JP2009091494A - カーボンブラックおよびそれを含む機能性部材配合用ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】機能性ゴム部材のゴム配合要求特性である引張り強さやモジュラス値などの機械的特性を維持し、高位の耐へたり性を付与するともに、加工性（押出特性）を低下させないソフト系カーボンブラックの提供。
【解決手段】ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｍｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、
（Ａ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）が０．８０〜１．００であり、
（Ｂ）遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ）が、下記（１）式
Ｄｓｔ≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足するものであり、
（Ｃ）比着色力が下記式（２）
比着色力≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであることを特徴とするカーボンブラックとおよびそれを含む機能性部材配合用ゴム組成物。
【選択図】なし
【解決手段】ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｍｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、
（Ａ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）が０．８０〜１．００であり、
（Ｂ）遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ）が、下記（１）式
Ｄｓｔ≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足するものであり、
（Ｃ）比着色力が下記式（２）
比着色力≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであることを特徴とするカーボンブラックとおよびそれを含む機能性部材配合用ゴム組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、例えばドアやトランク用のウェザーストリップ、ドアグラスラン、ウィンドシールドなどの自動車用ゴム部品、および各種の機能性ゴム部材に配合されるソフト系カーボンブラックとそれを含むゴム組成物に関し、より詳しくは配合ゴムの押出し加工性を低下させることなく、高位の耐へたり性（小さな圧縮永久歪み）を付与するとともに高周波加硫時における加硫効率を改良することが可能な新規なカーボンブラックおよびそれを含む機能性部材配合用ゴム組成物に関する。
カーボンブラックは、その主たる用途のゴム配合用としての特性である加工性と補強性で分類されており、ゴム配合時に比較的柔らかい組成物を与えるソフト系カーボンブラックでは、半補強性ファーネスブラック（Ｓｅｍｉ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ−ＳＲＦ）、汎用ファーネスブラック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｐｕｒｐｏｓｅ Ｆｕｒｎａｃｅ−ＧＰＦ）、良押出性ファーネスブラック（Ｆａｓｔ Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ Ｆｕｒｎａｃｅ−ＦＥＦ）などに分類されている。
ソフト系カーボンブラックは、ゴム組成物用としては作業性が良い、発熱が低い、多量配合できるなどの、またプラスチック用としては底色が青いなどの特徴を有しており、この特性を生かしてタイヤカーカス用、チューブ用、シール材、ウェザーストリップ用などのゴム部材ならびにプラスチック用着色剤として利用されている。
しかしながら、ソフト系カーボンブラックは上記の特色・利点を有している一方で、多量配合した場合にカーボンブラックとプロセスオイルが凝集を起こし、ゴムマトリックス中に均一に分散しにくいという欠点がある。また、カーボンブラックを配合したスポンジ製品や低硬度ゴム製品などでは押出加工性が低下し、その作業性において問題があった。これらの欠陥を解決することを目的として、本発明者らは従来よりも粒子径が大きくかつストラクチャーを発達させたソフト系カーボンブラックを開発した（特許文献１）。このソフト系カーボンブラックは、よう素吸着量（ＩＡ）が１５〜２５ｇ／ｋｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰＡ）が１００〜１５０ｃｍ３／１００ｇの特性を有するファーネスカーボンブラックにおいて、遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ：ｎｍ）が下記式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋３５０
を満足するものであり、かつ着色力が下記式
比着色力（％）≦（ＩＡ）＋２５
を満足するものであった。
このソフト系カーボンブラックの開発により、ゴムおよびプラスチックへの分散性は大幅に改良され、またゴム配合時においても優れた反発弾性と補強性を付与するとともに押出加工性でも大きく特性を改善することが可能となった。このように特許文献１に開示されたソフト系カーボンブラックは従来にない優れた特性を有しており、そのほかにも圧縮永久歪が少ないことやゴム組成物の表面肌が平滑であるなどの特徴も同時に満足させることができる。しかし、特許文献１記載のカーボンブラックは上記の特色・利点を有しているが、通常のＳＲＦ級カーボンブラックよりもさらに粒子径が大きく、このためにゴムに配合し、加硫方法として高周波（ＵＨＦ−Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）加硫を採用した場合には、加硫時間が遅延するという欠点があった。
これを改良するために本出願人は特許文献２として、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が１１０〜１４０ｍｌ／１００ｇ、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え３５ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比、Ｎ２ＳＡ／ＩＡが０．８５〜１．００であり、遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ）が下記（Ａ）式より大きく、かつ着色力が下記（Ｂ）式より小さいことを特徴とするカーボンブラックを出願した。
Ｄｓｔ≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４０５・・・（イ）
比着色力≦ＩＡ＋２０・・・（ロ）
しかしながら、特許文献２で開示された特性を有するソフト系カーボンブラックではよう素吸着量を高い側に設定し、ストラクチャーはほぼその範囲を維持した特性としたために、ゴムマトリックス成分に対して配合割合を高くしたとき、具体的には１１０重量部以上でより顕著に配合ゴム組成物の粘度が上昇し、このため練り作業時での加工性（押出特性）が低下するという欠点が見られた。
ソフト系カーボンブラックは、ゴム組成物用としては作業性が良い、発熱が低い、多量配合できるなどの、またプラスチック用としては底色が青いなどの特徴を有しており、この特性を生かしてタイヤカーカス用、チューブ用、シール材、ウェザーストリップ用などのゴム部材ならびにプラスチック用着色剤として利用されている。
しかしながら、ソフト系カーボンブラックは上記の特色・利点を有している一方で、多量配合した場合にカーボンブラックとプロセスオイルが凝集を起こし、ゴムマトリックス中に均一に分散しにくいという欠点がある。また、カーボンブラックを配合したスポンジ製品や低硬度ゴム製品などでは押出加工性が低下し、その作業性において問題があった。これらの欠陥を解決することを目的として、本発明者らは従来よりも粒子径が大きくかつストラクチャーを発達させたソフト系カーボンブラックを開発した（特許文献１）。このソフト系カーボンブラックは、よう素吸着量（ＩＡ）が１５〜２５ｇ／ｋｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰＡ）が１００〜１５０ｃｍ３／１００ｇの特性を有するファーネスカーボンブラックにおいて、遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ：ｎｍ）が下記式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋３５０
を満足するものであり、かつ着色力が下記式
比着色力（％）≦（ＩＡ）＋２５
を満足するものであった。
このソフト系カーボンブラックの開発により、ゴムおよびプラスチックへの分散性は大幅に改良され、またゴム配合時においても優れた反発弾性と補強性を付与するとともに押出加工性でも大きく特性を改善することが可能となった。このように特許文献１に開示されたソフト系カーボンブラックは従来にない優れた特性を有しており、そのほかにも圧縮永久歪が少ないことやゴム組成物の表面肌が平滑であるなどの特徴も同時に満足させることができる。しかし、特許文献１記載のカーボンブラックは上記の特色・利点を有しているが、通常のＳＲＦ級カーボンブラックよりもさらに粒子径が大きく、このためにゴムに配合し、加硫方法として高周波（ＵＨＦ−Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）加硫を採用した場合には、加硫時間が遅延するという欠点があった。
これを改良するために本出願人は特許文献２として、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が１１０〜１４０ｍｌ／１００ｇ、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え３５ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比、Ｎ２ＳＡ／ＩＡが０．８５〜１．００であり、遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ）が下記（Ａ）式より大きく、かつ着色力が下記（Ｂ）式より小さいことを特徴とするカーボンブラックを出願した。
Ｄｓｔ≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４０５・・・（イ）
比着色力≦ＩＡ＋２０・・・（ロ）
しかしながら、特許文献２で開示された特性を有するソフト系カーボンブラックではよう素吸着量を高い側に設定し、ストラクチャーはほぼその範囲を維持した特性としたために、ゴムマトリックス成分に対して配合割合を高くしたとき、具体的には１１０重量部以上でより顕著に配合ゴム組成物の粘度が上昇し、このため練り作業時での加工性（押出特性）が低下するという欠点が見られた。
配合ゴム組成物の粘度を低下させ、配合物の加工性（押出特性）を改良するためには、一般的にカーボンブラックの比表面積を下げるあるいはストラクチャーを下げることが有効な手段として考えられる。例えば、比表面積を特許文献２の範囲であるよう素吸着量を２５g／kg以下に設定した場合、特許文献２に記載しているようにゴム加硫方法として高周波加硫時を採用した場合には、加硫時間が遅延してしまい好ましくない。
また、ストラクチャーについて例えば、特許文献２のストラクチャー範囲を１１０ｃｍ３／１００g未満に設定した場合、ゴムマトリックスへのカーボンブラックの分散性が低下し、結果的にゴム組成物の機械的特性、すなわち引張り強さやモジュラス値などの低下を招き好ましくない。
本発明の課題は、カーボンブラック配合量が多くなった場合であっても先願発明（特許文献２）の特徴、すなわち機能性ゴム部材のゴム配合要求特性である引張り強さやモジュラス値などの機械的特性を維持し、高位の耐へたり性を付与するともに、配合ゴム組成物の粘度上昇、加工性（押出特性）の低下をさせることなく、かつ高周波加硫時における加硫効率を改良することが可能な新規ソフト系カーボンブラックを提供することを目的としたものである。
また、ストラクチャーについて例えば、特許文献２のストラクチャー範囲を１１０ｃｍ３／１００g未満に設定した場合、ゴムマトリックスへのカーボンブラックの分散性が低下し、結果的にゴム組成物の機械的特性、すなわち引張り強さやモジュラス値などの低下を招き好ましくない。
本発明の課題は、カーボンブラック配合量が多くなった場合であっても先願発明（特許文献２）の特徴、すなわち機能性ゴム部材のゴム配合要求特性である引張り強さやモジュラス値などの機械的特性を維持し、高位の耐へたり性を付与するともに、配合ゴム組成物の粘度上昇、加工性（押出特性）の低下をさせることなく、かつ高周波加硫時における加硫効率を改良することが可能な新規ソフト系カーボンブラックを提供することを目的としたものである。
本発明者らは、上記課題の解決に取り組み、ソフト系カーボンブラックの基本的特性に加えて、最小分散単位であるアグリゲート特性と、これに深く関連する比着色力を与えられた範囲に制御することにより目的とするゴム配合特性を満足させることを見い出した。
すなわち、本発明者らは、特許文献２のストラクチャー範囲を９０ｃｍ３／１００ｇを超えて１１０ｃｍ３／１００ｇ未満という低下した領域に設定するとともに、従来の特許文献１および２よりもＤｓｔモード径（カーボンブラックアグリゲートの最多頻度値）をさらに大きい側（定数項の数値を更に大きくする）に設定するとともに、比着色力値を大きくし、かつ比着色力値を従来よりも低位に制御することにより、配合ゴム組成物の粘度上昇、加工性（押出特性）の低下をさせることなく機械的特性（引張り強さ、モジュラス値など）を維持し、高位の耐へたり性（小さな圧縮永久歪み）を付与することのできるソフト系カーボンブラックを提供できることを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、特許文献２のストラクチャー範囲を９０ｃｍ３／１００ｇを超えて１１０ｃｍ３／１００ｇ未満という低下した領域に設定するとともに、従来の特許文献１および２よりもＤｓｔモード径（カーボンブラックアグリゲートの最多頻度値）をさらに大きい側（定数項の数値を更に大きくする）に設定するとともに、比着色力値を大きくし、かつ比着色力値を従来よりも低位に制御することにより、配合ゴム組成物の粘度上昇、加工性（押出特性）の低下をさせることなく機械的特性（引張り強さ、モジュラス値など）を維持し、高位の耐へたり性（小さな圧縮永久歪み）を付与することのできるソフト系カーボンブラックを提供できることを見いだし、本発明を完成させた。
本発明の第１は、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、
（Ａ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）が０．８０〜１．００であり、
（Ｂ）遠心沈降分析によるＤｓｔモード径{Ｄｓｔ（ｎｍ）}が、下記（１）式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足するものであり、
（Ｃ）比着色力が下記（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであることを特徴とするカーボンブラックに関する。
本発明の第２は、非極性ゴム１００重量部に対して、請求項１記載のカーボンブラックを８０〜２００重量部、好ましくは１１０〜２００重量部を配合したことを特徴とする機能性部材配合用ゴム組成物に関する。
本発明の第３は、前記非極性ゴムがエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）である請求項２記載の機能性部材配合用ゴム組成物に関する。
（Ａ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）が０．８０〜１．００であり、
（Ｂ）遠心沈降分析によるＤｓｔモード径{Ｄｓｔ（ｎｍ）}が、下記（１）式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足するものであり、
（Ｃ）比着色力が下記（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであることを特徴とするカーボンブラックに関する。
本発明の第２は、非極性ゴム１００重量部に対して、請求項１記載のカーボンブラックを８０〜２００重量部、好ましくは１１０〜２００重量部を配合したことを特徴とする機能性部材配合用ゴム組成物に関する。
本発明の第３は、前記非極性ゴムがエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）である請求項２記載の機能性部材配合用ゴム組成物に関する。
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３つの特性は、従来では比表面積が大きくなる（粒子径が小さくなる）と発現される配合ゴム特性として粘度上昇、分散性低下、表面肌の荒れなどを引きおこすが、本発明ではそのようなことは全くなく、また圧縮永久歪み、押出し特性の点においてもこれらの特性を何等低下させることがない。
特に、本発明のカーボンブラックは、Ｄｓｔモード径（Ｄｓｔ）と比着色力の関係は、前記特許文献１および２に対して同じＤｓｔモード径（Ｄｓｔ）対比で比着色力がさらに低位にあるという特異なカーボンブラックである。
さらに詳しくは、通常では、よう素吸着量が大きくなるにつれてＤｓｔモード径（Ｄｓｔ）は小さくなり、比着色力は大きくなるのが一般的であるが、本発明カーボンブラックでは前記特許文献２よりもよう素吸着量範囲が大きくなっているにも拘らず、前記特許文献２より比着色力は大きくなっていないという特性を有しており、これが本発明の効果に大きく貢献している。
特に、本発明のカーボンブラックは、Ｄｓｔモード径（Ｄｓｔ）と比着色力の関係は、前記特許文献１および２に対して同じＤｓｔモード径（Ｄｓｔ）対比で比着色力がさらに低位にあるという特異なカーボンブラックである。
さらに詳しくは、通常では、よう素吸着量が大きくなるにつれてＤｓｔモード径（Ｄｓｔ）は小さくなり、比着色力は大きくなるのが一般的であるが、本発明カーボンブラックでは前記特許文献２よりもよう素吸着量範囲が大きくなっているにも拘らず、前記特許文献２より比着色力は大きくなっていないという特性を有しており、これが本発明の効果に大きく貢献している。
本発明は、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックでなければならず、これらの範囲外では、配合ゴム特性の機械的特性（引張強さ、モジュラス値）と加工性（粘度、押出加工性）との両立が困難となり、好ましくない。
本発明における窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）は０．８０〜１．００であることが必要であり、０．８０を下回った場合には配合ゴムの機械的特性（引張強さ、モジュラス値）の低下を招き、好ましくない。また、１．００を上まわった場合には、配合ゴムの耐へたり性を悪化（大きい圧縮永久歪）させるので好ましくない。
本発明におれる前記ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）、よう素吸着量（ＩＡ）および窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）に関する条件限定は遠心沈降分析によるＤｓｔモード径{Ｄｓｔ（ｎｍ）}が、下記（１）式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足し、かつ比着色力が下記（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであり、これらの式を満足しない場合は、カーボンブラックがゴムマトリックス中に均一に分散しにくく、配合ゴム特性として局部的な粘度上昇や表面肌荒れなどを引き起こすことがあるので好ましくない。
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足し、かつ比着色力が下記（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであり、これらの式を満足しない場合は、カーボンブラックがゴムマトリックス中に均一に分散しにくく、配合ゴム特性として局部的な粘度上昇や表面肌荒れなどを引き起こすことがあるので好ましくない。
本発明のカーボンブラックは、非極性ゴム１００重量部に対して、８０〜２００重量部を配合することが好ましい。
本発明は、高部配合時に欠陥が発生する特許文献２の発明を改善するものであるが、カーボンブラックの配合量が８０重量部を下回ると特許文献２記載のカーボンブラック配合物と本発明の配合ゴム組成物との特性の差が小さくなり、また、２００重量部を上回るとゴム配合物の加工性・取り扱いが著しく困難となり、ゴム製品の成形が難しくなるので好ましくない。
本発明は、高部配合時に欠陥が発生する特許文献２の発明を改善するものであるが、カーボンブラックの配合量が８０重量部を下回ると特許文献２記載のカーボンブラック配合物と本発明の配合ゴム組成物との特性の差が小さくなり、また、２００重量部を上回るとゴム配合物の加工性・取り扱いが著しく困難となり、ゴム製品の成形が難しくなるので好ましくない。
本発明により、特許文献2のストラクチャー範囲を低く、表面積領域高く設定し、Ｄｓｔモード径（カーボンアグリゲートの最多頻度値）を大きく、かつ比着色力値を従来よりも低位に制御することにより機械的特性（引っ張り強さ、引っ張り応力など）を維持するとともに、高位の耐へたり性（小さな圧縮永久歪み）を付与することのできるカーボンブラックを提供することができた。
本発明のカーボンブラックを配合をゴム組成物に配合することにより、その機械的特性（引張り応力）に対しの圧縮永久歪が低く、かつムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが低く、高位の耐へたり性と加工性、押出特性の両立が可能となる。
また、本発明のカーボンブラックを配合し、高周波（ＵＨＦ−Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）加硫を採用した場合には圧縮永久歪に対する加硫時間も効果的に短縮できるという特異な性能をも付与することができる。
本発明のカーボンブラックを配合をゴム組成物に配合することにより、その機械的特性（引張り応力）に対しの圧縮永久歪が低く、かつムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが低く、高位の耐へたり性と加工性、押出特性の両立が可能となる。
また、本発明のカーボンブラックを配合し、高周波（ＵＨＦ−Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）加硫を採用した場合には圧縮永久歪に対する加硫時間も効果的に短縮できるという特異な性能をも付与することができる。
以下に本発明の実施例を比較例と対比しながら詳しく説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。
本実施例のカーボンブラックは、特許第１０５９１３２号（特許権者：旭カーボン株式会社）に記載した製造炉と同様の構成である図１のオイルファーネス炉（直径１０００ｍｍ）の炉頭部中心軸方向から炉内に原料油噴霧ノズル４を挿入し、炉の接線方向に上下それぞれに設けられた第１空気孔（ＡとＡ′）、第２空気孔（ＢとＢ′）ならびに第３空気孔（ＣとＣ′）およびＡとＡ′に補助原料導入装置５を設置し、各空気孔からの導入空気量、補助原料導入量ならびに原料油の導入量・温度をそれぞれ表２〜表３に示す条件に調整することにより、表２〜表３に示す物理化学特性を有するソフト系ファーネスカーボンブラックを製造した。原料油としては表１に示した性状のものを使用し、補助原料としてはＣ重油を使用した。なお、ストラクチャー（ＤＢＰＡ値など）については通常の調整剤（アルカリ金属化合物、たとえば水酸化カリウム）を適宜使用した。カーボンブラックの製造条件およびその物理化学特性は表２〜３に示した通りである。
本実施例のカーボンブラックは、特許第１０５９１３２号（特許権者：旭カーボン株式会社）に記載した製造炉と同様の構成である図１のオイルファーネス炉（直径１０００ｍｍ）の炉頭部中心軸方向から炉内に原料油噴霧ノズル４を挿入し、炉の接線方向に上下それぞれに設けられた第１空気孔（ＡとＡ′）、第２空気孔（ＢとＢ′）ならびに第３空気孔（ＣとＣ′）およびＡとＡ′に補助原料導入装置５を設置し、各空気孔からの導入空気量、補助原料導入量ならびに原料油の導入量・温度をそれぞれ表２〜表３に示す条件に調整することにより、表２〜表３に示す物理化学特性を有するソフト系ファーネスカーボンブラックを製造した。原料油としては表１に示した性状のものを使用し、補助原料としてはＣ重油を使用した。なお、ストラクチャー（ＤＢＰＡ値など）については通常の調整剤（アルカリ金属化合物、たとえば水酸化カリウム）を適宜使用した。カーボンブラックの製造条件およびその物理化学特性は表２〜３に示した通りである。
表中の第１空気孔（Ａ）空気量とは、図２に示すようにＡとＡ′の１組の空気孔から導入される空気量の和を示すものであり、第２空気孔（Ｂ）空気量とは、ＢとＢ′の１組の空気孔から導入される空気量の和を示すものであり、第３空気孔（Ｃ）空気量とは、ＣとＣ′〔なお、Ｂ′とＣ′は図示していない〕の１組の空気孔から導入される空気量の和を示すものである。
なお製造例のＲｕｎ Ｎｏ．１〜６は本発明にかかるソフト系カーボンブラックであり、ＲｕｎＮｏ．７はＲｕｎ Ｎｏ．６とほぼ同じ基本特性であるが、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ比が本発明範囲よりも大きく、本発明の必要条件である
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たさない例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．８はＩＡ値が大きい側に本発明の範囲を外れた例である。
また、Ｒｕｎ Ｎｏ．９はＤＢＰＡ吸収量が本発明の範囲を大きい側に外れた例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１０は逆に本発明の範囲を小さい側に外れ、また本発明の必要条件である（１）式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５
の条件を満たさない例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１１は、よう素吸着量が本発明の範囲より小さい側に外れた例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１２は、ＤＢＰＡ吸収量が本発明の範囲より大きい側に外れ、また本発明の必要条件である（１）式
Ｄｓｔ≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式
比着色力≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たさない例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１３は出願人が市販しているＳＲＦ級のカーボンブラック（商品名：＃５０Ｈ）の特性を示したものである。
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たさない例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．８はＩＡ値が大きい側に本発明の範囲を外れた例である。
また、Ｒｕｎ Ｎｏ．９はＤＢＰＡ吸収量が本発明の範囲を大きい側に外れた例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１０は逆に本発明の範囲を小さい側に外れ、また本発明の必要条件である（１）式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５
の条件を満たさない例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１１は、よう素吸着量が本発明の範囲より小さい側に外れた例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１２は、ＤＢＰＡ吸収量が本発明の範囲より大きい側に外れ、また本発明の必要条件である（１）式
Ｄｓｔ≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式
比着色力≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たさない例である。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１３は出願人が市販しているＳＲＦ級のカーボンブラック（商品名：＃５０Ｈ）の特性を示したものである。
本発明にかかるカーボンブラックの物理化学特性はつぎのようにして測定されたものである。
（ｉ）よう素吸着量（ＩＡ）：ＪＩＳ Ｋ６２１７−１：２００１に記載された方法により測定され、単位重量（ｋｇ）当たりのよう素の吸着量ｇ／ｋｇで表示される。
（ii）ＤＢＰ吸収量（ＤＢＰＡ）：ＪＩＳ Ｋ６２１７−４：２００１に記載された２項Ａ法方法により測定され、１００ｇ当たりのＤＢＰ吸収量ｃｍ３／１００ｇで表示される。
（iii）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）：ＪＩＳ Ｋ６２１７−２：２００１に記載された方法により測定され、単位重量（ｇ）当たりの比表面積ｍ２／ｇで表示される。
（iv）比着色力：ＪＩＳ Ｋ６２１７−５：２００１に記載された方法により測定され、ペーストの反射率に対する試料ペーストの反射率の指数（％）で表示される。
（ｖ）遠心沈降分析によるアグリゲートサイズの測定
使用機器：Ｄｉｓｋ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｐｈｏｔｏ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｍｅｔｅｒ〔Ｊｏｙｃｅ Ｌｏｅｂｌｅ社製、４型機（ＭａｒｋVI）〕
測定方法：３０Ｖ／Ｖ％メタノール水溶液５０ｍｌを三角フラスコに入れ、０．１ｍｌの界面活性剤ノニライトＰＮ−１０（共栄社油脂化学工業製）を加える。０．０３〜０．０４重量％のカーボンブラックを加え、超音波処理（４００Ｗ、３８ＫＨｚ、５分）を施して完全に分散させる。２５Ｖ／Ｖ％グリセリン水溶液（スピン液）２０ｍｌを注加した回転ディスクの回転数を４０００ｒｐｍとし、上記分散液０．０２〜０．０３ｍｌを注加する。分散液の注加と同時に記録計を作動させ、回転ディスクの外周近傍の一定点で沈降により通過するカーボンブラックのアグリゲート量を光学的に測定し、その量を時間に対する連続曲線として記録する。沈降時間を下記のストークスの一般式によりストークス径に換算し、アグリゲートのストークス相当径とその頻度の対応曲線を得る。
式（１）において、ｄは沈降開始ｔ分後での回転ディスクの光学測定点を通過するカーボンブラックアグリゲートのストークス相当径であり、定数Ｋは測定温度２４℃、カーボンブラックの真比重１．８６ｇ／ｃｍ３として９３７．５を使用した。
Ｄｓｔモード径の定義：前記の操作で得られたアグリゲートのストークス相当径の測定曲線において、最多頻度値（ピーク値であり、実際には光学的測定なので最大吸光度に当たる）を与えるストークス相当径をＤｓｔモード径と定義する。
（ｉ）よう素吸着量（ＩＡ）：ＪＩＳ Ｋ６２１７−１：２００１に記載された方法により測定され、単位重量（ｋｇ）当たりのよう素の吸着量ｇ／ｋｇで表示される。
（ii）ＤＢＰ吸収量（ＤＢＰＡ）：ＪＩＳ Ｋ６２１７−４：２００１に記載された２項Ａ法方法により測定され、１００ｇ当たりのＤＢＰ吸収量ｃｍ３／１００ｇで表示される。
（iii）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）：ＪＩＳ Ｋ６２１７−２：２００１に記載された方法により測定され、単位重量（ｇ）当たりの比表面積ｍ２／ｇで表示される。
（iv）比着色力：ＪＩＳ Ｋ６２１７−５：２００１に記載された方法により測定され、ペーストの反射率に対する試料ペーストの反射率の指数（％）で表示される。
（ｖ）遠心沈降分析によるアグリゲートサイズの測定
使用機器：Ｄｉｓｋ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｐｈｏｔｏ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｍｅｔｅｒ〔Ｊｏｙｃｅ Ｌｏｅｂｌｅ社製、４型機（ＭａｒｋVI）〕
測定方法：３０Ｖ／Ｖ％メタノール水溶液５０ｍｌを三角フラスコに入れ、０．１ｍｌの界面活性剤ノニライトＰＮ−１０（共栄社油脂化学工業製）を加える。０．０３〜０．０４重量％のカーボンブラックを加え、超音波処理（４００Ｗ、３８ＫＨｚ、５分）を施して完全に分散させる。２５Ｖ／Ｖ％グリセリン水溶液（スピン液）２０ｍｌを注加した回転ディスクの回転数を４０００ｒｐｍとし、上記分散液０．０２〜０．０３ｍｌを注加する。分散液の注加と同時に記録計を作動させ、回転ディスクの外周近傍の一定点で沈降により通過するカーボンブラックのアグリゲート量を光学的に測定し、その量を時間に対する連続曲線として記録する。沈降時間を下記のストークスの一般式によりストークス径に換算し、アグリゲートのストークス相当径とその頻度の対応曲線を得る。
Ｄｓｔモード径の定義：前記の操作で得られたアグリゲートのストークス相当径の測定曲線において、最多頻度値（ピーク値であり、実際には光学的測定なので最大吸光度に当たる）を与えるストークス相当径をＤｓｔモード径と定義する。
ゴム配合特性表２〜３で示したカーボンブラックを表４に示した配合割合でゴムに配合し、１５０℃で３０分間加硫して、各種ゴム特性を測定した。ゴム特性の結果を表５〜６に示した。
エチレン含有量５４％、第三成分ＥＮＢ９％
注２）Ｍ ：２−メルカプトベンゾチアゾール、
〔大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＭ〕
注３）ＴＴ ：テトラメチルチウラムジスルフィド
〔大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＴＴ〕
注４）ＴＲＡ ：ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
〔大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＴＲＡ〕
注５）ＢＺ ：ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
〔大内新興化学工業（株）製、商品名ノクセラーＢＺ〕
表５〜６におけるゴム特性は、次のようにして測定した。
（１）未加硫ゴム特性（ムーニー粘度指数）評価
ＪＩＳ Ｋ６３００：１９９４の第６項に記載の方法により測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭＃５０Ｈ）の試験片のムーニー粘度を１００としてそれぞれのムーニー粘度指数を表示した。なお、指数値が小さい程、ムーニー粘度が低く、作業性・加工性が良いことを示す。
（２）未加硫ゴム押出特性（押出ダイスウェル）評価
押出ダイスウェル指数はプロセッサビリティテスター（モンサント社製）で測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭＃５０Ｈ）の試験片の測定値を１００としてそれぞれの押出ダイスウェル指数を表示した。なお、指数値が小さい程、押出ダイスウェルが低く、寸法安定性が良いことを示す。
（３）加硫ゴム特性評価
加硫ゴムの特性ＪＩＳ Ｋ６３０１（加硫ゴム物理試験方法）に記載の方法により測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭＃５０Ｈ）の試験片の測定値を１００として、指数で表示した。なお、指数値が大きい程、機械的特性（引張り強さ、２００％モジュラス）が高いことを示す。
（４）加硫ゴム圧縮永久歪特性評価
圧縮永久歪指数については、７０℃で２２時間加熱後の試料について測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭 ＃５０Ｈ）の試験片の測定値を１００としてそれぞれの圧縮永久歪指数を表示した。なお、指数値が小さい程、圧縮永久歪が低く耐へたり性が良いことを示す。
（５）加硫開始時間（ｍｉｎ）
表４に示したゴム配合割合で未加硫ゴム組成物を調製し、この組成物を厚さ約６ｍｍ、直径４０ｍｍの円盤状に打ち抜いて試料とした。この試料片を電子レンジ（形式番号 ＰＲ−１−ＡＦ型、三菱電気（株）製、高周波出力３００Ｗ）の加熱用皿の中央に一枚置き、タイマーにより加熱時間を１０秒に設定して加熱を開始した。設定時間経過後に試料片を取り出し、試料片を指で折り曲げて硬い部分が存在するかどうかを調べた。このとき、硬い部分（核）が発見されたときの加熱時間を高周波加熱での加硫開始時間とした。もし、見つけられなかった場合には前記の処理、すなわち同一練り生地の別の試料片を電子レンジ（室温まで冷却）中にいれ、電子レンジの設定時間を１０秒延長して、硬い核が発生するまでの加熱時間を測定した。なお、加熱時間が短い程、加硫方法として高周波（ＵＨＦ−Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）加硫を採用した場合に加硫時間が短くなることを示す。
（１）未加硫ゴム特性（ムーニー粘度指数）評価
ＪＩＳ Ｋ６３００：１９９４の第６項に記載の方法により測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭＃５０Ｈ）の試験片のムーニー粘度を１００としてそれぞれのムーニー粘度指数を表示した。なお、指数値が小さい程、ムーニー粘度が低く、作業性・加工性が良いことを示す。
（２）未加硫ゴム押出特性（押出ダイスウェル）評価
押出ダイスウェル指数はプロセッサビリティテスター（モンサント社製）で測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭＃５０Ｈ）の試験片の測定値を１００としてそれぞれの押出ダイスウェル指数を表示した。なお、指数値が小さい程、押出ダイスウェルが低く、寸法安定性が良いことを示す。
（３）加硫ゴム特性評価
加硫ゴムの特性ＪＩＳ Ｋ６３０１（加硫ゴム物理試験方法）に記載の方法により測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭＃５０Ｈ）の試験片の測定値を１００として、指数で表示した。なお、指数値が大きい程、機械的特性（引張り強さ、２００％モジュラス）が高いことを示す。
（４）加硫ゴム圧縮永久歪特性評価
圧縮永久歪指数については、７０℃で２２時間加熱後の試料について測定し、比較例（Ｒｕｎ Ｎｏ．１３ 旭 ＃５０Ｈ）の試験片の測定値を１００としてそれぞれの圧縮永久歪指数を表示した。なお、指数値が小さい程、圧縮永久歪が低く耐へたり性が良いことを示す。
（５）加硫開始時間（ｍｉｎ）
表４に示したゴム配合割合で未加硫ゴム組成物を調製し、この組成物を厚さ約６ｍｍ、直径４０ｍｍの円盤状に打ち抜いて試料とした。この試料片を電子レンジ（形式番号 ＰＲ−１−ＡＦ型、三菱電気（株）製、高周波出力３００Ｗ）の加熱用皿の中央に一枚置き、タイマーにより加熱時間を１０秒に設定して加熱を開始した。設定時間経過後に試料片を取り出し、試料片を指で折り曲げて硬い部分が存在するかどうかを調べた。このとき、硬い部分（核）が発見されたときの加熱時間を高周波加熱での加硫開始時間とした。もし、見つけられなかった場合には前記の処理、すなわち同一練り生地の別の試料片を電子レンジ（室温まで冷却）中にいれ、電子レンジの設定時間を１０秒延長して、硬い核が発生するまでの加熱時間を測定した。なお、加熱時間が短い程、加硫方法として高周波（ＵＨＦ−Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）加硫を採用した場合に加硫時間が短くなることを示す。
表２〜３に示した物理化学特性を有する実施例および比較例のカーボンブラックをＥＰＤＭゴムに配合した表５〜６のゴム特性表から、本発明カーボンブラックの効果について説明する。
Ｒｕｎ Ｎｏ．８および１１は、よう素吸着量から本発明の必要条件が外れた例であり、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高くて好ましくない。また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
Ｒｕｎ Ｎｏ．７は、Ｒｕｎ Ｎｏ．６とほぼ同じ基本特性であるが、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ比が本発明の範囲よりも大きく、本発明の必要条件である（１）式の
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式の
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たしておらず、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高くて好ましくない。また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
Ｒｕｎ Ｎｏ．９はＤＢＰＡ吸収量（ＤＢＰＡ）が本発明の必要条件が外れた例であり、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高く好ましくない。また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１０および１２は、ＤＢＰ吸収量が本発明の必要条件が外れていることに加え、本発明の必要条件である（１）式の
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式の
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たさない例であり、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高く好ましくない。
また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
以上により、本発明の必要条件すなわち、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比、Ｎ２ＳＡ／ＩＡが０．８０〜１．００であり、遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ）が（１）式より大きく、かつ比着色力が（２）式より小さいことを特徴とするカーボンブラックを配合することで、
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
機械的特性（引張り応力）に対しの圧縮永久歪が低くかつムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが低く、高位の耐へたり性と加工性、押出特性の両立が可能となる。
また、本発明の重要課題である高周波加硫時での加硫速度については、効果的に加硫時間が短縮できている。
Ｒｕｎ Ｎｏ．８および１１は、よう素吸着量から本発明の必要条件が外れた例であり、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高くて好ましくない。また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
Ｒｕｎ Ｎｏ．７は、Ｒｕｎ Ｎｏ．６とほぼ同じ基本特性であるが、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ比が本発明の範囲よりも大きく、本発明の必要条件である（１）式の
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式の
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たしておらず、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高くて好ましくない。また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
Ｒｕｎ Ｎｏ．９はＤＢＰＡ吸収量（ＤＢＰＡ）が本発明の必要条件が外れた例であり、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高く好ましくない。また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
Ｒｕｎ Ｎｏ．１０および１２は、ＤＢＰ吸収量が本発明の必要条件が外れていることに加え、本発明の必要条件である（１）式の
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
と（２）式の
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
の条件を満たさない例であり、機械的特性（引張り応力）に対して圧縮永久歪が高く好ましくない。
また、ムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが高く、加工性、押出特性ともに好ましくない。
以上により、本発明の必要条件すなわち、ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比、Ｎ２ＳＡ／ＩＡが０．８０〜１．００であり、遠心沈降分析によるストークス相当径の最多頻度値（Ｄｓｔ）が（１）式より大きく、かつ比着色力が（２）式より小さいことを特徴とするカーボンブラックを配合することで、
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
機械的特性（引張り応力）に対しの圧縮永久歪が低くかつムーニー粘度に対する押出ダイスウエルが低く、高位の耐へたり性と加工性、押出特性の両立が可能となる。
また、本発明の重要課題である高周波加硫時での加硫速度については、効果的に加硫時間が短縮できている。
１ 製造炉（オイルファーネス炉）
２ 燃焼帯域
３ 反応帯域
４ 原料油噴霧ノズル
５ バーナー
Ａ 第１空気孔
Ｂ 第２空気孔
Ｃ 第３空気孔
２ 燃焼帯域
３ 反応帯域
４ 原料油噴霧ノズル
５ バーナー
Ａ 第１空気孔
Ｂ 第２空気孔
Ｃ 第３空気孔
Claims (3)
- ジブチルフタレート吸収量（ＤＢＰＡ）が９０ｃｍ３／１００ｇを超え１１０ｃｍ３／１００ｇ未満、よう素吸着量（ＩＡ）が２５ｇ／ｋｇを超え４０ｇ／ｋｇ未満という基本特性を有するカーボンブラックにおいて、
（Ａ）窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）とＩＡとの比（Ｎ２ＳＡ／ＩＡ）が０．８０〜１．００であり、
（Ｂ）遠心沈降分析によるＤｓｔモード径{Ｄｓｔ（ｎｍ）}が、下記（１）式
Ｄｓｔ（ｎｍ）≧（ＤＢＰＡ）−７．５（ＩＡ）＋４１５・・・（１）
を満足するものであり、
（Ｃ）比着色力が下記（２）式
比着色力（％）≦ＩＡ＋１５・・・（２）
を満足するものであることを特徴とするカーボンブラック。 - 非極性ゴム１００重量部に対して、請求項１記載のカーボンブラックを８０〜２００重量部を配合したことを特徴とする機能性部材配合用ゴム組成物。
- 前記非極性ゴムがエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）である請求項２記載の機能性部材配合用ゴム組成物。
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|---|---|---|---|---|
| JP2012197348A (ja) * | 2011-03-22 | 2012-10-18 | Asahi Carbon Kk | ソフト系ファーネスカーボンブラック及びこれを含むゴム組成物 |
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