JP2008539539A - 導電性ｐｔｆｅテープ - Google Patents

導電性ｐｔｆｅテープ Download PDF

Info

Publication number
JP2008539539A
JP2008539539A JP2008508345A JP2008508345A JP2008539539A JP 2008539539 A JP2008539539 A JP 2008539539A JP 2008508345 A JP2008508345 A JP 2008508345A JP 2008508345 A JP2008508345 A JP 2008508345A JP 2008539539 A JP2008539539 A JP 2008539539A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon
tape
ptfe
conductive
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008508345A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2008539539A5 (ja
Inventor
レン，ジヤーシヤン
シユルテ−ラドベツク，ベルント
Original Assignee
コンパニ・プラステイツク・オムニウム
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by コンパニ・プラステイツク・オムニウム filed Critical コンパニ・プラステイツク・オムニウム
Publication of JP2008539539A publication Critical patent/JP2008539539A/ja
Publication of JP2008539539A5 publication Critical patent/JP2008539539A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/18—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets by squeezing between surfaces, e.g. rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/88—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised primarily by possessing specific properties, e.g. electrically conductive or locally reinforced
    • B29C70/882—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised primarily by possessing specific properties, e.g. electrically conductive or locally reinforced partly or totally electrically conductive, e.g. for EMI shielding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/475—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pistons, accumulators or press rams
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2707/00—Use of elements other than metals for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2707/04—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0003—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B29K2995/0005—Conductive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/013—Additives applied to the surface of polymers or polymer particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/742—Carbon nanotubes, CNTs
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/753—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc. with polymeric or organic binder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/788—Of specified organic or carbon-based composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本発明は、導電性表面を有するフッ素重合体テープを対象とする。より詳細には、本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）テープ、およびＰＴＦＥと気相成長炭素繊維またはカーボンナノチューブまたは両者の組み合わせを混合することにより導電性テープを製造する方法を対象とする。

Description

本出願は、２００４年４月２９日に出願された「Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ＰＴＦＥ ｔａｐｅ ｂｙ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｓｉｎｇｌｅ−ｗａｌｌ ｎａｎｏｔｕｂｅ」という題目の仮出願第６０／５６６，６３２号明細書、および２００４年４月２９日に出願された「Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ＰＴＦＥ ｔａｐｅ ｂｙ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｖａｐｏｒ−ｇｒｏｗｎ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｏｒ ｍｕｌｔｉ−ｗａｌｌ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ」という題目の仮出願第６０／５６６，６３３号明細書に関連する。
本発明は、導電性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）テープの製造を対象とする。
米国特許第６，３８４，１２８号明細書は、混合物を溶融し、混練し、押し出しする単軸または２軸スクリュー押出成形機内で様々な熱可塑性樹脂を導電性繊維および炭素粉末と混合した組成物を開示している。
米国特許第６，５２８，５７２号明細書は、種々様々の熱可塑性樹脂中に含まれた帯電防止剤を有する炭素繊維またはカーボンブラックなどの導電性フィラーを開示している。
米国特許第６，６８９，８３５号明細書は、重合体樹脂と、小炭素繊維および炭素粉末または繊維状非導電性フィラーまたは両者の組み合わせを含む導電性フィラー系と、を含む導電性重合体組成物を開示している。
米国特許出願公開第２００３／００６８５５０号明細書は、炭素材料／導電性高分子複合材料から構成される電極が、導電性高分子で被覆されていることを開示している。
米国特許出願公開第２００３／０１５８３２３号明細書は、高分子に単層カーボンナノチューブおよび多層カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を有効に分散させる方法を開示している。
米国特許出願公開第２００３／０１８１５６８号明細書は、米国特許第６，６８９，８３５号明細書に類似する組成物を開示している。
米国特許出願公開第２００４／００２８８５９号明細書は、水エマルジョン高分子バインダーを有する導電性および／または電磁放射吸収性コーティング組成物を開示している。
米国特許出願公開第２００４／００２９７０６号明細書は、セラミックホストおよびナノ構造炭素材料を含むセラミックナノ複合材料を開示している。
米国特許出願公開第２００４／００７７７７１号明細書は、米国特許第６，３８４，１２８号明細書に類似する組成物を開示している。
米国特許出願公開第２００４／０２６２５８１号明細書は、重合体樹脂、カーボンナノチューブ、および任意の可塑剤を含む組成物を製造する方法を開示している。
米国特許出願公開第２００５／００３８２２５号明細書は、高分子前駆体の重合工程の前またはその工程の間に、高分子前駆体にＳＷＮＴを添加することにより製造される、有機高分子および単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）組成物を含む組成物を開示している。
本発明は、導電性表面を有するフッ素重合体テープを対象とする。より詳細には、本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）テープ、およびＰＴＦＥと気相成長炭素繊維またはカーボンナノチューブまたは両者の組み合わせを混合することにより導電性テープを製造する方法を対象とする。
本発明の好ましい実施形態は、導電性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）テープおよびその製造方法に関する。ＰＴＦＥは、導電性テープを製造するために使用することができるパーフルオロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）（ＰＣＴＦＥ）、フッ化エチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、アモルファスフッ素重合体（ＡＦ）、およびエチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）を含むフッ素重合体の特有の製品の１つである。高分子であるＰＴＦＥは、極めて不活性なテープを形成する。４６０ｋｊ／ｍｏｌの解離エネルギーを有する炭素−フッ素結合は、有機化学において知られている最も強い結合の１つであり、極端な条件（例えば、１０００°Ｆを超える熱）下でのみ溶融することができる。この不活性な特性によって、ＰＴＦＥは、バッテリー構造、燃料電池等など、強酸を扱う場合に選択する高分子となされていた。ＰＴＦＥテープは、本明細書に定義するように、２つの表面を有し、約０．００１インチ〜約０．１００インチの厚みを有するシートである。
導電性フッ素重合体テープを製造する好ましい方法は、ペースト押し出しによる。しかし、テープは、フィルムキャスティングによって作製されてもよい。両方の工程では、炭素は、フッ素重合体、好ましくはＰＴＦＥで分散されなければならない。カーボンブラックを使用して導電性テープを製造することを試みる場合、現実的な導電性を達成するために必要な約２０％のカーボンブラックをＰＴＦＥに添加することによっては、混合物の粘性が高すぎ、正常なペースト押し出し方法によってテープを製造することができないことがわかった。さらに、ＰＴＦＥテープの物理的性質（例えば、張力および伸長）が著しく低下される。
ＰＴＦＥ樹脂は、凝固分散高分子（微細で均一な粉末）、本発明で使用される好ましい樹脂、または粒状粉として商業的に製造される。
本発明のための好ましい炭素は、気相成長繊維（ＶＧＣＦ）である。カーボンナノチューブも使用されてもよい。カーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）または多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）、またはそれらの混合物であってもよい。ナノチューブは、超音波法を使用して最初に処理されることなく、ＰＴＦＥで容易に分散されないことがわかった。ナノチューブの製造では、ＳＷＮＴまたはＭＷＮＴは、ファンデルワールス力によって互いに付着する、または集束されると考えられる。この集束は、つまり、均一なナノメーター（ｎｍ）サイズの炭素よりはむしろ非均一な炭素を引き起こし、集束された炭素は、かなり大きなサイズの炭素として、ＰＴＦＥとの分散物中で作用し、カーボンブラックにおけるかなり大きなサイズの炭素の特性を有する。分散性で均一な炭素を製造するために使用される超音波法は、ナノチューブ、ＳＷＮＴまたはＭＷＮＴを、ペースト押し出し工程で使用される滑剤、好ましくは、イソパラフィン系溶剤に入れることである。ガラス容器内のナノチューブおよび滑剤混合物は、しばらくの間、４０ｋＨｚ〜７０ｋＨｚの水浴ソニケーター内に、典型的に１０分〜４８時間入れられる。超音波処理工程後、ナノチューブは、ＰＴＦＥ樹脂で分散され、混合物は、ペースト押し出し工程で押し出される。
いくつかのＶＧＣＦのための製造工程は、ナノチューブの集束特性を有することがわかった。同様に、ＶＧＣＦは、水浴ソニケーター内で処理されて、ＰＴＦＥ樹脂で分散性炭素を製造してもよい。
炭素、ＶＧＣＦまたは超音波処理されたＳＷＮＴ、ＭＷＮＴまたはＶＧＣＦをＰＴＦＥで分散させる好ましい方法は、ペースト押し出し工程の間、ペーストを製造するための調製において、Ｇｅｍｃｏ、Ｔｕｒｂｕｌａシェーカーミキサーなどのタンブリング装置内である。炭素およびＰＴＦＥは、滑剤を添加して所望の濃度でタンブリングされる。滑剤は、イソパラフィン系溶剤であることが好ましい。しかし、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳ）、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、１２−アミノドデカン酸、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、または、Ｏ−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）が使用されてもよい。炭素は、超音波処理工程によって分散されると、炭素と共に使用される滑剤は、タンブリング装置に直接添加されてもよい。必要ならば、タンブリング後、混合物は、さらに、高せん断装置で混合される。
以下、図１を参照すると、押出成形機１は、プリフォーム２を、金型３を通して押し進める。金型３は、円錐金型、フィッシュテール金型、コートハンガー金型、または特別独自仕様の金型であってもよく、各金型は、カレンダ−４内で２つのローラー間に導入されるシートを直接または間接的に形成する。シートは、次いで、一連のローラー、蒸発オーブン内に説明される４つのローラーに、ローラーによって運ばれる。オーブン内には、図示せぬバッフルがあってもよく、バッフルは、各ローラーのまわりの温度が調節されることを可能にし、蒸発された滑剤が、有効で安全な環境でオーブンから取り除かれることを可能にする。シートは、オーブン５から取り除かれ、完成したテープとして、巻き取り機６に巻回される。オーブン５を通り抜けて、所望の厚みの完成したテープを得るとき、蒸発オーブン５中のローラーは、独立した速度で作動してシートの厚みを伸長、低減してもよい。図１で説明されるものは、従来の商業用ペースト押し出し工程である。
以下、図２を参照して、プリフォーム２を製造するための装置が説明される。特定の装置は、自動化および量によるものであり、または、手動制御される装置であってもよい。操作は、プレス７を満たすために、所望のペーストの濃度で、ＰＴＦＥ、炭素および滑剤の混合された混合物の所望の量を入れることである。プレス７と実質的に同じ寸法のヘッド９を有するピストン８は、プリフォーム２中にペーストを詰める。詰められたプリフォーム２として、プリフォーム２は、単一構造として処理され、金型３に導入されてもよい。
本発明を説明するために、以下の実施例が挙げられる。
（実施例１）
本実施例は、好ましい炭素がＶＧＣＦである好ましい実施形態の１つを示す。
タンブリング装置では、ＶＧＣＦの５重量％〜７重量％およびＰＴＦＥの６５重量％〜７５重量％が、３０分間〜６０分間、タンブリングされる。タンブリングする間、滑剤の１５重量％〜２５重量％が、混合物に吹き付けられる。あるいは、滑剤は、タンブリング前に、ＶＧＣＦとＰＴＦＥとの混合物に吹き付けられてもよい。タンブリング後、予混合された混合物は、２．００ミリメートル（ｍｍ）の口径サイズの１０番ふるいでふるいにかけられて、より大きな塊を取り除く。次いで、予混合された混合物は、ペースト押し出し工程を続ける前に、少なくとも２４時間〜４８時間、周囲条件下でプラスチック袋に入れられる。
次いで、予混合された混合物は、４００ｐｓｉ〜９００ｐｓｉ下でプレスに入れられ、プリフォームを作製し、次いで、９００ｐｓｉ〜１８００ｐｓｉ下で押し出される。押し出されたシートは、調整され、４つの加熱帯蒸発オーブンに導入される。調整速度は、約１１フィート／分であり、加熱帯は、それぞれ４２５°Ｆ、４６５°Ｆ、５２５°Ｆおよび５３０°Ｆである。４ミリメートル〜８ミリメートルの厚みを有するテープが作製される。
テープの表面抵抗率は、１０５Ω／□〜１０３Ω／□の範囲にある。軸強度は、１０００ｐｓｉ〜３０００ｐｓｉであり、軸伸長は、１００％〜３００％である、横張力は、６００ｐｓｉ〜１０００ｐｓｉであり、横伸長は、５００％〜８００％である。より強いテープを得るために、製造されるようなテープは焼結（ｓｉｎｔｅｒ）させることができる。焼結処理中に、テープは、ＰＴＦＥがゲル状態を過ぎるために、３２７℃の融点を超えて、十分に長い間、加熱される。焼結後、テープの表面抵抗率は、１０２Ω／□まで低下する。軸張力は、４０００ｐｓｉ〜７０００ｐｓｉであり、軸伸長は、１００％〜２５０％であり、横張力は、３０００ｐｓｉ〜５０００ｐｓｉであり、横伸長は、２００％〜４００％である。
（実施例２）
本実施例は、炭素が、ナノチューブである好ましい実施形態の１つを説明する。
カーボンナノチューブの１重量％〜２重量％、イソパラフィン系溶剤の２０重量％〜３０重量％、および低沸騰脂肪族アルコールの０．１重量％〜０．５重量％が、容器に入れられる。混合物は、１時間、４０ｋＨｚ〜７０ｋＨｚの水浴ソニケーターに入れられる。次いで、ＰＴＦＥの６０重量％〜７５重量％を含む混合物は、タンブリング装置内でタンブリングされる。タンブリング後、混合物は、さらに、高せん断速度装置で混合される。混合物は、少なくとも２４時間、周囲条件でふるいにかけられ、密閉され、保存される。
テープペースト押し出し手順は、押出圧力がより低く、９００ｐｓｉ〜１２００ｐｓｉの範囲内にあるということを除いて、実施例１に記載されたものと同様である。
テープの表面抵抗率は、１０５Ω／□〜１０３Ω／□の範囲内にある。軸強度は、５００ｐｓｉ〜２０００ｐｓｉであり、軸伸長は、１００％〜３００％である、横張力は、３００ｐｓｉ〜１０００ｐｓｉであり、横伸長は、５００％〜８００％である。焼結後、テープの表面抵抗率は、１０２Ω／□まで増加する。軸張力は、３０００ｐｓｉ〜７０００ｐｓｉであり、軸伸長は、５０％〜２５０％である、横張力は、８００ｐｓｉ〜５０００ｐｓｉであり、横伸長は、１００％〜４００％である。
（実施例３）
本実施例は、炭素が、ＶＧＣＦとナノチューブとの混合物である好ましい実施形態の１つを説明する。
ＶＧＣＦおよびナノチューブの両方は、容器内に混合物を入れ、１時間、４０ｋＨｚ〜７０ｋＨｚの水浴ソニケーターに入れることにより前処理される。テープペースト押し出し手順は、実施例２に記載されたものと同様である。
以下、図３Ａ、図３Ｂを参照すると、プレス７の断面は、通常、図３Ａに示され、ＰＴＦＥ、炭素および滑剤の単一ペーストが、プレス７に導入される。ＰＴＦＥテープは、シートの両面で同じ導電性を有することとなる。しかし、バッフルが、図３Ｂで説明されるようなプレス７で使用される場合、修正テープが作製される。修正テープは、シートの各面または導電性を有する一方の面および導電性を有さない他方の面で導電性が異なっていてもよい。
（実施例４）
本実施例は、修正ＰＴＦＥテープを説明する。
図３Ｂで説明されるような２つの予混合された混合物を分離するためのバッフルを有するプレス７では、実施例１の組成物を有する一方の混合物は、Ｘを満たし、炭素（ここで使用されるようなＰＴＦＥの商業用混合物）を有さないＰＴＦＥの他方の混合物は、Ｙを満たす。バッフルは、ピストンが、プリフォームを形成するためにプレスに入るために取り除かれる。押し出し工程において、金型は、一方が、生成されたシート上にあり、他方が、底にあるように、２つの混合物の方向を維持するために使用される。作製されたテープは、導電性を有する一方の表面、およびかなり異なる導電性を有する他の表面を有する。修正テープの変形は可能である。
本発明のテープは、バッテリーおよび燃料電池産業、医療産業、航空宇宙産業、自動車産業、パイプライン、ケーブル、ポンプ、バルブ、コンプレッサおよび工業シールにおいて重要な潜在的用途を有する。テープは、電磁遮蔽、静電気消散または帯電防止のために使用されてもよい。テープは、未焼結の回転棒に巻回されてチューブを形成してもよく、焼結時に液体を運ぶ。
ＰＴＦＥテープを製造する典型的なペースト押し出し工程の概略図である。 ペースト押し出し工程で使用されるＰＴＦＥプリフォームを製造するための概略図である。 ペースト押し出し工程で使用するためのＰＴＦＥプリフォームを製造するための装置の変形例である。

Claims (10)

  1. 導電性表面を有する、フッ素重合体テープ。
  2. 導電性表面を有する、ＰＴＦＥテープ。
  3. 前記導電性表面が、前記テープの両面にある、請求項２に記載のＰＴＦＥテープ。
  4. 前記テープの一方の面が、前記テープの他方の面よりも導電性が高い、請求項２に記載のＰＴＦＥテープ。
  5. 分散性炭素をＰＴＦＥ樹脂と混合して、プリフォームを形成するステップと、
    前記プリフォームを押し出してテープを形成するステップと、
    を含む、導電性ＰＴＦＥテープを製造する方法。
  6. 前記分散性炭素が、気相成長炭素繊維である、請求項５に記載の方法。
  7. 前記分散性炭素が、カーボンナノチューブである、請求項５に記載の方法。
  8. 前記分散性炭素が、気相成長炭素繊維およびカーボンナノチューブを含む炭素混合物である、請求項５に記載の方法。
  9. 集束された炭素から分散性炭素を製造する方法であって、
    前記集束された炭素およびイソパラフィン系溶剤を水浴ソニケーター内に入れるステップと、
    前記集束された炭素およびイソパラフィン系溶剤の混合物を、所定の時間、超音波周波数にさらすステップと、
    を含む、方法。
  10. 前記集束された炭素が、ナノチューブである、請求項９に記載の方法。
JP2008508345A 2005-04-29 2006-04-27 導電性ｐｔｆｅテープ Pending JP2008539539A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/118,059 US7481952B2 (en) 2004-04-29 2005-04-29 Electrically conductive PTFE tape
PCT/IB2006/001396 WO2006117679A2 (en) 2005-04-29 2006-04-27 Electrically conductive PTFE tape

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008539539A true JP2008539539A (ja) 2008-11-13
JP2008539539A5 JP2008539539A5 (ja) 2009-06-25

Family

ID=36889192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008508345A Pending JP2008539539A (ja) 2005-04-29 2006-04-27 導電性ｐｔｆｅテープ

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7481952B2 (ja)
EP (1) EP1886324A2 (ja)
JP (1) JP2008539539A (ja)
CN (1) CN101213617A (ja)
WO (1) WO2006117679A2 (ja)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2879801A1 (fr) * 2004-12-22 2006-06-23 Plastic Omnium Cie Materiau electriquement conducteur a base de polymere fluore et procede de fabrication d'un tel materiau
FR2907442B1 (fr) * 2006-10-19 2008-12-05 Arkema France Materiau composite conducteur a base de polymere thermoplastique et de nanotube de carbone
CN101275060B (zh) * 2007-03-30 2012-06-20 清华大学 导电胶带及其制造方法
US7812081B2 (en) 2008-02-26 2010-10-12 General Electric Company Methods of making a mixture for a PTFE membrane with inorganic materials, and compositions related thereto
US7767745B2 (en) * 2008-02-26 2010-08-03 General Electric Co. Methods of making a mixture for a PTFE membrane with metal oxides, and compositions related thereto
US7881785B2 (en) 2008-03-26 2011-02-01 Cardiac Science Corporation Method and apparatus for defrosting a defibrillation electrode
US10358535B2 (en) * 2008-04-25 2019-07-23 The University Of Kentucky Research Foundation Thermal interface material
DE102008021204A1 (de) 2008-04-28 2009-11-05 Hew-Kabel/Cdt Gmbh & Co. Kg Halbleitendes Wickelband aus Polytetrafluorethylen
US9441131B2 (en) * 2008-08-26 2016-09-13 Xerox Corporation CNT/fluoropolymer coating composition
US8557345B2 (en) * 2008-08-26 2013-10-15 Xerox Corporation Process for making CNT/PFA composite coatings for fuser applications
US20110204284A1 (en) * 2010-02-25 2011-08-25 Renee Kelly Duncan Carbon electrode batch materials and methods of using the same
US8426734B2 (en) 2010-06-28 2013-04-23 Ametek, Inc. Low noise ECG cable and electrical assembly
US8978905B2 (en) 2010-07-02 2015-03-17 Liko Research & Development Ab Lift systems with continuous in-rail charging
CN103168352B (zh) 2010-08-20 2015-12-02 第一太阳能有限公司 胶带设置器
JP2014500131A (ja) * 2010-09-30 2014-01-09 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ カーボンナノチューブを組み込んだ複合薄膜
US8591741B2 (en) 2010-09-30 2013-11-26 General Electric Company Thin film composite membranes incorporating carbon nanotubes
CN103649190B (zh) * 2011-07-05 2015-07-01 日东电工株式会社 聚四氟乙烯多孔膜的制造方法
RU2467033C1 (ru) * 2011-08-24 2012-11-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство образования и науки РФ (Минобрнаука РФ) Нанокомпозиционный конструкционный материал на основе политетрафторэтилена
EP2645539A1 (de) * 2012-03-26 2013-10-02 Siemens Aktiengesellschaft Wicklungslagen mit verschiedenen Materialien
EP2645373A1 (de) * 2012-03-26 2013-10-02 Siemens Aktiengesellschaft Material für Isolationssystem, Isolationssystem, Außenglimmschutz und eine elektrische Maschine
US8790432B2 (en) * 2012-04-27 2014-07-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Seam-sealed filters and methods of making thereof
US10029834B2 (en) 2013-10-15 2018-07-24 Thomas & Betts International Llc Cable tie employing composite of nylon and carbon nanotubes
CN106211528A (zh) * 2016-06-20 2016-12-07 青岛科技大学 一种制备碳纳米管防静电薄膜的方法
JP6585856B2 (ja) * 2016-10-07 2019-10-02 東邦化成株式会社 複合樹脂材料および成形体
RU2657089C1 (ru) * 2017-09-21 2018-06-08 Сергей Витальевич Слесаренко Способ получения полимерных нанокомпозиционных материалов
KR20210006963A (ko) 2018-05-08 2021-01-19 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 신장성 및 비신장성 기재 상의 내구성 있는 연성 인쇄 회로
US11212916B2 (en) 2018-05-08 2021-12-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Flexible printed circuits for dermal applications
CA3097115C (en) 2018-05-08 2023-03-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Flexible and stretchable printed circuits on stretchable substrates
US11414952B1 (en) 2018-10-12 2022-08-16 Workover Solutions, Inc. Dissolvable thread-sealant for downhole applications

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003192914A (ja) * 2001-12-28 2003-07-09 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 導電性に優れた熱可塑性樹脂成形体
JP2004031468A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 電気二重層キャパシター用集電体
JP2004339316A (ja) * 2003-05-14 2004-12-02 Denki Kagaku Kogyo Kk フィルム
JP2006082279A (ja) * 2004-09-14 2006-03-30 Nitto Denko Corp 充填剤含有ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法
JP2006305762A (ja) * 2005-04-26 2006-11-09 Nitto Denko Corp 充填剤含有ポリテトラフルオロエチレンシートの製造方法および押出成形用ダイ

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4219636A1 (de) * 1992-06-16 1993-12-23 Lsg Loet Und Schweisgeraete Gm Oberflächenaktivierungsverfahren zur Benetzbarmachung von Polytetrafluorethylenoberflächen, um diese verkleben zu können
JPH09507802A (ja) * 1994-10-31 1997-08-12 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド ポリテトラフルオロエチレン剛性シート材
DE19544912A1 (de) * 1995-12-01 1997-06-05 Gore W L & Ass Gmbh PTFE-Körper aus mikroporösem Polytetrafluorethylen mit Füllstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
US6210789B1 (en) 1997-02-20 2001-04-03 W. L. Gore & Associates, Inc. Electrically conductive composite article
US6783702B2 (en) 2001-07-11 2004-08-31 Hyperion Catalysis International, Inc. Polyvinylidene fluoride composites and methods for preparing same
JP2003109875A (ja) * 2001-10-01 2003-04-11 Katsuhiko Naoi 電極材料およびその使用
US6617377B2 (en) * 2001-10-25 2003-09-09 Cts Corporation Resistive nanocomposite compositions
JP4215979B2 (ja) 2001-12-17 2009-01-28 日本バルカー工業株式会社 拡散膜、該拡散膜を有する電極および拡散膜の製造方法
US6734262B2 (en) * 2002-01-07 2004-05-11 General Electric Company Methods of forming conductive thermoplastic polyetherimide polyester compositions and articles formed thereby
ATE395705T1 (de) * 2002-12-26 2008-05-15 Showa Denko Kk Kohlenstoffmaterial zur herstellung von elektrisch leitfähigen materialien sowie deren verwendung
US20050109522A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Midcon Cables Co., L.L.C., Joplin, Mo Conductive TEFLON film tape for EMI/RFI shielding and method of manufacture
US7179525B2 (en) * 2004-03-10 2007-02-20 Gore Enterprise Holdings, Inc. Low stress to seal expanded PTFE gasket tape

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003192914A (ja) * 2001-12-28 2003-07-09 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 導電性に優れた熱可塑性樹脂成形体
JP2004031468A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 電気二重層キャパシター用集電体
JP2004339316A (ja) * 2003-05-14 2004-12-02 Denki Kagaku Kogyo Kk フィルム
JP2006082279A (ja) * 2004-09-14 2006-03-30 Nitto Denko Corp 充填剤含有ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の製造方法
JP2006305762A (ja) * 2005-04-26 2006-11-09 Nitto Denko Corp 充填剤含有ポリテトラフルオロエチレンシートの製造方法および押出成形用ダイ

Also Published As

Publication number Publication date
US7481952B2 (en) 2009-01-27
CN101213617A (zh) 2008-07-02
US20050244650A1 (en) 2005-11-03
EP1886324A2 (en) 2008-02-13
US20080261051A1 (en) 2008-10-23
WO2006117679A3 (en) 2007-02-08
WO2006117679A2 (en) 2006-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008539539A (ja) 導電性ｐｔｆｅテープ
Sezer et al. FDM 3D printing of MWCNT re-inforced ABS nano-composite parts with enhanced mechanical and electrical properties
KR101802545B1 (ko) 탄소 나노튜브 및 그라핀을 함유하는 열가소성 및/또는 엘라스토머성 복합 재료
JP5152711B2 (ja) 充填剤並びに非相溶性の樹脂若しくはエラストマーにより構成される構造体およびその製造方法若しくはその用途
JP7005145B2 (ja) 導電性ポリマーコンポジット
JP5599592B2 (ja) 静電複写法における定着機構部材
JP2008527064A (ja) 伝導性有機組成物の製造でのカーボンナノチューブの使用と、その組成物の利用
TW200918282A (en) Process for the production of an electrically conducting polymer composite material
JP2008155210A (ja) カーボンナノチューブで補強したフルオロポリマー被覆剤の調製プロセス
WO2013111862A1 (ja) 導電性樹脂用マスターバッチの製造方法およびマスターバッチ
KR101157451B1 (ko) 전도성이 향상된 고분자-탄소나노튜브 복합체 제조방법
JP2019108540A (ja) 導電性発泡ビーズおよびその製造方法
JP2017145403A (ja) 伝導性ポリマー複合体
JP6390290B2 (ja) 導電性フッ素樹脂組成物、その製造方法および成形体
Liu et al. Modified carbon nanotubes/polyvinyl alcohol composite electrothermal films
TW201924913A (zh) 導電樹脂組合物及其製備方法
CN106084738A (zh) 一种碳纳米管改性的tpu抗静电薄膜
Thomas Enhancing the electrical and mechanical properties of graphene nanoplatelet composites for 3D printed microsatellite structures
US20130099175A1 (en) Electrically conductive ptfe tape
WO2019004235A1 (ja) 複合樹脂粒子の製造方法、樹脂成形体、及び複合樹脂粒子
JP2006137939A (ja) 燃料チューブ用導電性熱可塑性樹脂組成物及び燃料チューブ
KR101308183B1 (ko) 전도성 고분자 복합체 및 이의 성형방법
US20180370180A1 (en) Layered Tube And Layer For Use In Same
AU2015101952A4 (en) Flexible composite material and method of producing same
Maldonado et al. Enhanced thermally conductive TPU/graphene filaments for 3D printing produced by melt compounding

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090423

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090423

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120126

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120214

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120710