JP2009030189A - 炭素繊維およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】軟化点の異なる少なくとも2種のメソフェーズピッチ原料からなるピッチ混合物を適正に準備し、この溶融物からメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得、次いで不融化、焼成して炭素繊維を得る。
【選択図】なし
Description
(a)軟化点の異なる少なくとも2種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物であって、その内2種のメソフェーズピッチ原料は、軟化点(SP)が1.5℃〜10℃の範囲で異なり、その2種の原料の混合比は重量で2:8〜8:2の範囲でありかつその2種の原料の合計は全混合物中80〜100重量%であるピッチ混合物を準備する工程(混合物調整工程)、
(b)前工程のピッチ混合物の溶融物をメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得る工程(紡糸工程)、
(c)前工程の炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下にて不融化して不融化炭素繊維前駆体を得る工程(不融化工程)、および
(d)前工程の不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程(焼成工程)
本発明の炭素繊維の製造に用いる、溶融混合前のメソフェーズピッチ原料としてはナフタレン、アントラセンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物、石油系ピッチや石炭系ピッチといった縮合複素環化合物等が挙げることができる。その中でもナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物が特に好ましい。また、溶融混合前の個々のメソフェーズピッチ原料の軟化点は200〜400℃の範囲にあることが好ましい。上記範囲を逸脱すると、ピッチ混合物から製造した炭素繊維の性能が著しく低下することがあるため好ましくない。溶融混合前の個々のメソフェーズピッチ原料の軟化点の好ましい範囲としては220〜380℃である。
(a)軟化点の異なる少なくとも2種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物であって、その内2種のメソフェーズピッチ原料は、軟化点(SP)が1.5℃〜10℃の範囲で異なり、その2種の原料混合比は重量で2:8〜8:2の範囲でありかつその2種の原料の合計は全混合物中80〜100重量%であるピッチ混合物を準備する工程(混合物調整工程)、
(b)前工程のピッチ混合物の溶融物をメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得る工程(紡糸工程)、
(c)前工程の炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下にて不融化して不融化炭素繊維前駆体を得る工程(不融化工程)、
(d)前工程の不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程(焼成工程)
(a)混合物調整工程
本発明の第一の工程は、軟化点の異なるメソフェーズピッチ原料を少なくとも2種以上溶融混合し、その内2種のメソフェーズピッチは、軟化点(SP)が1.5℃〜10℃の範囲で異なり、その2種の原料の混合比は重量で2:8〜8:2の範囲でありかつその2種の原料の合計は全混合物中80〜100重量%であるピッチ混合物を調整する工程である。
本発明では上述のピッチ混合物を用いて、メルトブロー法により炭素繊維前駆体を製造する。この際、キャピラリー内の溶融粘度が0.1〜30.0Pa・s、キャピラリー内の流速が0.05〜5.0m/sの範囲であることが好ましい。キャピラリー内の溶融粘度が0.1Pa・s未満であると、キャピラリーから出糸されたメソフェーズピッチが表面張力により球形となり、粉状物となるため好ましくない。一方、キャピラリー内の溶融粘度が30.0Pa・sを超えると、炭素繊維の断面構造が強いラジアル構造となり、焼成工程にて炭素繊維にクラックを生じさせることがある。その結果、最終的に得られる炭素繊維の品質を低下させるだけでなく、機械強度の低下を引き起こすため好ましくない。キャピラリー内の溶融粘度のより好ましい範囲は0.2〜20.0Pa・sである。本発明では、キャピラリー内の流速も、炭素繊維を製造するための重要な要因となる。すなわち、キャピラリー内の流速が0.05m/s未満であると、キャピラリーから出糸されたピッチが表面張力により球形となり、粉状物となるため好ましくない。一方、5.0m/sを越えると、メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を良好に製造することができるが、その断面構造が強いラジアル構造となるため、上記で記載したような問題を発生するため好ましくない。キャピラリー内の流速のより好ましい範囲は、0.07〜3.0m/sの範囲である。
本工程では、上記で得た炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する。炭素繊維前駆体の不融化処理は、炭素化もしくは黒鉛化された炭素繊維を得るために必要な工程であり、この工程を実施せず次工程である焼成工程に移ると、炭素繊維前駆体が熱分解したり、溶融して融着したりするなどの問題を生じる。使用するガス成分としては、酸化性のガスであれば特に制限はないが、例えば空気、酸素、ハロゲンガス、二酸化窒素、オゾンなどを採択することができる。これらの中でも、コストパフォーマンスと低温で速やかに不融化させうるという点から空気および/またはハロゲンガスを含む混合ガスである事が好ましい。なお、ハロゲンガスとしてはフッ素、ヨウ素、臭素などを取り上げることが出来るが、これらの中でもヨウ素が特に好ましい。ガス気流下での不融化の具体的な方法としては、温度150〜400℃、好ましくは180〜350℃で、1時間以下、好ましくは0.5時間以下で所望のガス雰囲気中で処理する事が好ましい。上記不融化により炭素繊維前駆体の軟化点は著しく上昇し、不融化炭素繊維前駆体となるが、所望の炭素繊維を得るという目的から、不融化炭素繊維前駆体の軟化点が400℃以上となる事が好ましく、500℃以上である事がさらに好ましい。
本工程では、上記で得た不融化炭素繊維前駆体を不活性ガス雰囲気中で炭素化もしくは黒鉛化し炭素繊維を製造する。不融化炭素繊維前駆体の炭素化は真空中、或いは窒素、アルゴン、クリプトン等の不活性ガス中で焼成されるが、常圧で、且つコストの安い窒素中で実施するのが特に好ましい。炭素化の温度としては500〜2000℃、より好ましくは800〜1800℃である。通常2000℃を超える炭素繊維の焼成は黒鉛化と呼ばれ、窒素ガス等は電離を起こしてしまうため、アルゴン、クリプトンといった不活性ガスを使用する。炭素繊維の熱伝導率を高くするためには、2300〜3500℃で黒鉛化処理することが好ましく、さらには2500〜3200℃で処理するのが特に好ましい。
溶融混練前後のメソフェーズピッチの軟化点はMDTTLDR TOLDDO製のFP083HTを用い、2℃/分の昇温速度で測定を実施した。メソフェーズピッチの粘度特性はキャピラリーレオメーターCAPILOGRAPH 1D(株式会社東洋精機製作所)を用いて評価した。炭素繊維の平均繊維径、およびその断面組織は焼成した炭素繊維の破断面を走査型電子顕微鏡S−2400(株式会社日立製作所製)で観察することで確認した。炭素繊維の結晶子サイズは、X線回折に現れる(110)面からの反射を測定し、学振法にて求めた。また、粉砕後の炭素短繊維の平均繊維長の測定は、電子顕微鏡で1000本の繊維長を測り、その平均を取ることで評価した。
軟化点が285℃、287℃、347℃である3種のメソフェーズピッチを、それぞれ50重量部、40重量部、10重量部をドライブレンド(重量分率、0.5:0.4:0.1)した。上記ドライブレンドしたメソフェーズピッチを栗本鉄鋼製KRCニーダーS1を用い、350℃で溶融混練した。なお、ピッチ混合物の軟化点は289.4℃であった。また、ピッチ混合物の330℃、およびせん断速度7300s−1における溶融粘度は13.8Pa・sであった。またこのピッチ混合物のメソフェーズ率は100%であった。
前記実施例1で得られた不融化炭素繊維前駆体からなる不織布を、アルゴンガス雰囲気下で室温から1時間掛けて800℃に焼成した。次いで、800℃焼成した炭素繊維をセイシン企業(株)製のA−Oジェットミルを用いて粉砕した。左記粉砕物をアルゴンガス雰囲気下で室温から2時間掛けて2000℃に焼成した。2000℃焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察から、断面組織の一部にラジアル構造を有しており、その平均繊維径は9μm、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるCV値が15%、平均繊維長は259μmであった。
軟化点が347℃と376℃のメソフェーズピッチを、それぞれ50重量部ドライブレンド(重量分率、0.5:0.5)した。上記ドライブレンドしたメソフェーズピッチを栗本鉄鋼製KRCニーダーS1を用い380℃で溶融混練した。得られたピッチ混合物の軟化点は360℃であった。左記ピッチ混合物を370℃において、直径0.2mmφ、長さ2mmのキャピラリーからなる口金を用い、キャピラリー内流速0.156m/s(せん断速度:3116s−1)で送液し、かつキャピラリー横のスリットから毎分5500mで370℃の空気を吹き付けて、ピッチ混合物を牽引したが、メソフェーズピッチの分解によるガス発生で炭素前駆体繊維中に無数の泡をかみ込み、炭素前駆体繊維を得ることが出来なかった。
Claims (8)
- 下記(a)〜(d)工程よりなる炭素繊維の製造方法。
(a)軟化点の異なる少なくとも2種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物であって、その内2種のメソフェーズピッチ原料は、軟化点(SP)が1.5℃〜10℃の範囲で異なり、その2種の原料混合比は重量で2:8〜8:2の範囲でありかつその2種の原料の合計は全混合物中80〜100重量%であるピッチ混合物を準備する工程(混合物調整工程)、
(b)前工程のピッチ混合物の溶融物をメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得る工程(紡糸工程)、
(c)前工程の炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下にて不融化して不融化炭素繊維前駆体を得る工程(不融化工程)、および
(d)前工程の不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程(焼成工程) - ピッチ混合物は2〜5種のメソフェーズピッチ原料の混合物である、請求項1記載の炭素繊維の製造方法。
- ピッチ混合物は、その軟化点が230℃以上350℃以下の範囲にある請求項1記載の炭素繊維の製造方法。
- ピッチ混合物は、200〜400℃の軟化点を有するメソフェーズピッチ原料の混合物である請求項1記載の炭素繊維の製造方法。
- ピッチ混合物は、330℃、およびせん断速度7300s−1における溶融粘度が2〜30Pa・sである、請求項1記載の炭素繊維の製造方法。
- ピッチ混合物は、メソフェーズピッチのメソフェーズ率が90〜100%である請求項1記載の炭素繊維の製造方法。
- 前記不融化工程または焼成工程の後に、不融化炭素繊維前駆体または焼成した炭素繊維を粉砕する請求項1記載の炭素繊維の製造方法。
- 平均繊維径が1〜20μm、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるCV値が、3〜20%の範囲であり、平均繊維長が3〜1000mmの範囲にある請求項1記載の方法で製造された炭素繊維。
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