JP5402699B2 - 環状シラザン化合物の製造方法 - Google Patents
環状シラザン化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5402699B2 JP5402699B2 JP2010028647A JP2010028647A JP5402699B2 JP 5402699 B2 JP5402699 B2 JP 5402699B2 JP 2010028647 A JP2010028647 A JP 2010028647A JP 2010028647 A JP2010028647 A JP 2010028647A JP 5402699 B2 JP5402699 B2 JP 5402699B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aza
- group
- silacyclopentane
- amine
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、シランカップリング剤、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等に有用な環状シラザン化合物の製造方法に関するものである。
従来、アミノ基を有する有機ケイ素化合物は、シランカップリング剤、表面処理剤、繊維処理剤、接着剤、塗料添加剤等に有用であることが知られている。中でも、アルコキシシリル基を２つ有するビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンがコーティング剤やシーリング材料等の添加剤として有用であることが知られていた（特許文献１：特開昭６２−１１７６９号公報）。
上記のような有機ケイ素化合物を含め、シランカップリング剤を使用する際の混合プロセス中には、相当量のアルコールが発生することが知られている。近年、地球温暖化や健康問題等に関係の深い環境問題において、揮発性有機化合物の削減が大きなテーマとして挙げられており、シランカップリング剤から発生するアルコール量を削減することで揮発性有機化合物の削減に取り組む開発が行われている。
よって、上記有機ケイ素化合物と同等の高い添加効果を示し、かつ、環境に対する配慮を満たす化合物が望まれ、アルコキシシリル基と環状シラザン構造を有する２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンが有用であることが、上記特許文献にて公開されていた。
しかし、上記環状シラザン構造を有する化合物は、触媒として安息香酸、塩化アンモニウム等の化合物を用い、分子内でアミン部位とアルコキシシラン部位を反応することで製造されることが知られているが、これらの触媒では、製造時間や収率が満足いくものではなく、更なる反応性向上による効率的な製造方法の開発が望まれていた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アミン部位とアルコキシシラン部位の反応性を向上し、効率よく環状シラザン化合物を製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物を有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることにより、効率よく下記一般式（２）で示される環状シラザン化合物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は下記環状シラザン化合物の製造方法を提供する。
請求項１：
下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることを特徴とする下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。
請求項２：
減圧下でアルコールを留去しながら製造することを特徴とする請求項１記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項３：
有機スルホニル基含有化合物がトリフルオロメタンスルホニル基含有化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項４：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、イオン性含窒素化合物誘導体を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項５：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド化合物を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項６：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、トリフルオロメタンスルホン酸を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項７：
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2が炭素数３であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項１：
下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることを特徴とする下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。
請求項２：
減圧下でアルコールを留去しながら製造することを特徴とする請求項１記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項３：
有機スルホニル基含有化合物がトリフルオロメタンスルホニル基含有化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項４：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、イオン性含窒素化合物誘導体を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項５：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド化合物を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項６：
トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、トリフルオロメタンスルホン酸を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
請求項７：
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2が炭素数３であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の環状シラザン化合物の製造方法。
本発明の製造方法によれば、目的とする環状シラザン化合物を効率よく製造することができる。
本発明の環状シラザン化合物の製造方法は、下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させる下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法である。
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させる下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法である。
上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、水素原子や炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基が例示され、エーテル基、カルボニル基、エステル基、スルフィド基、ジスルフィド基等を含んでもよい。
Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、水素原子や炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。例えば、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基が例示され、エーテル基、カルボニル基、エステル基、スルフィド基、ジスルフィド基等を含んでもよい。
Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基が例示され、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が好ましい。
本発明で使用される上記一般式（１）で示される環状シラザン化合物を具体的に例示すると、例えば、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルメトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチルジエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−トリエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ジメチルエトキシシリルメチル−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−Ｎ−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）アミン等が挙げられる。
有機スルホニル基含有化合物としては、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物が挙げられ、メタンスルホニル基含有化合物、パラトルエンスルホニル基含有化合物、ドデシルベンゼンスルホニル基含有化合物とそれらの誘導体等が挙げられるが、活性がより高いことからトリフルオロメタンスルホニル基含有化合物が好適に用いられる。メタンスルホニル基含有化合物としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸エステル、トリフルオロメタンスルホンアミド、アンモニウムトリフルオロメタンスルホナート等が挙げられ、具体的には、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸エチルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸ブチルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸トリフルオロエチルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルシリルエステル等のトリフルオロメタンスルホン酸エステル、トリフルオロメタンスルホンアミド、Ｎ−（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、Ｎ−フェニル−ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、１−（トリフルオロメタンスルホニル）イミダゾール等のトリフルオロメタンスルホンアミド、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナート、ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート等のトリフルオロメタンスルホナートのイオン性含窒素化合物誘導体が挙げられる。一方、パラトルエンスルホニル基含有化合物としては、パラトルエンスルホン酸及びその誘導体が、ドデシルベンゼンスルホニル基含有化合物としては、ドデシルベンゼンスルホン酸及びその誘導体が挙げられる。
本発明の製造方法で製造される上記一般式（２）の環状シラザン化合物中、Ｒ1〜Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義したとおりであり、上記一般式（２）を具体的に例示すると、例えば、２，２−ジメトキシ−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（トリメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−トリメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（メチルジメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルメトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（ジエチルメトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロペンタン、２，２−ジエトキシ−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジエトキシ−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、
２−エトキシ−２−メチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン等が挙げられる。
２−エトキシ−２−メチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２−エトキシ−２−メチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（トリエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−トリエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（メチルジエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−メチルジエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（ジメチルエトキシシリルメチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（３−ジメチルエトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１−（４−ジメチルエトキシシリルブチル）−１−アザ−２−シラシクロヘキサン等が挙げられる。
本発明の製造方法において、圧力は特に制限はないが、アルコールを留去しやすくするために減圧で行うほうが好ましい。圧力としては、１０ｋＰａ以下、好ましくは５ｋＰａ以下である。なお、下限は通常０．０１ｋＰａ以上である。
本発明の製造方法において、反応温度は特に限定されず、室温下又は加熱下で行うことができる。適度な反応速度を得るためには加熱下で反応させることが好ましく、０〜２００度、特に５０〜２００℃が好ましい。また、反応時間も特に限定されないが、１〜４０時間、特に１〜２０時間が好ましい。
有機スルホニル基含有化合物の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から一般式（１）で示される化合物１モルに対し、０．０１〜１０モル、特に０．１〜５モルの範囲が好ましい。
なお、上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種を単独で使用してもよく、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
また、上記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物を含む反応混合物からも同様に分子内環化反応を行い、上記一般式（２）で示される環状シラザン化合物を製造することが可能である。上記反応混合物は、下記一般式（３）
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示されるアミノアルキルアルコキシシラン化合物と下記一般式（４）
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。Ｘはハロゲン原子である。）
で示されるハロアルキルアルコキシシランを好ましくは温度８０〜２００℃で反応することで得られ、生成した塩酸塩を除去してもよい。
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示されるアミノアルキルアルコキシシラン化合物と下記一般式（４）
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。Ｘはハロゲン原子である。）
で示されるハロアルキルアルコキシシランを好ましくは温度８０〜２００℃で反応することで得られ、生成した塩酸塩を除去してもよい。
なお、上記反応混合物を製造する際には、上記式（４）の化合物１モルに対し、上記式（３）の化合物０．５〜２０モル、好ましくは１〜１０モルの割合で反応させることができる。
本発明の製造方法によって得られる有機ケイ素化合物は、その目的品質に応じて、蒸留、ろ過、洗浄、カラム分離、固体吸着剤等の各種の精製法によって更に精製して使用することもできる。触媒等微量不純物を取り除き、高純度にするためには、蒸留による精製が好ましい。
本発明の有機ケイ素化合物の用途は特に限定されるものではないが、具体的には、無機充填剤の表面処理、液状封止剤、鋳物用鋳型、樹脂の表面改質、高分子変性剤及び水系塗料の添加剤等を挙げることができる。この場合、本発明の有機ケイ素化合物に加え、本発明の効果を損なわない範囲であれば、顔料、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、フィルム形成剤、帯電防止剤、抗菌剤、界面活性剤、染料等から選択される他の添加剤の１種以上を含有するものであってもよい。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［実施例１］
温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン６９ｇ（０．２０モル）とピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート０．４８ｇ（１モル％）を仕込み、０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は６３：３７であり、モル換算での分子内環化反応率は６５％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５０ｇ得た。ケイ素基準の収率は８０％であった。
温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン６９ｇ（０．２０モル）とピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート０．４８ｇ（１モル％）を仕込み、０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は６３：３７であり、モル換算での分子内環化反応率は６５％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５０ｇ得た。ケイ素基準の収率は８０％であった。
［実施例２］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドを０．７３ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５３：４７であり、モル換算での分子内環化反応率は５５％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４３ｇ得た。ケイ素基準の収率は７０％であった。
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドを０．７３ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５３：４７であり、モル換算での分子内環化反応率は５５％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４３ｇ得た。ケイ素基準の収率は７０％であった。
［実施例３］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸を０．３０ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５１：４９であり、モル換算での分子内環化反応率は５３％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４４ｇ得た。ケイ素基準の収率は７１％であった。
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸を０．３０ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５１：４９であり、モル換算での分子内環化反応率は５３％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４４ｇ得た。ケイ素基準の収率は７１％であった。
［実施例４］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナートを０．５６ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は４４：５６であり、モル換算での分子内環化反応率は４６％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５５ｇ得た。ケイ素基準の収率は８８％であった。
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、テトラエチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナートを０．５６ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は４４：５６であり、モル換算での分子内環化反応率は４６％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５５ｇ得た。ケイ素基準の収率は８８％であった。
［実施例５］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、１−エチルー３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナートを０．５２ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は４０：６０であり、モル換算での分子内環化反応率は４２％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５４ｇ得た。ケイ素基準の収率は８７％であった。
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、１−エチルー３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナートを０．５２ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は４０：６０であり、モル換算での分子内環化反応率は４２％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを５４ｇ得た。ケイ素基準の収率は８７％であった。
［実施例６］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸を０．６６ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は３２：６８であり、モル換算での分子内環化反応率は３４％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４２ｇ得た。ケイ素基準の収率は６８％であった。
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸を０．６６ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は３２：６８であり、モル換算での分子内環化反応率は３４％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを４２ｇ得た。ケイ素基準の収率は６８％であった。
［実施例７］
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１８８ｇ（１．１モル）を仕込み、３−クロロプロピルトリメトキシシラン７０ｇ（０．３５モル）を１２０±５℃で５時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。塩酸塩を除去することで、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンを含む反応混合物が得られた。温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、上記反応混合物とトリフルオロメタンスルホン酸０．５ｇ（１モル％）を仕込み、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランを留去後、０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５１：４９であり、モル換算での分子内環化反応率は５３％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを７５ｇ得た。ケイ素基準の収率は７０％であった。
撹拌機、還流器、滴下ロート及び温度計を備えたフラスコに、３−アミノプロピルトリメトキシシラン１８８ｇ（１．１モル）を仕込み、３−クロロプロピルトリメトキシシラン７０ｇ（０．３５モル）を１２０±５℃で５時間かけて滴下し、その温度で２時間撹拌した。塩酸塩を除去することで、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンを含む反応混合物が得られた。温度計、コンデンサー、ディーンスターク、充填塔（内径２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、充填物：マクマホンパッキン）を備えたフラスコに、上記反応混合物とトリフルオロメタンスルホン酸０．５ｇ（１モル％）を仕込み、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランを留去後、０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は５１：４９であり、モル換算での分子内環化反応率は５３％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを７５ｇ得た。ケイ素基準の収率は７０％であった。
［比較例１］
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、安息香酸を０．２４ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は３０：７０であり、モル換算での分子内環化反応率は３２％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを３９ｇ得た。ケイ素基準の収率は６３％であった。
ピリジニウムトリフルオロメタンスルホナートの代わりに、安息香酸を０．２４ｇ（１モル％）用いた以外は実施例１と同様に実験を行った。０．６ｋＰａにて加熱し、メタノールを深冷トラップにて捕集しながら５時間還流し、冷却後のフラスコ内反応物をガスクロマトグラフィーにて測定すると、生成した２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンとビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミンの質量比は３０：７０であり、モル換算での分子内環化反応率は３２％となった。引き続き蒸留することで、沸点１２９〜１３１℃／０．６ｋＰａで無色透明の２，２−ジメトキシ−１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−１−アザ−２−シラシクロペンタンを３９ｇ得た。ケイ素基準の収率は６３％であった。
Claims (7)
- 下記一般式（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ2は炭素数３〜６の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ又はＳで置き換えられていてもよい。Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基で各々同一又は異なっていてもよい。ｎは０〜２の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物を、炭素数１以上の有機スルホニル基含有化合物の存在下で分子内環化させることを特徴とする下記一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｎは上記一般式（１）で定義した通りである。）
で示される環状シラザン化合物の製造方法。 - 減圧下でアルコールを留去しながら製造することを特徴とする請求項１記載の環状シラザン化合物の製造方法。
- 有機スルホニル基含有化合物がトリフルオロメタンスルホニル基含有化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の環状シラザン化合物の製造方法。
- トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、イオン性含窒素化合物誘導体を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
- トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド化合物を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
- トリフルオロメタンスルホニル基含有化合物として、トリフルオロメタンスルホン酸を用いることを特徴とする請求項３記載の環状シラザン化合物の製造方法。
- 一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2が炭素数３であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の環状シラザン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010028647A JP5402699B2 (ja) | 2010-02-12 | 2010-02-12 | 環状シラザン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010028647A JP5402699B2 (ja) | 2010-02-12 | 2010-02-12 | 環状シラザン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011162500A JP2011162500A (ja) | 2011-08-25 |
| JP5402699B2 true JP5402699B2 (ja) | 2014-01-29 |
Family
ID=44593611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010028647A Active JP5402699B2 (ja) | 2010-02-12 | 2010-02-12 | 環状シラザン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5402699B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013082778A (ja) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 変性共役ジエン系重合体組成物 |
| JP5971912B2 (ja) * | 2011-10-06 | 2016-08-17 | 旭化成株式会社 | 変性共役ジエン系重合体組成物 |
| JP2013082794A (ja) * | 2011-10-07 | 2013-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 変性共役ジエン系重合体組成物 |
| JP5971915B2 (ja) * | 2011-10-11 | 2016-08-17 | 旭化成株式会社 | 変性共役ジエン系重合体組成物及びその製造方法 |
| JP6032880B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2016-11-30 | 旭化成株式会社 | 変性共役ジエン系重合体組成物、トレッド用組成物、サイドウォール用組成物及びタイヤ |
| JP6032882B2 (ja) * | 2011-10-19 | 2016-11-30 | 旭化成株式会社 | サイドウォール用ゴム組成物 |
| JP6167936B2 (ja) * | 2014-02-26 | 2017-07-26 | 信越化学工業株式会社 | 環状シラザン化合物の製造方法 |
| JP6500261B2 (ja) * | 2014-12-10 | 2019-04-17 | ジェレスト テクノロジーズ， インコーポレイテッド | 接着性を有する高速湿分硬化性混成シロキサン／シルセスキオキサン−ウレタン及びシロキサン／シルセスキオキサン−エポキシ系 |
| JP6939717B2 (ja) * | 2018-06-20 | 2021-09-22 | 信越化学工業株式会社 | 環状アミノオルガノキシシラン化合物およびその製造方法 |
| CN110835355A (zh) * | 2018-08-15 | 2020-02-25 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 高纯度双[(3-三烷氧基硅基)-丙基]胺的合成工艺 |
| US20200181306A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| JP2023049219A (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-10 | 信越化学工業株式会社 | 環状シラザン化合物の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4659798A (en) * | 1985-06-24 | 1987-04-21 | Union Carbide Corporation | Novel room temperature vulcanizable polydiorganosiloxane compositions |
| JP3121523B2 (ja) * | 1995-05-24 | 2001-01-09 | 信越化学工業株式会社 | １，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサンの製造方法 |
| JP5540750B2 (ja) * | 2010-02-12 | 2014-07-02 | 信越化学工業株式会社 | 環状シラザン化合物及びその製造方法 |
-
2010
- 2010-02-12 JP JP2010028647A patent/JP5402699B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011162500A (ja) | 2011-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5402699B2 (ja) | 環状シラザン化合物の製造方法 | |
| JP5540750B2 (ja) | 環状シラザン化合物及びその製造方法 | |
| JP2014001152A (ja) | アミノ基と保護された水酸基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| JP5459280B2 (ja) | オルガノキシシリル基又はシロキシ基含有エチルノルボルネン化合物の製造方法 | |
| KR101803591B1 (ko) | 실릴기로 보호된 2급 아미노기를 갖는 오르가녹시실란 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| JP5652360B2 (ja) | オルガノキシシラン化合物の製造方法 | |
| JP2011246392A (ja) | カルボン酸エステル基を有する環状シラザン化合物及びその製造方法 | |
| JP5664277B2 (ja) | ビス（オルガノキシシリル）アルカン化合物の製造方法 | |
| JP6167936B2 (ja) | 環状シラザン化合物の製造方法 | |
| JP5601269B2 (ja) | フルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP6264309B2 (ja) | シロキシ基を有するビスシリルエタン化合物及びその製造方法 | |
| CN102702246A (zh) | 氨基酸改性的硅烷化合物及制备方法 | |
| EP3015471B1 (en) | Novel bisalkoxysilane compound and its production method | |
| JP6265109B2 (ja) | ケチミノ基含有有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| EP2876111B1 (en) | Composition containing nitrogen-containing organoxysilane compound and method for making the same | |
| JP5699990B2 (ja) | ピペラジニル基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法及びピペラジン化合物 | |
| JP6011475B2 (ja) | ビスシリルアミノ基を有する含硫黄オルガノキシシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP6354721B2 (ja) | ジフェニルエチル基及びメトキシシリル基を有する有機ケイ素化合物並びにその製造方法 | |
| JP2016040233A (ja) | ビシクロアミノオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP5440389B2 (ja) | シリル基で保護されたアミノ基とカルボン酸エステル基を有するシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP6665437B2 (ja) | 第３級アルキルシラン及び第３級アルキルアルコキシシランの製造方法 | |
| JP5644515B2 (ja) | 不飽和結合含有シリル基保護アミノ酸化合物及びその製造方法 | |
| JP6201957B2 (ja) | Ｎ−シリルピペラジンの製造方法 | |
| JP2011162496A (ja) | シリル基で保護されたアミノ基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| JP2023049212A (ja) | アルコキシシリルアルキルアミノプロピル変性ポリシロキサン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131001 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131014 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5402699 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |