JP2008542520A5

JP2008542520A5 -

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Publication number: JP2008542520A5
Application number: JP2008515684A
Authority: JP
Filing date: 2006-01-30
Publication date: 2012-02-16

Description

従来技術の方法によるこれらコポリマーの製造に関わる問題とは、十分なレベルの生産性を維持し、組成ドリフト、すなわちコポリマー内ＡＭＰＳ含有量のバッチ間の許容できない変動を避けながら、重合されたＡＭＰＳを十分に高い含有量で有するコポリマーを製造するのが困難なことである。したがって、重合されたＡＭＰＳの十分な配合量を有するＶＯＨ／ＡＭＰＳコポリマーを製造でき、比較的高い生産性と低い組成ドリフトとを合わせ持つ何らかのプロセスが大いに望まれることになる。

重合は、還流凝縮器と直列に取り付けられた２台のジャケット付き２−Ｌガラス反応器、メカニカルスターラー、および供給ラインを使用して行った。反応器１には酢酸ビニル（ＶＡＭ）を連続供給したが、いくつかの例では、アセトアルデヒド（ＡｃＨ）、メタノール含有のジ（エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（ＥＨＰ）開始剤、およびＳＡＭＰＳを、定量ポンプを使用して別の供給ラインとして供給した。正確な供給量を確保するため、各供給物を天秤の上に置き、経時的に重量差を測定することによって、供給量を確認した。またＳＡＭＰＳを第２反応器に連続供給することによって、組成ドリフト（反応器１と反応器２との分割は７５：２５であった）を最小限に抑えた。表１は、流れに対する供給量ならびに開始剤およびアルデヒドの濃度の一覧表である。反応器１の温度は６０℃で反応器２の温度は６４℃であった。各反応器の滞留時間は１時間であった。反応器２からのポリマー溶液は、オルダーショウ蒸留装置に供給し、メタノール蒸気を使用して残留する酢酸ビニルを回収した。各流れは、重合が確実に完了するよう、１２時間継続した。

表１〜４のデータは、ＶＯＨとＡＭＰＳとのコポリマーが、本発明の連続プロセスを使用し、比較的高いＡＭＰＳ配合量、高い変換率および生産性、高い加水分解ならびに比較的低い組成ドリフトが得られることを示している。

フィルム調製法
ポリマーを水に溶解することによって、ポリマー水溶液（例えば、ポリマー重量率４％）を生成する。該水溶液を、ガラス板上に流し込み、乾燥させる。生成したフィルム（約０．０５〜約０．０７６ｍｍ（２〜３ミル）の厚さ）をプレートから剥がし、コントロール湿度５０％Ｒｈおよび室温約２１．１℃（７０°Ｆ）で２４時間放置する。フィルムは、次いで２．５×３．５ｃｍの断片に切断する。該フィルム作製においては、追加の添加剤（例えば没食子酸プロピル）は使用しないことを注意されたい。

Claims

酸化剤又はプロトン酸と接触しているフィルムであって、当該フィルムは、８週間後の過酷化学物質溶解試験法で測定された８０秒未満の過酷化学物質溶解時間を示すことを特徴とし、当該フィルムは、ビニルアルコール（ＶＯＨ）と、１〜８モル％の遊離酸形の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸または塩としての当該遊離酸（ＡＭＰＳ）とのコポリマーを含み、さらに、当該コポリマーが、当該コポリマー中のＡＭＰＳの含量に関する低い組成ドリフトを特徴とする、フィルム。
前記フィルムが、８週間後の過酷化学物質溶解試験法によって測定された、５０秒未満の過酷化学物質溶解時間を示す、請求項１に記載のフィルム。
前記フィルムが、８週間後の過酷化学物質溶解試験法で測定された、４０秒未満の過酷化学物質溶解時間を示す、請求項１に記載のフィルム。
前記フィルムが、所定量の石鹸および洗剤を収めることができる容器へと成形されている、請求項１に記載のフィルム。
３％のＨＣｌ溶液でのＨＣｌ溶解試験法で測定された、１２０秒未満のＨＣｌ溶解時間を示す、請求項１に記載のフィルム。
１５％のＨＣｌ溶液でのＨＣｌ溶解試験法で測定された、９０秒未満のＨＣｌ溶解時間を示す、請求項１に記載のフィルム。
２８％のＨＣｌ溶液でのＨＣｌ溶解試験法で測定された、７５秒未満のＨＣｌ溶解時間を示す、請求項１に記載のフィルム。
前記コポリマーの４％水溶液が、２５℃で７センチポイズ未満の粘度を有する、請求項１に記載のフィルム。
前記フィルムが酸化剤と接触しており、当該酸化剤が次亜塩素酸塩である、請求項１に記載のフィルム。
前記次亜塩素酸塩が次亜塩素酸カルシウムである、請求項９に記載のフィルム。
前記フィルムがプロトン酸と接触しており、当該プロトン酸がモノプロトン酸である、請求項１に記載のフィルム。
前記モノプロトン酸が塩酸である、請求項１１に記載のフィルム。
前記フィルムが溶液流し込み法により形成されている、請求項１に記載のフィルム。
ビニルアルコール（ＶＯＨ）と、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそのような酸（ＡＭＰＳ）の塩との前記コポリマーが、
コモノマーとしての酢酸ビニル（ＶＡＭ）およびＡＭＰＳ、フリーラジカル生成性重合開始剤、ならびに前記のコモノマーと、開始剤と、前記コモノマーの共重合によって生成するコポリマーとに対する溶媒を、撹拌しながら、第１反応ゾーンに連続供給するステップと、
生成した反応塊を、前記第１反応ゾーンに供給したＡＭＰＳの大部分が重合するのに十分な滞留時間だけ、重合条件下で、前記第１反応ゾーン中に維持するステップと、
前記第１反応ゾーンからの反応塊を、ＡＭＰＳの追加供給と共に第２反応ゾーンへ連続供給するステップと、
前記第２反応ゾーンに加えたＡＭＰＳの大部分を重合するのに十分な滞留時間だけ、前記反応塊を第２反応ゾーン中に維持するステップと、
反応塊を第２反応ゾーンから連続して取り出すステップと、
後者の反応塊からＶＡＭとＡＭＰＳとのコポリマーを分離するステップと、
前記コポリマー中のアセテート基の大部分を、加水分解および／またはアルコーリシス分解でけん化して、ＶＯＨとＡＭＰＳとのコポリマーを形成するステップ
とを含む方法により作製されるものである、請求項１に記載のフィルム。