JP2009001498A - ヒドロキシル基のシリル化方法 - Google Patents
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Abstract
【効果】本発明のヒドロキシル基含有化合物のシリル化方法によれば、ヒドロキシル基をクロロシランによりシリル化する反応を促進することができ、特に非極性溶媒中で有効にシリル化することができる。
【選択図】なし
Description
上記の様に、これまでに触媒を用いてヒドロキシル基をクロロシランによりシリル化する方法では、触媒の活性は満足できるものではなかった。
300mlの4つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、t−ブチルジメチルクロロシラン31.6g(0.21mol)と2−ブタノール14.8g(0.2mol)、トリエチルアミン22.3g(0.22mol)、メタンスルホン酸0.38g(0.004mol)を仕込み、トルエン50mlを添加して溶解した。還流下熟成を行い、反応の進行をガスクロマトグラフィーにより追跡した。熟成3時間で、反応率は100%となった。熟成時間と反応率の関係を表1に示す。
メタンスルホン酸を0.19g(0.002mol)に変更した以外は、実施例1と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表1に示す。
メタンスルホン酸を添加しない以外は実施例1と同様にして反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表1に示す。
メタンスルホン酸をp−トルエンスルホン酸・1水和物0.38g(0.002mol)に変更した以外は、実施例1と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表1に示す。
メタンスルホン酸をCuCl0.40g(0.004mol)に変更した以外は、実施例1と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表1に示す。
メタンスルホン酸をCuBr0.57g(0.004mol)に変更した以外は、実施例1と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表1に示す。
メタンスルホン酸をCuI0.76g(0.004mol)に変更した以外は、実施例1と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表1に示す。
300mlの4つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、t−ブチルジメチルクロロシラン31.6g(0.21mol)と1−ヘキサノール20.4g(0.2mol)、トリエチルアミン22.3g(0.22mol)、メタンスルホン酸0.19g(0.002mol)を仕込み、トルエン50mlを添加して溶解した。還流下熟成を行い、反応の進行をガスクロマトグラフィーにより追跡した。熟成1時間で、反応率は100%となった。
メタンスルホン酸を添加しない以外は実施例7と同様にして反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表2に示す。
メタンスルホン酸をCuCl0.40g(0.004mol)に変更した以外は、実施例7と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表2に示す。
300mlの4つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、トリイソプロピルクロロシラン40.5g(0.21mol)と1−ヘキサノール20.4g(0.2mol)、トリエチルアミン22.3g(0.22mol)、メタンスルホン酸0.38g(0.004mol)を仕込み、トルエン50mlを添加して溶解した。還流下熟成を行い、反応の進行をガスクロマトグラフィーにより追跡した。熟成4時間で、反応率は99%となった。
メタンスルホン酸を添加しない以外は実施例9と同様にして反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表3に示す。
メタンスルホン酸をp−トルエンスルホン酸・1水和物0.76g(0.004mol)に変更した以外は、実施例9と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表3に示す。
[実施例11]
メタンスルホン酸をCuCl0.59g(0.006mol)に変更した以外は、実施例9と同様に反応を行い、反応率をガスクロマトグラフィーにより追跡した。結果を表3に示す。
300mlの4つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、t−ブチルジメチルクロロシラン63.3g(0.42mol)とトリエチルアミン44.5g(0.44mol)、メタンスルホン酸0.77g(0.002mol)を仕込み、トルエン120mlを添加して溶解した。室温で2−ブロモエタノール50.0g(0.4mol)を50分かけて滴下し、そのまま2時間撹拌した。水80.0gを添加して生成した塩を溶解し、水層を分液により除去した。得られた有機層を、減圧蒸留することにより、(2−ブロモエトキシ)−t−ブチルジメチルシラン79.0g(0.33mol、沸点70℃/0.8kPa)が得られた。収率は83%であった。
300mlの4つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、t−ブチルジメチルクロロシラン63.3g(0.42mol)とトリエチルアミン44.5g(0.44mol)を仕込み、トルエン120mlを添加して溶解した。室温で2−ブロモエタノール50.0g(0.4mol)を50分かけて滴下したが反応が進行しなかった。オイルバスにより70℃まで加熱したところ、発熱的に反応が進行し、内温が105℃まで上昇した。ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、(2−ブロモエトキシ)−t−ブチルジメチルシランと(2−クロロエトキシ)−t−ブチルジメチルシランが2:1の割合で生成していた。このことから、触媒を用いない反応では、室温では反応が進行せず、加熱すると副反応が起こることを示している。
Claims (2)
- スルホン酸化合物もしくはその誘導体又は銅化合物の存在下に、ヒドロキシル基含有化合物のヒドロキシル基をクロロシランによりシリル化することを特徴とするヒドロキシル基のシリル化方法。
- 非極性溶媒を用いて反応を行うことを特徴とする請求項1記載のヒドロキシル基のシリル化方法。
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