱疲労特性は、１００−８５０℃間での繰り返しの熱疲労特性が、ＳＵＳ４４４と同等以上であることをいう。
発明者らは、従来技術が抱えるＣｕ添加による耐酸化性の低下を防止し、ＭｏやＷ等の高価な元素を添加することなく、耐酸化性と疲労特性とが共に優れるフェライト系ステンレス鋼を開発すべく鋭意検討を重ねた。その結果、Ｎｂを０．３〜０．６５ｍａｓｓ％、Ｃｕを１．０〜２．５ｍａｓｓ％の範囲で複合添加することによって、幅広い温度域で高い高温強度が得られ、耐熱疲労特性が改善されること、また、Ｃｕ添加による耐酸化性の低下は、適正量のＡｌ（０．２〜１．５ｍａｓｓ％）を添加することにより防止し得ること、したがって、Ｎｂ，ＣｕおよびＡｌを上記適正範囲に制御することによって初めて、ＭｏやＷを添加しなくても、ＳＵＳ４４４と同等以上の耐熱性（熱疲労特性、耐酸化性）が得られることを見出した。
さらに、実際に、エキゾーストマニホールド等に使用した場合に想定されるような、水蒸気を含む環境下での耐酸化性を改善する手段について検討した結果、Ｓｉを適正量（０．４〜１．０ｍａｓｓ％）添加することによって、水蒸気雰囲気中での耐酸化性（以降、「耐水蒸気酸化性」ともいう）もＳＵＳ４４４と同等以上とすることができることを見出した。
上記知見に基づき開発した本発明は、Ｃ：０．０１５ｍａｓｓ％以下、Ｓｉ：１．０ｍａｓｓ％以下、Ｍｎ：１．０ｍａｓｓ％以下、Ｐ：０．０４ｍａｓｓ％以下、Ｓ：０．０１０ｍａｓｓ％以下、Ｃｒ：１６〜２３ｍａｓｓ％以下、Ｎ：０．０１５ｍａｓｓ％以下、Ｎｂ：０．３〜０．６５ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．１５ｍａｓｓ％以下、Ｍｏ：０．１ｍａｓｓ％以下、Ｗ：０．１ｍａｓｓ％以下、Ｃｕ：１．０〜２．５ｍａｓｓ％、Ａｌ：０．２〜１．５ｍａｓｓ％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼である。
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、上記の成分組成に加えてさらに、Ｂ：０．００３ｍａｓｓ％以下、ＲＥＭ：０．０８ｍａｓｓ％以下、Ｚｒ：０．５ｍａｓｓ％以下、Ｖ：０．５ｍａｓｓ％以下、Ｃｏ：０．５ｍａｓｓ％以下およびＮｉ：０．５ｍａｓｓ％以下のうちから選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする。
本発明の上記フェライト系ステンレス鋼は、Ｓｉ：０．４〜１．０ｍａｓｓ％あるいはさらにＴｉ：０．０１ｍａｓｓ％以下含有することを特徴とする。
本発明によれば、高価なＭｏやＷを添加することなく、ＳＵＳ４４４と同等以上の耐熱性（熱疲労特性、耐酸化性）を有するフェライト系ステンレス鋼を安価に得ることができる。したがって、本発明の鋼は、自動車排気系部材に用いて好適である。
熱疲労試験片を説明する図である。 熱疲労試験における温度、拘束条件を説明する図である。 熱疲労特性に及ぼすＣｕ添加量の影響を示すグラフである。 耐酸化性（酸化増量）に及ぼすＡｌ添加量の影響を示すグラフである。 耐水蒸気酸化性（酸化増量）に及ぼすＳｉ添加量の影響を示すグラフである。
まず、本発明を開発するに至った基礎実験について、説明する。
Ｃ：０．００５〜０．００７ｍａｓｓ％、Ｎ：０．００４〜０．００６ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．３ｍａｓｓ％、Ｍｎ：０．４ｍａｓｓ％、Ｃｒ：１７ｍａｓｓ％、Ｎｂ：０．４５ｍａｓｓ％、Ａｌ：０．３５ｍａｓｓ％の成分組成をベースとし、これにＣｕを０〜３ｍａｓｓ％の範囲内で変化させて鋼を実験室的に溶製して５０ｋｇ鋼塊とし、この鋼塊を１１７０℃に加熱後、熱間圧延して厚さ：３０ｍｍ×幅：１５０ｍｍのシートバーとした。その後、このシートバーを鍛造し、３５ｍｍ×３５ｍｍのバーとし、１０３０℃の温度で焼鈍後、機械加工し、図１に示した寸法の熱疲労試験片に加工した。そして、図２に示したような、拘束率：０．３５で１００℃−８５０℃間を加熱・冷却する熱処理を繰り返して付与し、熱疲労寿命を測定した。なお、上記熱疲労寿命は、１００℃において検出された荷重を、図１に示した試験片均熱平行部の断面積で割って応力を算出し、前のサイクルの応力に対して連続的に応力が低下し始めたときの最小のサイクル数とした。これは、試験片に亀裂が発生したサイクル数に相当する。なお、比較として、ＳＵＳ４４４（Ｃｒ：１９ｍａｓｓ％−Ｎｂ：０．５ｍａｓｓ％−Ｍｏ：２ｍａｓｓ％鋼）についても、同様の試験を行った。
図３は、上記熱疲労試験の結果を示したものである。この図から、Ｃｕを１．０ｍａｓｓ％以上添加することにより、ＳＵＳ４４４の熱疲労寿命（約１１００サイクル）と同等以上の熱疲労寿命が得られること、したがって、熱疲労特性を改善するには、Ｃｕを１ｍａｓｓ％以上添加することが有効であることがわかる。
次に、Ｃ：０．００６ｍａｓｓ％、Ｎ：０．００７ｍａｓｓ％、Ｍｎ：０．４ｍａｓｓ％、Ｓｉ：０．３ｍａｓｓ％、Ｃｒ：１７ｍａｓｓ％、Ｎｂ：０．４９ｍａｓｓ％、Ｃｕ：１．５ｍａｓｓ％の成分組成をベースとし、これにＡｌを０〜２ｍａｓｓ％の範囲内で添加した鋼を実験室的に溶製して５０ｋｇ鋼塊とし、この鋼塊を、熱間圧延し、熱延板焼鈍し、冷間圧延し、仕上焼鈍して、板厚２ｍｍの冷延焼鈍板とした。上記のようにして得た冷延鋼板から３０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を切り出し、この試験片上部に４ｍｍφの穴をあけ、表面および端面を＃３２０のエメリー紙で研磨し、脱脂後、下記の大気中での連続酸化試験に供した。
＜大気中での連続酸化試験＞
上記試験片を、９５０℃に加熱された大気雰囲気の炉中に３００時間保持し、加熱試験前後における試験片の質量の差を測定し、単位面積当たりの酸化増量（ｇ／ｍ２）を求めた。
図４は、大気雰囲気中での酸化試験における酸化増量とＡｌ含有量との関係を示したものである。この図から、Ａｌを０．２ｍａｓｓ％以上添加することで、ＳＵＳ４４４と同等以上の耐酸化性（酸化増量：２７ｇ／ｍ２以下）が得られることがわかる。
次に、Ｃ：０．００６ｍａｓｓ％、Ｎ：０．００７ｍａｓｓ％、Ｍｎ：０．４ｍａｓｓ％、Ａｌ：０．４５ｍａｓｓ％、Ｃｒ：１７ｍａｓｓ％、Ｎｂ：０．４９ｍａｓｓ％、Ｃｕ：１．５ｍａｓｓ％の成分組成をベースとし、これにＳｉを１．２ｍａｓｓ％以下の範囲で種々の量添加した鋼を実験室的に溶製して５０ｋｇ鋼塊とし、この鋼塊を、熱間圧延し、熱延板焼鈍し、冷間圧延し、仕上焼鈍して、板厚２ｍｍの冷延焼鈍板とした。上記のようにして得た冷延鋼板から３０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を切り出し、この試験片上部に４ｍｍφの穴をあけ、表面および端面を＃３２０のエメリー紙で研磨し、脱脂後、下記の水蒸気雰囲気中での連続酸化試験に供した。
＜水蒸気雰囲気中での連続酸化試験＞
上記試験片を、６０℃に保持した蒸留水中にバブリングした７ｖｏｌ％ＣＯ２−１ｖｏｌ％Ｏ２−残部Ｎ２からなるガスを０．５Ｌ／ｍｉｎで流して水蒸気雰囲気とした９５０℃に加熱された炉中に３００時間保持し、加熱試験前後における試験片の質量の差を測定し、単位面積当たりの酸化増量（ｇ／ｍ２）を求めた。
図５は、水蒸気雰囲気中での酸化試験における酸化増量とＳｉ含有量との関係を示したものである。この図から、Ｓｉを０．４ｍａｓｓ％以上添加することで、ＳＵＳ４４４と同等以上の耐水蒸気酸化性（酸化増量：５１ｇ／ｍ２以下）が得られることがわかる。
本発明は、上記知見に基づき、さらに検討を加えて完成したものである。
次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の成分組成について説明する。
Ｃ：０．０１５ｍａｓｓ％以下
Ｃは、鋼の強度を高めるのに有効な元素であるが、０．０１５ｍａｓｓ％を超えて含有すると、靭性および成形性の低下が顕著となる。よって、本発明では、Ｃは０．０１５ｍａｓｓ％以下とする。なお、成形性を確保する観点からは、Ｃは低いほど好ましく、０．００８ｍａｓｓ％以下とするのが望ましい。一方、排気系部材としての強度を確保するには、Ｃは０．００１ｍａｓｓ％以上であることが好ましく、より好ましくは、０．００２〜０．００８ｍａｓｓ％の範囲である。
Ｓｉ：１．０ｍａｓｓ％以下
Ｓｉは、脱酸材として添加される元素であり、この効果を得るためには０．０５ｍａｓｓ％以上添加するのが好ましい。また、Ｓｉは、大気中での耐酸化性を向上する効果も有するが、Ａｌほどの効果は得られない。一方、１．０ｍａｓｓ％を超える過剰の添加は、加工性を低下させる。よって、Ｓｉの上限は１．０ｍａｓｓ％とする。
ただし、Ｓｉは、水蒸気雰囲気中での耐酸化性（耐水蒸気酸化性）を向上する重要な元素でもあり、図５に示したように、ＳＵＳ４４４と同等の耐水蒸気酸化性を得るためには、０．４ｍａｓｓ％以上の添加が必要である。したがって、斯かる効果を重要視する場合には、Ｓｉの含有量は０．４ｍａｓｓ％以上添加するのが好ましい。より好ましくは、０．４〜０．８ｍａｓｓ％の範囲である。
Ｓｉが上記のように耐水蒸気酸化性を向上する原因は、まだ十分に解明されていないが、Ｓｉを０．４ｍａｓｓ％以上添加することで鋼板表面に緻密なＳｉ酸化物相が連続的に生成し、外部からのガス成分（Ｈ２Ｏ，ＣＯ２，Ｏ２）の侵入を抑制することで、耐水蒸気酸化性が向上するものと考えられる。より厳しい耐水蒸気酸化性が求められる場合には、Ｓｉは０．５ｍａｓｓ％以上とするのが望ましい。
Ｍｎ：１．０ｍａｓｓ％以下
Ｍｎは、鋼の強度を高める元素であり、また、脱酸剤としての作用も有するため、０．０５ｍａｓｓ％以上添加するのが好ましい。しかし、過剰な添加は、高温でγ相が生成しやすくなり、耐熱性を低下させる。よって、本発明では、Ｍｎは１．０ｍａｓｓ％以下とする。好ましくは、０．７ｍａｓｓ％以下である。
Ｐ：０．０４ｍａｓｓ％以下
Ｐは、靭性を低下させる有害元素であり、可能な限り低減するのが望ましい。そこで、本発明では、Ｐは０．０４ｍａｓｓ％以下とする。好ましくは、０．０３０ｍａｓｓ％以下である。
Ｓ：０．０１０ｍａｓｓ％以下
Ｓは、伸びやｒ値を低下し、成形性に悪影響を及ぼすとともに、ステンレス鋼の基本特性である耐食性を低下させる有害元素でもあるため、できるだけ低減するのが望ましい。よって、本発明では、Ｓは０．０１０ｍａｓｓ％以下とする。好ましくは、０．００５ｍａｓｓ％以下である。
Ｃｒ：１６〜２３ｍａｓｓ％
Ｃｒは、ステンレス鋼の特徴である耐食性、耐酸化性を向上させるのに有効な重要元素であるが、１６ｍａｓｓ％未満では、十分な耐酸化性が得られない。一方、Ｃｒは、室温において鋼を固溶強化し、硬質化、低延性化する元素であり、特に２３ｍａｓｓ％を超えて添加すると、上記弊害が顕著となるので、上限は２３ｍａｓｓ％とする。よって、Ｃｒは、１６〜２３ｍａｓｓ％の範囲で添加する。好ましくは、１６〜２０ｍａｓｓ％の範囲である。
Ｎ：０．０１５ｍａｓｓ％以下
Ｎは、鋼の靭性および成形性を低下させる元素であり、０．０１５ｍａｓｓ％を超えて含有すると、上記低下が顕著となる。よって、Ｎは０．０１５ｍａｓｓ％以下とする。なお、Ｎは、靭性、成形性を確保する観点からは、できるだけ低減するのが好ましく、０．０１０ｍａｓｓ％未満とするのが望ましい。
Ｎｂ：０．３〜０．６５ｍａｓｓ％
Ｎｂは、Ｃ，Ｎと炭窒化物を形成して固定し、耐食性や成形性、溶接部の耐粒界腐食性を高める作用を有するとともに、高温強度を上昇させて熱疲労特性を向上する効果を有する元素である。このような効果は、０．３ｍａｓｓ％以上の添加で認められる。一方、０．６５ｍａｓｓ％を超える添加は、Ｌａｖｅｓ相が析出しやすくなり、脆化を促進する。よって、Ｎｂは０．３〜０．６５ｍａｓｓ％の範囲とする。好ましくは、０．４〜０．５５ｍａｓｓ％の範囲である。
Ｔｉ：０．１５ｍａｓｓ％以下
Ｔｉは、Ｎｂと同様、Ｃ，Ｎを固定して、耐食性や成形性、溶接部の粒界腐食性を向上する元素である。しかし、そのような効果は、Ｎｂを添加している本発明の成分系では、０．１５ｍａｓｓ％を超えると飽和するとともに、固溶硬化によって鋼が硬質化する。よって、本発明では上限を０．１５ｍａｓｓ％とする。
なお、本発明においては、Ｔｉは、特に積極的に添加する必要のない元素であるが、Ｔｉは、Ｎｂと比べて、Ｎと結合して粗大なＴｉＮを形成しやすい。粗大なＴｉＮは、亀裂発生の起点となりやすく、熱延板の靭性を低下させる。したがって、より高い靭性が求められる場合には、０．０１ｍａｓｓ％以下に制限するのが好ましい。
Ｍｏ：０．１ｍａｓｓ％以下
Ｍｏは、高価な元素であり、本発明の趣旨からも積極的な添加は行わない。しかし、原料であるスクラップ等から０．１ｍａｓｓ％以下混入することがある。よって、Ｍｏは０．１ｍａｓｓ％以下とする。
Ｗ：０．１ｍａｓｓ％以下
Ｗは、Ｍｏと同様に高価な元素であり、本発明の趣旨からも積極的な添加は行わない。しかし、原料であるスクラップ等から０．１ｍａｓｓ％以下混入することがある。よって、Ｗは０．１ｍａｓｓ％以下とする。
Ｃｕ：１．０〜２．５ｍａｓｓ％
Ｃｕは、熱疲労特性の向上には非常に有効な元素である。図３に示したように、ＳＵＳ４４４と同等以上の耐熱疲労特性を得るには、Ｃｕを１．０ｍａｓｓ％以上添加することが必要である。しかし、２．５ｍａｓｓ％を超える添加は、熱処理後の冷却時にε−Ｃｕが析出し、鋼を硬質化するとともに、熱間加工時に脆化を起こしやすくなる。さらに重要なことは、Ｃｕの添加は、耐熱疲労特性は向上するものの、鋼自身の耐酸化性が却って低下し、総体的に見ると、耐熱性が低下してしまうことである。この原因は、十分に明らかとはなっていないが、生成したスケール直下の脱Ｃｒ層にＣｕが濃化し、ステンレス鋼本来の耐酸化性を向上する元素であるＣｒの再拡散を抑制するためと考えられる。よって、Ｃｕは、１．０〜２．５ｍａｓｓ％の範囲とする。好ましくは、１．１〜１．８ｍａｓｓ％の範囲である。
Ａｌ：０．２〜１．５ｍａｓｓ％
Ａｌは、図４に示したように、Ｃｕ添加鋼の耐酸化性を向上するために必要不可欠な元素である。特に、本発明の目的であるＳＵＳ４４４と同等以上の耐酸化性を得るには０．２ｍａｓｓ％以上の添加が必要である。一方、１．５ｍａｓｓ％を超えて添加すると、鋼が硬質化して加工性が低下するので、上限は１．５ｍａｓｓ％とする。よって、Ａｌは０．２〜１．５ｍａｓｓ％の範囲とする。より高温で使用される場合には、Ａｌは０．３〜１．０ｍａｓｓ％の範囲とするのが好ましい。
なお、Ａｌは、高温で固溶し、鋼を固溶強化する元素でもあり、特に８００℃を超える温度での強度を高める効果が大きい。しかし、前述したように、Ｓｉの添加量が十分でない場合には、鋼中に侵入してきたガス成分とＡｌとが結合し、固溶強化元素として有効に寄与し得なくなる。したがって、水蒸気雰囲気中で、Ａｌの上記効果を十分に発現させるためには、Ｓｉを０．４ｍａｓｓ％以上添加するのが好ましい。
本発明のフェライト系ステンレス鋼は、上記必須とする成分に加えてさらに、Ｂ，ＲＥＭ，Ｚｒ、Ｖ，ＣｏおよびＮｉのうちから選ばれる１種または２種以上を、下記の範囲で添加することができる。
Ｂ：０．００３ｍａｓｓ％以下
Ｂは、加工性、とくに２次加工性を向上させるのに有効な元素である。この顕著な効果は、０．０００５ｍａｓｓ％以上の添加で得ることができるが、０．００３ｍａｓｓ％を超える多量の添加は、ＢＮを生成して加工性を低下させる。よって、Ｂを添加する場合は、０．００３ｍａｓｓ％以下とする。より好ましくは、０．０００５〜０．００２ｍａｓｓ％の範囲である。
ＲＥＭ：０．０８ｍａｓｓ％以下、Ｚｒ：０．５ｍａｓｓ％以下
ＲＥＭ（希土類元素）およびＺｒはいずれも、耐酸化性を改善する元素であり、上記効果を得るためには、それぞれ０．０１ｍａｓｓ％以上、０．０５ｍａｓｓ％以上添加するのが好ましい。しかし、ＲＥＭの０．０８ｍａｓｓ％を超える添加は、鋼を脆化させ、また、Ｚｒの０．５ｍａｓｓ％を超える添加は、Ｚｒ金属間化合物が析出して、鋼を脆化させる。よって、ＲＥＭを添加する場合は０．０８ｍａｓｓ％以下、Ｚｒを添加する場合は０．５ｍａｓｓ％以下とする。
Ｖ：０．５ｍａｓｓ％以下
Ｖは、加工性および耐酸化性の向上に有効な元素であり、特に耐酸化性の向上効果を得るためには０．１５ｍａｓｓ％以上の添加が好ましい。しかし、０．５ｍａｓｓ％を超える過剰な添加は、粗大なＶ（Ｃ，Ｎ）を析出し、表面性状を劣化させる。よって、Ｖを添加する場合は、０．５ｍａｓｓ％以下添加するのが好ましく、０．１５〜０．４ｍａｓｓ％の範囲で添加するのがより好ましい。
Ｃｏ：０．５ｍａｓｓ％以下
Ｃｏは、靭性の向上に有効な元素であり、０．０２ｍａｓｓ％以上添加するのが好ましい。しかし、Ｃｏは、高価な元素であり、また、０．５ｍａｓｓ％を超えて添加しても、上記効果は飽和する。よって、Ｃｏを添加する場合は０．５ｍａｓｓ％以下とするのが好ましい。より好ましくは、０．０２〜０．２ｍａｓｓ％の範囲である。
Ｎｉ：０．５ｍａｓｓ％以下
Ｎｉは、靭性を向上させる元素である。しかし、Ｎｉは、高価であり、また、強力なγ相形成元素であるため、高温でγ相を生成し、耐酸化性を低下させる。よって、Ｎｉを添加する場合は、０．５ｍａｓｓ％以下とするのが好ましい。より好ましくは、０．０５〜０．４ｍａｓｓ％の範囲である。
次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の製造方法について説明する。
本発明のステンレス鋼の製造方法は、フェライト系ステンレス鋼の通常の製造方法であれば好適に用いることができ、特に限定されるものではない。例えば、転炉、電気炉等の溶製炉で鋼を溶製し、あるいはさらに取鍋精錬、真空精錬等の２次精錬を経て上述した本発明の成分組成を有する溶鋼とし、次いで、その溶鋼を連続鋳造法あるいは造塊−分塊圧延法で鋼片（スラブ）とし、熱間圧延して熱延板とし、必要に応じて熱延板焼鈍を施し、さらに、その熱延板を酸洗し、冷間圧延し、仕上焼鈍し、酸洗する等の工程を経て冷延焼鈍板とするのが好ましい。上記冷間圧延は、１回または中間焼鈍を挟む２回以上の冷間圧延を行ってもよく、また、冷間圧延、仕上焼鈍、酸洗の各工程は、繰り返して行ってもよい。さらに、場合によっては、熱延板焼鈍は省略してもよく、鋼板表面の光沢性が要求される場合には、冷延後あるいは仕上焼鈍後、スキンパスを施してもよい。なお、上記熱間圧延前のスラブ加熱温度は１０００〜１２５０℃、熱延板焼鈍温度は９００〜１１００℃、仕上焼鈍温度は９００〜１１２０℃の範囲であるのが好ましい。
上記のようにして得た本発明のフェライト系ステンレス鋼は、その後、それぞれの用途に応じて切断加工、曲げ加工、プレス加工等の加工を施されて、自動車やオートバイの排気管、コンバーターケースや火力発電プラントの排気ダクト等の高温環境下で使用される各種排気系部材とされる。なお、上記部材に用いる本発明のステンレス鋼は、冷延焼鈍板に限定されるものではなく、熱延板あるいは熱延板焼鈍として用いてもよく、さらに必要に応じて脱スケール処理して用いてもよい。また、上記部材に組み立てる際の溶接方法は、特に限定されるものではなく、ＭＩＧ、ＴＩＧ、ＭＡＧ等の通常のアーク溶接や、スポット溶接、シーム溶接等の電気抵抗溶接および電縫溶接に用いられる高周波抵抗溶接、高周波誘導溶接、レーザ溶接などの方法を用いることができる。
表１に示す成分組成を有するＮｏ．１〜２４の鋼を真空溶解炉で溶製し、鋳造して５０ｋｇ鋼塊とし、鍛造して２分割した。その後、２分割した片方の鋼塊を、１１７０℃に加熱後、熱間圧延して板厚５ｍｍの熱延板とし、１０２０℃の温度で熱延板焼鈍し、酸洗し、圧下率６０％の冷間圧延し、１０３０℃の温度で仕上焼鈍し、平均冷却速度２０℃／ｓｅｃで冷却し、酸洗して板厚が２ｍｍの冷延焼鈍板とし、下記の連続酸化試験に供した。なお、参考として、表１のＮｏ．２５〜２８の示したＳＵＳ４４４および特許文献２〜４の発明鋼についても、上記と同様にして冷延焼鈍板を作製し、下記の大気中および水蒸気雰囲気中での連続酸化試験に供した。
Figure 2009235569
＜大気中での連続酸化試験＞
上記のようにして得た各種冷延焼鈍板から３０ｍｍ×２０ｍｍのサンプルを切り出し、サンプル上部に４ｍｍφの穴をあけ、表面および端面を＃３２０のエメリー紙で研磨し、脱脂後、９５０℃に加熱保持された大気雰囲気の炉内に吊り下げて、３００時間保持した。試験後、サンプルの質量を測定し、予め測定しておいた試験前の質量との差を求め、酸化増量（ｇ／ｍ２）を算出した。なお、試験は各２回実施し、その平均値で耐連続酸化性を評価した。
＜水蒸気雰囲気中での連続酸化試験＞
上記のようにして得た各種冷延焼鈍板から３０ｍｍ×２０ｍｍのサンプルを切り出し、サンプル上部に４ｍｍφの穴をあけ、表面および端面を＃３２０のエメリー紙で研磨し、脱脂後、６０℃に保定した蒸留水中にバブリングした７ｖｏｌ％ＣＯ２−１ｖｏｌ％Ｏ２−残部Ｎ２からなるガスを０．５Ｌ／ｍｉｎで流して水蒸気雰囲気とした９５０℃に加熱された炉中に３００時間保持した。試験後、サンプルの質量を測定し、予め測定しておいた試験前の質量との差を求め、酸化増量（ｇ／ｍ２）を算出した。なお、試験は各２回実施し、その平均値で耐連続酸化性を評価した。
実施例１において２分割した５０ｋｇ鋼塊の残り鋼塊を、１１７０℃に加熱後、熱間圧延して厚さ：３０ｍｍ×幅：１５０ｍｍのシートバーとした。その後、このシートバーを鍛造し、３５ｍｍ×３５ｍｍのバーとし、１０３０℃の温度で焼鈍後、機械加工し、図１に示した寸法の熱疲労試験片に加工し、下記の熱疲労試験に供した。なお、参考例として、実施例１と同様、特許文献２〜４の発明鋼およびＳＵＳ４４４についても同様に試料を作製し、熱疲労試験に供した。
＜熱疲労試験＞
熱疲労試験は、拘束率：０．３５で、１００℃と８５０℃の温度間を繰り返して昇温・降温し、熱疲労寿命を測定した。この際、昇温・降温速度は、それぞれ１０℃／ｓｅｃとし、１００℃での保持時間は２ｍｉｎ、８５０℃での保持時間は５ｍｉｎとした。また、熱疲労寿命は、１００℃において検出された荷重を試験片均熱平行部の断面積で割って応力を算出し、前のサイクルの応力に対して連続的に応力が低下し始めたときの最小のサイクル数とした。
上記実施例１の大気中および水蒸気雰囲気中での連続酸化試験および実施例２の耐熱疲労性試験の結果を表２に示した。表２から明らかなように、本発明に適合している発明例の鋼は、いずれもＳＵＳ４４４と同等以上の耐酸化特性と耐熱疲労特性を有しており、本発明の目標を満たしている。これに対して、本発明の範囲を外れる比較例の鋼あるいは先行技術の参考例の鋼は、耐酸化特性と耐熱疲労特性の両特性が同時に優れるものはなく、本発明の目標が達成されていない。
Figure 2009235569
本発明の鋼は、自動車等の排気系部材用として好適であるだけでなく、同様の特性が要求される火力発電システムの排気系部材や固体酸化物タイプの燃料電池用部材としても好適に用いることができる。

Claims (4)

  1. Ｃ：０．０１５ｍａｓｓ％以下、
    Ｓｉ：１．０ｍａｓｓ％以下、
    Ｍｎ：１．０ｍａｓｓ％以下、
    Ｐ：０．０４ｍａｓｓ％以下、
    Ｓ：０．０１０ｍａｓｓ％以下、
    Ｃｒ：１６〜２３ｍａｓｓ％以下、
    Ｎ：０．０１５ｍａｓｓ％以下、
    Ｎｂ：０．３〜０．６５ｍａｓｓ％、
    Ｔｉ：０．１５ｍａｓｓ％以下、
    Ｍｏ：０．１ｍａｓｓ％以下、
    Ｗ：０．１ｍａｓｓ％以下、
    Ｃｕ：１．０〜２．５ｍａｓｓ％、
    Ａｌ：０．２〜１．５ｍａｓｓ％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなるフェライト系ステンレス鋼。
  2. 上記の成分組成に加えてさらに、Ｂ：０．００３ｍａｓｓ％以下、ＲＥＭ：０．０８ｍａｓｓ％以下、Ｚｒ：０．５ｍａｓｓ％以下、Ｖ：０．５ｍａｓｓ％以下、Ｃｏ：０．５ｍａｓｓ％以下およびＮｉ：０．５ｍａｓｓ％以下のうちから選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のフェライト系ステンレス鋼。
  3. Ｓｉ：０．４〜１．０ｍａｓｓ％含有することを特徴とする請求項１または２に記載のフェライト系ステンレス鋼。
  4. Ｓｉ：０．４〜１．０ｍａｓｓ％、Ｔｉ：０．０１ｍａｓｓ％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載のフェライト系ステンレス鋼。
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