JP2009170244A - 樹脂製の膜構造 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】PTFE延伸多孔質膜(第1の補強材)1の両面に、セラミックス多孔体含有層またはガラス電解質粉体含有層(第2の強化材)2を配置する。積層体全体を電解質樹脂3に内包する。第1の補強材は膜の伸びを抑制し、第2の補強材は膜の収縮をよく制する。
【選択図】図1
Description
[実施例1]
1)PTFEファインパウダーからビード押出し、ロール圧延の通常の方法にて製造した厚み9mm、50mm×50mmサイズのPTFEテープを多軸延伸機にセットし、昇温し30倍に延伸加工を行い、厚み0.010mmの多孔体膜を得た。
2)チタンアルコキシド(Ti(OC2H5)4)をエタノールに導入し、25℃において1時間加水分解反応を行い、アモルファスTiO2を形成した。この溶液を、400℃、1時間の熱処理を行いTiO2の多孔体を得、ボールミルにて粉砕を行うことで、平均粒径2μmのTiO2多孔体粉末を作製した。TiO2多孔体粉末の気孔率は40%であった。
3)1)で得られた多孔体膜両面に、2)で得られた多孔体粉末を、水+エタノールでスラリー化して塗布乾燥し、その複合体膜の両面に、電解質樹脂の前駆体高分子(高分子鎖末端が−SO2F、デュポン社製高分子NE111F)を押出し成形機にて厚み12μmに作製した薄膜を貼り付けた。
4)上記膜を、230℃真空環境下にて5kg/cm2の圧力にて含浸処理を行い、膜を得た。
5)上記膜を、1mol/L水酸化ナトリウム水溶液とアルコールの混合溶液での加水分解後、1mol/L硫酸水溶液で高分子鎖末端を酸型(−SO3H)に変換した。
7)イオン交換された純水により洗浄後、乾燥して厚さ約30μmの図1(a)に示す構造の補強型電解質膜を得た。
1)実施例1と同様の多孔体膜を作製した。
2)プロトン伝導性を有するガラス材料であるPbO−SrO−BaO−P2O5をボールミルにて粉砕を行うことで、平均粒径2〜3μmのガラス電解質粉末を作製した。
3)1)で得られた多孔体膜両面に、2)で得られたガラス電解質粉末を、水+エタノールでスラリー化して塗布乾燥し、その複合多孔体膜の両面に、電解質樹脂の前駆体高分子(高分子鎖末端が−SO2F、デュポン社製高分子NE111F)を押出し成形機にて厚み12μmに作製した薄膜を貼り付けた。
4)上記膜を、230℃真空環境下にて5kg/cm2の圧力にて含浸処理を行い、膜を得た。
5)上記膜を、1mol/L水酸化ナトリウム水溶液とアルコールの混合溶液での加水分解後、1mol/L硫酸水溶液で高分子鎖末端を酸型(−SO3H)に変換した。
7)イオン交換された純水により洗浄後、乾燥して厚さ約30μmの図1(a)に示す構造の補強型電解質膜を得た。
1)PTFEファインパウダーからビード押出し、ロール圧延の通常の方法にて製造した厚み18mm、50mm×50mmサイズのPTFEテープを多軸延伸機にセットし、昇温し30倍に延伸加工を行い、厚み0.020mmの多孔体膜を得た。
2)1)で得られた多孔体膜両面に、電解質樹脂の前駆体高分子(高分子鎖末端が−SO2F、デュポン社製高分子NE111F)を押出し成形機にて厚み12μmに作製した薄膜を貼り付けた。
3)上記膜を、230℃真空環境下にて5kg/cm2の圧力にて含浸処理を行い膜を得た。
4)上記膜を、1mol/L水酸化ナトリウム水溶液とアルコールの混合溶液での加水分解後、1mol/L硫酸水溶液で高分子鎖末端を酸型(−SO3H)に変換した。
5)イオン交換された純水により洗浄後、乾燥して図2に示す構造の電解質膜を得た。
実施例1,2および比較例で得られた電解質膜を、90℃の熱水中に2時間含浸し、膜を含水膨潤させ、さらに、その膜を80℃乾燥炉にて空気中で2時間乾燥収縮させたとき、それぞれの膜の寸法を測定し各膜の寸法安定性を評価した。その結果を表1に示した。さらに、実施例1,2および比較例で得られた電解質膜のイオン伝導度測定を行った。その結果も表1に示した。
ここで、σ:イオン伝導度(S/cm),L:膜長(cm),R:抵抗(Ω),t:膜厚(cm),W:膜幅(cm)
評価試験1の結果から、本実施例の補強型電解質膜は、比較例の電解質膜よりも、イオン伝導度および含水時膨潤率はほぼ同等ながら、乾燥時収縮率が大幅に改善されており、本発明により、より寸法安定性に優れた補強膜型電解質膜が得られることがわかる。この電解質膜を使用することで、燃料電池製造時の寸法変化による皺の発生などによる製造歩留まり低下の回避、燃料電池運転時の乾湿サイクルによる劣化を抑制し、耐久性に優れた燃料電池を提供することができる。
Claims (5)
- 吸湿により膨潤する特性を有する樹脂と、該樹脂に内包されており前記樹脂の膨潤を抑制する機能を備えた第1の強化材からなる樹脂製の膜であって、前記樹脂製の膜は、前記第1の強化材に隣接して前記樹脂の収縮を抑制する機能を備えた第2の強化材をさらに内包した構造を持ち、前記第1および第2の補強材内には前記樹脂が含浸していることを特徴とする樹脂製の膜構造。
- 前記樹脂製の膜は固体高分子電解質膜であり、前記第1の強化材はPTFE延伸多孔質膜であり、前記第2の強化材はセラミックス多孔体含有層またはガラス電解質粉体含有層であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂製の膜構造。
- 前記第2の強化材を構成するセラミックス多孔体は気孔率が30〜60%の範囲であることを特徴とする請求項2に記載の樹脂製の膜構造。
- 前記セラミックス多孔体がTiO2の粉末であることを特徴とする請求項3に記載の樹脂製の膜構造。
- 前記第2の強化材を構成するガラス電解質粉体は、SiO2−P2O5,PbO−SrO−P2O5,PbO−SrO−BaO−P2O5,SiO2−ZrO2−P2O5のいずれかの粉末であることを特徴とする請求項2に記載の樹脂製の膜構造。
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