CN101848756A - 尾气净化装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种尾气净化装置，其能够提高颗粒过滤器的再生效率并且耐久性优异。所述尾气净化装置是净化从内燃机排出的尾气的尾气净化装置，其中，所述尾气净化装置具备尾气流通的气体流路、和设置在该气体流路中且形成有大量的细孔的DPF(17)。DPF(17)的接触尾气的导入面(171)几乎全部被微多孔体(18)覆盖，所述微多孔体(18)形成有具有小于细孔的孔径的微细孔。该微多孔体(18)具备由氧储藏/释放性氧化物构成的载体和担载在该载体上并含有Ag的催化剂，所述氧储藏/释放性氧化物含有选自由碱土金属元素、过渡金属元素、第12族元素以及第13族元素组成的组中的1种以上的元素。

Description

尾气净化装置
技术领域
本发明涉及净化从内燃机排出的尾气的尾气净化装置。
背景技术
以往，汽车的排气系统设置有尾气净化装置，该尾气净化装置具备捕集颗粒(以下也称作PM)的颗粒过滤器(DPF)等。尾气通过DPF时，尾气中所含有的PM被颗粒过滤器捕集，但在该过程中，PM堆积在DPF中而产生压损，所以油耗增多。因此，需要定期或者连续地从DPF中除去PM。
PM主要来自燃料，是由易燃烧成分(可溶性有机成分(SOF))以及难燃烧成分(烟炱(soot))构成的。尾气温度通常为200℃～450℃，因此燃烧开始温度为200℃～550℃的可溶性有机成分能够被有效地除去，但是，燃烧开始温度为550℃～700℃的烟炱几乎不被除去。
因此，定期地向排气系统喷射燃料并使其燃烧，利用此时产生的燃烧热将颗粒过滤器升温到烟炱的燃烧温度，进行强制性再生处理。但是，再生处理中，为了充分恢复压损水平，需要在约600℃的高温状态维持10分钟～20分钟，存在油耗增加或颗粒过滤器发生熔损的可能。因此，需要降低PM、特别是烟炱的燃烧开始温度。
为了应对该需求，开发了使用各种用于降低PM的燃烧开始温度的催化剂的技术。例如，专利文献1公开了一种尾气净化装置，其是在含有由银、铜及它们的氧化物和氧化铈构成的催化剂材料的水性浆料中浸泡DPF，经干燥、烧制(浸涂法)所制造的尾气净化装置。
专利文献1：日本特开2001-73748号公报
发明内容
但是，专利文献1公开的尾气净化装置虽然温度与以往相比降低了，但仍需要维持约10分钟处于高水准(450℃～600℃)的温度状态，因此，仍然不能避免油耗增加、存在伴随结构破坏等劣化而来的催化剂性能降低的可能。
本发明是鉴于上述情况完成的，其目的是提供一种尾气净化装置，其能够提高颗粒过滤器的再生效率，并且耐久性优异。
本发明人发现，用微多孔体覆盖颗粒过滤器的导入面时，能够预防再生时的压损的急剧降低，抑制尾气的局部性流通，并且发现银系催化剂在降低PM的燃烧开始温度的功能方面和耐热性方面优异，从而完成了本发明。具体地说，本发明提供下述技术方案。
(1)一种尾气净化装置，其是净化从内燃机排出的尾气的尾气净化装置，其中，所述尾气净化装置具备尾气流通的气体流路、和设置在该气体流路中且形成有大量的细孔的颗粒过滤器，
所述颗粒过滤器的接触尾气的导入面几乎全部被微多孔体覆盖，所述微多孔体形成有具有小于上述细孔的孔径的微细孔；
所述微多孔体具备由氧储藏/释放性氧化物构成的载体和担载在该载体上并含有Ag的催化剂，所述氧储藏/释放性氧化物含有选自由碱土金属元素、过渡金属元素、第12族元素(其为日本元素周期表中的第12族元素，下同)以及第13族元素(其为日本元素周期表中的第13族元素，下同)组成的组中的1种以上的元素。
(2)如上述技术方案(1)所述的尾气净化装置，其中，所述催化剂还含有1种以上的过渡金属元素(除了Ag以外)。
(3)如上述技术方案(2)所述的尾气净化装置，其中，所述过渡金属元素是选自由Ru、Pd以及Pt组成的组中的1种以上的元素。
(4)如上述技术方案(1)～(3)任一项所述的尾气净化装置，其中，所述氧化物包含复合氧化物。
(5)如上述技术方案(4)所述的尾气净化装置，其中，所述复合氧化物是选自由萤石型、钙钛矿型、尖晶石型、金红石型、铜铁矿型、磁铅石型以及钛铁矿型组成的组中的1种以上的复合氧化物。
(6)如上述技术方案(1)～(5)任一项所述的尾气净化装置，其中，所述微细孔的95％以上利用压汞法的孔径测定值小于7μm。
(7)如上述技术方案(1)～(6)任一项所述的尾气净化装置，其中，所述微多孔体具有大于所述颗粒过滤器的孔隙率。
根据本发明，由于用微多孔体(其形成有具有小于颗粒过滤器的细孔的孔径的微细孔)覆盖了导入面的几乎全部，所以预防了再生时的压损的急剧降低。
并且，由于使用了由具有氧储藏/释放能力的氧化物构成的载体，所以能够辅助催化剂降低PM燃烧开始温度。另外，由于所述载体担载有含Ag的催化剂，所以使得PM的燃烧开始温度大幅降低，能够飞跃性地改善油耗。这些温度降低性能和辅助性能即使在再生处理等的高温条件下也不易因时间的推移而出现大幅降低。由此能够提高颗粒过滤器的再生效率且能够提高净化装置的耐久性。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式的尾气净化装置的设置方式的图。
图2是上述实施方式的尾气净化装置的示意性构成图。
图3是构成上述实施方式的尾气净化装置的颗粒过滤器的整体立体图。
图4是图3的部分放大截面图。
图5是表示颗粒过滤器上的颗粒堆积量与压损的关系的曲线图。
图6是表示构成参考例的尾气净化装置的颗粒过滤器的导入面的电子显微镜图像。
图7是表示构成参考例的尾气净化装置的微多孔体的孔径分布的图。
图8是在本发明的实施例的尾气净化装置的评价中使用的试验装置的示意图。
图9是表示本发明的实施例的尾气净化装置的再生效率的图。
图10是表示本发明的实施例的尾气净化装置的再生效率的图。
图11是表示本发明的实施例的尾气净化装置的再生效率的图。
符号说明
2柴油发动机(内燃机)
3排气管
10尾气净化装置
11导入口
12外壳
13导出口
14气体流路
15a流入流路
15b流出流路
16孔道
17DPF(颗粒过滤器)
18微多孔体
161隔壁
171导入面
具体实施方式
下面参照附图对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限于此。
<尾气净化装置>
图1是说明本发明的一个实施方式的尾气净化装置10的设置方式的图。图2是尾气净化装置10的示意性构成图。
如图1所示，尾气净化装置10被设置在作为内燃机的柴油发动机2的排气管3的途中。从该柴油发动机2排出的尾气含有PM等，该尾气被从导入口11导入到尾气净化装置10的内部，从导出口13向尾气净化装置10的下游导出，通过该过程，尾气得以净化。下面对该机理进行详细说明。
如图2所示，尾气净化装置10具有中空的外壳12，该外壳12的内部形成有气体流路14。气体流路14中设置有作为颗粒过滤器的DPF17，从导入口11导入的尾气经DPF17后被从导出口13导出。
DPF17形成有大量的细孔(未图示)，所以DPF17具有捕集尾气中的PM的能力。对所述DPF17的材料没有特别的限制，例如可以举出堇青石、碳化硅、莫来石、氧化铝、钛酸铝等。
图3是DPF17的整体立体图，图4是图3的部分放大截面图。如图3所示，DPF17具有蜂窝结构，沿着气体的流通方向设置有多个孔道16。孔道16之间由隔壁161相互隔开，并且气体的流通方向上的上游侧和下游侧的端部被密封材料19交替堵住了。由此，从导入口11导入的尾气首先流入上游侧端部开放的孔道16a的流入流路15a，并接触隔壁161的导入面171。该导入面171几乎全部由微多孔体18覆盖着。需要说明的是，“几乎全部”可以按照能够将PM的去除效率提高到所期望的程度来适当设定，但通常为导入面的90％以上。
此处，假设导入面171没有被微多孔体18覆盖的情况。图5是表示DPF上的PM堆积量与压损的关系的曲线图。尾气中的PM优先在DPF的细孔内(深层过滤区域)被捕获，结果导致细孔很快被堵住，压损急剧上升。随着捕获量的增加，不久PM开始在DPF的表面(表层过滤区域)堆积，形成了具有微细的孔的饼层。于是，尾气中的PM在饼层堆积，不易堵住DPF的细孔，结果压损的上升变慢。
为了对这样的DPF进行再生而升温时，在达到了PM的燃烧开始温度的达到部附近所捕获的PM开始燃烧。由此，在达到部，细孔的堵塞状态被消除了，所以达到部的压损迅速降低，与其他部分的压损相比，达到部的压损变得格外小。于是，尾气优先通过达到部附近，所以在达到部附近通过利用尾气中的氧慢慢地PM发生燃烧，但在DPF的大部分，尾气的通过变得困难，所以在达到部周边的其他部分，由于氧的不足，PM的燃烧停留在低水准。结果导致要除去90％的堆积的PM需要长达十到数十分钟的时间。
与此相对，本发明的尾气净化装置中，如上所述，导入面171覆盖有微多孔体18，依次经过微多孔体18、DPF17而除去了PM的气体向孔道16b的流出流路15b流出，并马上被作为净化气体从导出口13向尾气净化装置10的下游导出。
并且，微多孔体18形成有微细孔，这些微细孔具有比细孔小的孔径。因此，流入到流入流路15a的尾气中的PM不易侵入到微细孔中，结果增强了其在微多孔体18的表面堆积的趋势。此外，孔径的测定过程和条件可以是以往周知的，例如可以使用压汞法。
为了对所述DPF17进行再生而升温时，达到了PM的燃烧开始温度的达到部附近所捕获的PM开始燃烧，但是，由于被微细孔捕获的PM少，所以达到部的压损缓慢降低，从而其与其他部分的压损的差异被维持在较小水平。由此推测，无论是达到部还是其他部分，都能得到充分的尾气供给，PM的燃烧在DPF17整体上进行，从而能够迅速除去堆积的PM。
如上所述，根据尾气净化装置10，由于用微多孔体18几乎覆盖了DPF17的全部，所以能够提高DPF17的再生效率。此处，DPF17的微细孔的孔径可以根据PM的粒径和组成、DPF的加热温度等适当设定成DPF17再生时的压损降低均匀、能以所期望的速度除去PM的孔径。从能够充分抑制PM向微细孔侵入的方面出发，优选DPF17的微细孔的95％以上具有小于7μm的孔径(压汞法的测定值)。
另外，从进一步抑制尾气净化处理初期的压损上升的方面出发，微多孔体18优选具有大于DPF17的孔隙率，微多孔体18的孔隙率优选为45％以上、更优选为55％以上。孔隙率的测定过程和条件可以是以往公知的过程和条件，例如可以利用压汞法。
[微多孔体]
微多孔体18具有载体和担载在该载体上的催化剂。
(载体)
载体由氧储藏/释放性的氧化物构成，该氧储藏/释放性的氧化物含有选自由碱土金属元素、过渡金属元素、第12族元素以及第13族元素组成的组中的1种以上的元素。这些氧化物具有氧储藏/释放性能，能够辅助催化剂降低PM燃烧开始温度。另外，含有上述元素的氧化物的耐热性优异，所以，即使在再生处理等的高温条件下，辅助性能也不易因时间的推移而发生大幅降低。此外，氧化物的氧储藏/释放性通常基于原子价能够随着氧的储藏/释放而增减这种特性。
作为碱土金属元素，优选Mg、Ca、Sr、Ba等，更优选Sr、Ba。作为过渡金属元素，优选La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等稀土金属元素；Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt、Au等贵金属元素；Mn、Fe、Co、Ni、V、Cu、Mo、W等。这些之中，优选La、Ce、Ru、Pd、Pt、Rh以及Mn。
从在再生处理等的高温下的结构变化小，能够长期维持微细孔结构的方面出发，这样的氧化物优选含有复合氧化物。另外，从能够更长期地维持微细孔结构的方面出发，复合氧化物优选为萤石型、钙钛矿型、尖晶石型、金红石型、铜铁矿型、磁铅石型以及钛铁矿型组成的组中的1种以上的复合氧化物。
(催化剂)
催化剂含有Ag。所述催化剂能够大幅降低PM的燃烧开始温度，飞跃性改善油耗。并且，该温度降低性能即使在再生处理等的高温条件下也不易因时间的推移而发生大幅降低。此外，作为构成催化剂的具体化合物，可以举出氧化银(Ag2O)等。
从能够提高对各种条件的适应性的方面出发，催化剂优选还含有1种以上的过渡金属元素(除了Ag之外)。所述过渡金属元素优选是贵金属元素，更优选是选自Ru、Pd以及Pt中的1种以上过渡金属元素。另外，过渡金属元素系的化合物的含量优选为催化剂的总质量的0.1质量％～0.3质量％，更优选为0.5质量％～2质量％。
此外，微多孔体18的厚度过小时，难以均匀地形成微多孔体18(特别是采用浸渍法的情况下)，另一方面，微多孔体18的厚度过大时，尾气净化处理初期的压损上升变大，所以微多孔体18的厚度优选为0.1μm～50μm。
微多孔体18可以由以往公知的方法得到，优选通过对采用喷雾干燥法、冷冻干燥法或喷雾热分解法中的任意方法造粒得到的颗粒进行烧结来得到。由此，由于所制作的颗粒的粒径分布窄，所以能够容易地制造微细孔的95％以上具有小于7μm的孔径(利用压汞法的测定值)且孔隙率为45％以上的微多孔体。
通过配备有这样的微多孔体18的尾气净化装置10，大幅降低了PM(特别是烟炱)的燃烧开始温度，所以，随着尾气(通常为200℃～450℃)的通过，DPF自然地得到了再生。由此，能够降低通过向排气系统喷射燃料来强制进行的DPF再生处理的程度或频率，所以得到了能够进一步改善油耗和耐久性这两方面的协同效果。
<制造方法>
上述的尾气净化装置10可以适当组合现有公知的方法进行制造，下面对尾气净化装置10的制造方法的一个优选方式进行说明。首先，按照孔道16沿着气体的流通方向来将DPF17设置在外壳12内。接着，使载气(在该载气中分散有使用喷雾干燥法、冷冻干燥法或喷雾热分解法等进行造粒得到的颗粒)在气体流路14中流通。此时，通过将DPF17加热到高温，使堆积在导入面171上的颗粒烧结，从而用微多孔体几乎全面地覆盖导入面171。如此制造的尾气净化装置10设置在任意的内燃机的排气管中时，能够用于净化内燃机的尾气。此外，只要能够在导入面171上配置微多孔体，其过程并不限于喷雾干燥法、冷冻干燥法或喷雾热分解法。
例如，使用喷雾干燥法的情况下，可以将含有用于构成微多孔体18的元素(即选自由碱土金属元素、过渡金属元素、第12族元素以及第13族元素组成的组中的1种以上的元素以及Ag)的溶液或浆料雾化，并加载于载气中，向升温后的DPF17喷出。由此，向DPF17喷出的溶液或浆料瞬间被干燥，制造了粒径分布窄的微细的颗粒。这些颗粒堆积在导入面171并被烧结后，形成了微多孔体18，该微多孔体18具备具有氧释放性能的载体和担载在载体上的银催化剂。
此外，作为浆料中含有的Ag系起始原料，可以举出硝酸银(AgNO3)、氯酸银(AgClO3)、高氯酸银(AgClO4)、醋酸银(Ag(CH3COO))、4-环己基丁酸银(C6H11(CH2)3COOAg)等可溶于水的物质，并优选硝酸银。另外，还可以将氧化银(Ag2O)、银粉、硫酸银(Ag2SO4)等用硫酸、硝酸等强酸溶解后作为银化合物使用。
根据所述方法，载气优先流入DPF17的低压部分，从而使颗粒在该低压部分堆积，所以DPF17内部的压力分布窄。由此，再生时的DPF17内部的压力分布也窄，能够更迅速地进行PM的燃烧、去除。
另外，气体滞留在气体流路14内时难以控制微多孔体18对DPF17的覆盖，从能够抑制这种情况的方面出发，优选将气体流路14内的气体向出口抽吸。
实施例
(参考例)
将硝酸铝九水合物溶解在纯水中，将得到的溶液用喷雾器(欧姆龙社制造)进行雾化。将该雾加载在气体中，使其流入用陶瓷加热器保持在1050℃的具有蜂窝结构的且壁流型的封口的SiC制DPF(孔隙率41.7％、平均气孔径11.2μm、300个孔道、12mil)的一个端面(34mm见方、长度40mm)。此处，为了防止气体在DPF内滞留，开动泵从DPF的另一端侧抽吸气体，并向外部排出。测定DPF的质量，气体的流通进行到氧化铝的堆积量达到1.85g，由此制造尾气净化装置。
<实施例1>
将98质量份硝酸铈和2质量份硝酸银混合后溶解在纯水中。将得到的溶液用喷雾器(欧姆龙社制造)雾化。用陶瓷加热器使SiC制DPF的保持温度为800℃，气体的流通进行到银和氧化铈的堆积量达到1.85g，除此之外，以与参考例相同的条件制造尾气净化装置。
<实施例2>
将0.01摩尔硝酸镧和0.01摩尔硝酸锰溶解在适量的蒸馏水中。在该溶液中溶解硝酸银，使得LaMnO3为98质量份、硝酸银为2质量份。其后，进行气体流通，直至银和镧锰的堆积量达到1.85g，除此之外，以与实施例1相同的条件制造尾气净化装置。
(比较例1)
将与参考例中使用的SiC制DPF相同的SiC制DPF以未处理的状态进行使用来制造尾气净化装置。
(比较例2)
将98质量份氧化铈和2质量份硝酸银溶解在纯水中，得到混合溶液。将该混合溶液用蒸发器蒸干，将得到的固体在200℃干燥3小时后，在700℃进行2小时烧制处理。将生成的粉末用球磨机进行湿式整粒，制成浆料，将参考例中使用的SiC制DPF的一端面浸泡在该浆料中。在700℃对去除了多余的浆料的DPF进行3小时的烧制处理，由此制造尾气净化装置。
<评价>
[观察]
用电子显微镜对参考例和比较例2制造的尾气净化装置中的过滤器的导入面(气体流路的上游侧部分)进行观察。其结果见图6。
参考例中，过滤器的导入面均匀覆盖有由银和氧化铈构成的微多孔体(图6(a))。与此相对，比较例2中，可以认为是由银和氧化铈构成的催化剂层(图6(b)中的圆所围起的部分)不均匀地形成在过滤器的导入面，还存在过滤器的细孔被催化剂层堵住的部分。由此确认到，通过使用喷雾干燥法能够用微多孔体均匀覆盖过滤器的导入面。此外，实施例1和2制造的尾气净化装置中的过滤器的导入面也具有与参考例相同的结构(未图示)。
[孔径、孔隙率]
以水银的接触角140°、表面张力480dyne cm-1的条件分别对参考例制造的尾气净化装置中的微多孔体以及比较例2制造的尾气净化装置中的DPF分别进行孔径分布解析。其结果见图7。
如图7所示，参考例中，存在大量孔径小于5μm的细孔。与此相对，比较例2中，几乎没有发现孔径小于5μm的细孔。对参考例测定孔隙率，结果其孔隙率为76.7％。虽然图7没有给出，但比较例1中也几乎没有观察到孔径小于7μm的细孔。此外，实施例1和2制造的尾气净化装置中的微多孔体也具有与参考例相同的孔径分布和孔隙率(未图示)。
[过滤器再生]
(前处理)
将参考例、实施例和比较例制造的尾气净化装置设置在正常状态的柴油发动机(转速：2500rpm、扭矩：110N·m)的排气管中，进行尾气流通，直至PM堆积量达到0.09g(4g/L)。
(再生试验1)
图8是再生试验中使用的试验装置的示意图。首先，从上述排气管中取下尾气净化装置，然后在尾气净化装置上安装送风装置。接着，用加热炉将尾气净化装置的过滤器在氮气气氛下保持在600℃(通常状态的PM的燃烧开始温度)，然后在过滤器中流通15％氧和85％氮的混合气体(流速：12.8L/分钟)。使用测定装置“MWXA-7500D”(堀场制作所社制造)测定从尾气净化装置导出的气体中的CO和CO2的浓度，基于下式经时测定过滤器中残存的PM的比例。
PM残存率＝{0.09-(CO导出积分值×12/28)+(CO2导出积分值×12/44)}/0.09×100
其结果见图9。此外，图9的曲线图的横轴表示氧气流通开始后的经过时间。
如图9所示，实施例1和2中，流通刚开始后，PM残存率急剧降低，在开始约30秒后，DPF充分地进行了再生。与此相对，参考例中，DPF残存率低于10％则需要约200秒，比较例1中需要约700秒，比较例2中需要约400秒。
由此可知，通过用由氧化铈、锰镧等具有氧储藏/释放性能的载体和银催化剂构成的微多孔体覆盖过滤器的导入面，能够飞跃性提高过滤器的再生效率。
(再生试验2)
将尾气净化装置的过滤器保持在500℃，而不是600℃，除此以外，以与上述相同的条件经时测定过滤器中残存的PM量。其结果见图10。此外，图10的曲线图的横轴表示氧气流通开始后的经过时间。
如图10所示，实施例1和2中，流通开始约750秒后，PM残存率小于10％，DPF充分地进行了再生。与此相对，参考例中，PM的去除进行较慢，PM残存率小于10％则需要约1300秒，比较例1中，开始2500秒后仍有约35％的PM残存。另外，比较例2中，虽然在银和氧化铈的催化剂功能的作用下，在开始约500秒之前PM的去除在某种程度上迅速进行了，但其后发生了钝化，所以开始2500秒后仍有约20％的PM残存。
由此可知，通过用由氧化铈、锰镧等具有氧储藏/释放性能的载体和银催化剂构成的微多孔体覆盖过滤器的导入面，即使在比通常状态的PM的燃烧开始温度更低的温度条件下，也能够飞跃性提高过滤器的再生效率。
(再生试验3)
将实施例1、比较例1～2制造的尾气净化装置的过滤器保持在450℃，而不是600℃，除此以外，以与上述相同的条件经时测定过滤器中残存的PM量。其结果见图11。此外，图11的曲线图的横轴表示氧气流通开始后的经过时间。
如图11所示，实施例1中，氧气流通刚开始后，PM残存率急剧降低，在约2500秒后，PM残存率小于10％。与此相对，比较例1和2中，流通氧气后PM残存率也几乎没有降低，开始2500秒后仍残存有约65％以上的PM。
本再生试验采用的450℃这样的温度是通常的尾气温度，由此表明，利用实施例1的尾气净化装置，即使不进行定期地向排气系统喷射燃料并使其燃烧等升温处理，也能够充分地对过滤器进行再生。由此可以期待对油耗的飞跃性改善。
[变形例]
本发明并不限于上述实施方式，在能够实现本发明的目的的范围内的变化、改良等也包括在本发明中。
例如，所述实施方式中采用了壁流型结构，但也可以采用三维网眼结构、蜂窝结构且两端面交替被封口的结构、纤维状材料数层层压并成型为毯状的结构等。
另外，上述实施方式中，内燃机采用的是柴油发动机，但也可以是汽油发动机。

Claims (7)

1.一种尾气净化装置，其是净化从内燃机排出的尾气的尾气净化装置，其中，所述尾气净化装置具备尾气流通的气体流路、和设置在该气体流路中且形成有大量的细孔的颗粒过滤器，
所述颗粒过滤器的接触尾气的导入面几乎全部被微多孔体覆盖，所述微多孔体形成有孔径小于所述细孔的孔径的微细孔；
所述微多孔体具备由氧储藏/释放性氧化物构成的载体和担载在该载体上并含有Ag的催化剂，所述氧储藏/释放性氧化物含有选自由碱土金属元素、过渡金属元素、日本元素周期表中的第12族元素以及日本元素周期表中的第13族元素组成的组中的1种以上的元素。
2.如权利要求1所述的尾气净化装置，其中，所述催化剂还含有1种以上的除了Ag以外的过渡金属元素。
3.如权利要求2所述的尾气净化装置，其中，所述过渡金属元素是选自由Ru、Pd以及Pt组成的组中的1种以上。
4.如权利要求1～3任一项所述的尾气净化装置，其中，所述氧化物包含复合氧化物。
5.如权利要求4所述的尾气净化装置，其中，所述复合氧化物是选自由萤石型、钙钛矿型、尖晶石型、金红石型、铜铁矿型、磁铅石型以及钛铁矿型组成的组中的1种以上的复合氧化物。
6.如权利要求1～5任一项所述的尾气净化装置，其中，所述微细孔的95％以上利用压汞法的孔径测定值小于7μm。
7.如权利要求1～6任一项所述的尾气净化装置，其中，所述微多孔体具有大于所述颗粒过滤器的孔隙率的孔隙率。
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