JP2009112962A - 排ガス浄化装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置は、排ガスが流通するガス流路と、このガス流路に設けられ且つ多数の細孔が形成されたDPF17と、を備える。排ガスに接触するDPF17の導入面171は、その略全体が、細孔よりも小さい孔径を有する微細孔が形成された微多孔体18で被覆されている。この微多孔体18は、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第12族元素、及び第13族元素からなる群より選ばれる1種以上の元素を含有する酸素貯蔵・放出性酸化物からなる担体と、この担体に担持されAgを含有する触媒と、を備える。
【選択図】図4
Description
排ガスが流通するガス流路と、このガス流路に設けられ且つ多数の細孔が形成されたパティキュレートフィルタと、を備え、
排ガスに接触する前記パティキュレートフィルタの導入面は、その略全体が、前記細孔よりも小さい孔径を有する微細孔が形成された微多孔体で被覆され、
前記微多孔体は、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第12族元素、及び第13族元素からなる群より選ばれる1種以上の元素の酸素貯蔵・放出性の酸化物からなる担体と、この担体に担持されAgを含有する触媒と、を備える排ガス浄化装置。
しかも、酸素貯蔵・放出能酸化物からなる担体を用いたので、触媒によるPM燃焼開始温度の低下を補助できる。また、かかる担体にAg含有触媒を担持したので、PMの燃焼開始温度を大幅に低下させて燃費を飛躍的に向上できる。これら温度低下性能及び補助性能は、再生処理等の高温条件下においても、経時的に大きくは低下しにくい。これにより、パティキュレートフィルタの再生効率を向上でき且つ浄化装置の耐久性を向上できる。
図1は、本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置10の設置態様を示す図である。図2は、排ガス浄化装置10の概略構成図である。
微多孔体18は、担体と、この担体に担持された触媒と、を備える。
担体は、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第12族元素、及び第13族元素からなる群より選ばれる1種以上の元素を含有する酸素貯蔵・放出性の酸化物からなる。これら酸化物は、酸素貯蔵・放出性能を有し、触媒によるPM燃焼開始温度の低下を補助できる。また、上記元素を含有する酸化物は耐熱性に優れるので、補助性能が再生処理等の高温条件下においても、経時的に大きくは低下しにくい。なお、酸化物の酸素貯蔵・放出性は、通常、酸素の貯蔵・放出に伴って原子価が増減できるという特質に基づく。
触媒は、Agを含有する。かかる触媒は、PMの燃焼開始温度を大幅に低下させて燃費を飛躍的に向上できる。しかも、この温度低下性能は、再生処理等の高温条件下においても、経時的に大きくは低下しにくい。なお、触媒を構成する具体的な化合物としては、酸化銀(Ag2O)等が挙げられる。
以上の排ガス浄化装置10は、従来公知の方法を適宜組み合わせて製造してよいが、排ガス浄化装置10の製造方法の好ましい一態様を次に説明する。まず、セル16がガスの流通方向に沿うように、DPF17をケーシング12内に設置する。次に、スプレードライ法、凍結乾燥法、又は噴霧熱分解法等を用いて造粒された粒子が分散されたキャリアガスをガス流路14に流通させる。このとき、DPF17を高温に加熱することで、導入面171に堆積した粒子を焼結させ、導入面171の略全体を微多孔体で被覆する。このようにして製造された排ガス浄化装置10は、任意の内燃機関の排気管に設けることで、内燃機関からの排ガスの浄化に使用できる。なお、導入面171上に微多孔体を配置できる限りにおいて、その手順は、スプレードライ法、凍結乾燥法、又は噴霧熱分解法に限られるものではない。
硝酸アルミニウム九水和物を純水に溶解した溶液を、ネブライザ(オムロン社製)で霧状化させた。この霧をガスにのせ、セラミックヒータで1050℃に保持した、ハニカム構造且つウォールフロー型の目封じされたSiC製DPF(気孔率41.7%、平均気孔径11.2μm、300セル、12mil)の一端面(34mm四方、長さ40mm)へと流入させた。ここで、ガスがDPF内で滞留することを防止するため、ポンプを稼動させてDPFの他端側からガスを吸引して外部へと排出した。DPFの質量を測定し、アルミナの堆積量が1.85gとなるまでガスの流通を行うことで、排ガス浄化装置を製造した。
硝酸セリウム98質量部及び硝酸銀2質量部を混合した後、純水に溶解した。得られた溶液をネブライザ(オムロン社製)で霧状化させた。セラミックヒータでのSiCの保持温度を800℃とし、銀及びセリアの堆積量が1.85gとなるまでガスの流通を行った点を除き、参考例と同様の条件で排ガス浄化装置を製造した。
硝酸ランタン0.01モル及び硝酸マンガン0.01モルを、適量の蒸留水に溶解した。この溶液に、LaMnO398質量部及び硝酸銀2質量部となるように硝酸銀を溶解した。その後、銀及びランタンマンガンの堆積量が1.85gとなるまでガスの流通を行った点を除き、実施例1と同様の条件で排ガス浄化装置を製造した。
参考例で使用した未処理のSiC製DPFの一端面で排ガス浄化装置を製造した。
酸化セリウム98質量部及び硝酸銀2質量部を純水に溶解し、混合溶液を得た。この混合溶液をエバポレータで蒸発乾固し、得られた固体を200℃にて3時間乾燥した後、700℃で2時間焼成処理を行った。生成された粉末をボールミルで湿式整粒してスラリーとし、このスラリー中に参考例で使用したSiC製DPFの一端面を浸漬した。余分なスラリーを取り除いたDPFに、700℃にて3時間の焼成処理を行うことで、排ガス浄化装置を製造した。
[観察]
参考例及び比較例2で製造した排ガス浄化装置におけるフィルタの導入面(ガス流路の上流側部分)を電子顕微鏡で観察した。この結果を図6に示す。
参考例で製造した排ガス浄化装置における微多孔体、及び比較例2で製造した排ガス浄化装置におけるDPFの各々について、水銀の接触角140°、表面張力480dyne cm−1の条件にて孔径分布を解析した。この結果を図7に示す。
(前処理)
参考例、実施例及び比較例で製造した排ガス浄化装置を、定常状態のディーゼルエンジン(回転数:2500rpm、トルク:110N・m)の排気管に設置し、PM堆積量が0.09g(4g/L)となるまで排ガスの流通を行った。
図8は、再生試験で使用した試験装置の概略図である。まず、上記排気管から排ガス浄化装置を取り外したうえで、送風装置を排ガス浄化装置に取り付けた。続いて、排ガス浄化装置のフィルタを加熱炉にて窒素雰囲気下600℃(通常状態でのPMの燃焼開始温度)に保持した後、フィルタに酸素15%及び窒素85%の混合ガスを流通させた(流速:12.8L/分)。排ガス浄化装置から導出されるガス中のCO及びCO2の濃度を、測定装置「MWXA−7500D」(堀場製作所社製)を用いて測定し、次の式に基づいて、フィルタに残存するPMの割合を経時的に測定した。
PM残存率={0.09-(CO導出積算値×12/28)+(CO2導出積算値×12/44)}/0.09×100
この結果を図9に示す。なお、図9のグラフの横軸は酸素ガスの流通開始後の経過時間を意味する。
排ガス浄化装置のフィルタを600℃ではなく500℃に保持した点を除き、上記と同様の条件で、フィルタに残存するPM量を経時的に測定した。この結果を図10に示す。なお、図10のグラフの横軸は酸素ガスの流通開始後の経過時間を意味する。
実施例1、比較例1〜2で製造した排ガス浄化装置のフィルタを600℃ではなく450℃に保持した点を除き、上記と同様の条件で、フィルタに残存するPM量を経時的に測定した。この結果を図11に示す。なお、図11のグラフの横軸は酸素ガスの流通開始後の経過時間を意味する。
本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
3 排気管
10 排ガス浄化装置
11 導入口
12 ケーシング
13 導出口
14 ガス流路
15a 流入流路
15b 流出流路
16 セル
17 DPF(パティキュレートフィルタ)
18 微多孔体
161 隔壁
171 導入面
Claims (7)
- 内燃機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置であって、
排ガスが流通するガス流路と、このガス流路に設けられ且つ多数の細孔が形成されたパティキュレートフィルタと、を備え、
排ガスに接触する前記パティキュレートフィルタの導入面は、その略全体が、前記細孔よりも小さい孔径を有する微細孔が形成された微多孔体で被覆され、
前記微多孔体は、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第12族元素、及び第13族元素からなる群より選ばれる1種以上の元素を含有する酸素貯蔵・放出性の酸化物からなる担体と、この担体に担持されAgを含有する触媒と、を備える排ガス浄化装置。 - 前記触媒は、1種以上の遷移金属元素(Agを除く)を更に含有する請求項1記載の排ガス浄化装置。
- 前記遷移金属元素は、Ru、Pd、及びPtからなる群より選ばれる1種以上である請求項2記載の排ガス浄化装置。
- 前記酸化物は、複合酸化物を含む請求項1から3いずれか記載の排ガス浄化装置。
- 前記複合酸化物は、フルオライト、ペロブスカイト型、スピネル型、ルチル型、デラフォサイト型、マグネトプランバイト型、及びイルメナイト型からなる群より選ばれる1種以上である請求項4記載の排ガス浄化装置。
- 前記微細孔の95%以上は、孔径の水銀ポロシメトリ法での測定値が7μm未満である請求項1から5いずれか記載の排ガス浄化装置。
- 前記微多孔体は、前記パティキュレートフィルタよりも大きい気孔率を有する請求項1から6いずれか記載の排ガス浄化装置。
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