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発光装置
本発明は、有機発光装置、前記装置の製造方法、および照明用途における前記装置の使用方法に関する。
有機発光装置（ＯＬＥＤ）は、一般に、カソード、アノード、およびカソードとアノードの間の有機発光領域を含んで成る。発光性有機材料は、米国特許第４５３９５０７号明細書に記載されているような小さな分子の材料、または国際公開第９０／１３１４８号パンフレットに記載されているような高分子材料を含んでいてよい。カソードが電子を前記発光領域に送り、そしてアノードがホールを注入する。電子とホールを組み合わせると光子が生じる。
図１にＯＬＥＤの典型的な断面構造を表す。ＯＬＥＤは、典型的には、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）層などの透明なアノード２でコーティングされたガラスまたはプラスチック基材１上に作製される。ＩＴＯコーティングされた基材を、電界発光有機材料３の少なくとも１つの薄膜層で覆い、そしてカルシウムのように仕事関数の低い金属のカソード材料４を適用して、任意にアルミニウム・キャッピング層（図示せず）で被覆する。例えば、電極と電界発光材料との間の電荷移動を高めるために、別の層を前記装置に加えてもよい。
従来のディスプレイ全体に及ぶそれらの潜在的な利点のために、ディスプレイ用途でのＯＬＥＤの使用に関心が高まってきている。ＯＬＥＤは、比較的低い作動電圧と電力消費量を有し、また容易に加工して大面積ディスプレイを製造することができる。実用レベルでは、明るくかつ効率良く作動するが、生産信頼性が高く、そして使用時に安定なＯＬＥＤを製造する必要性がある。
ＯＬＥＤはまた、フラットパネルディスプレイ用のバックライトなどの照明用途に使用される場合もある。この際、白色光を放射するＯＬＥＤを製造することが特に重要である。白色光は、３０００〜９０００Ｋで黒体によって放射される放射線と定義される。しかしながら、白色に近似したＣＩＥ座標を有する光を作り出すことが可能なＯＬＥＤを製造することが提案されている一方で、本出願人らは、かかるＯＬＥＤが実用的には上手く製造されないことを認識している。
米国特許第５８０７６２７号明細書には、多層を備えた電界発光装置についての初期の研究が記載されている。米国特許第５８０７６２７号明細書に例示されている装置には、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）などのポリアリーレンビニレンポリマー類が組み込まれている。前記装置の製造中、これらポリアリーレンビニレン類は前駆体ポリマーとして塗布され、そしてその後、熱処理によって機能性半導体ポリマーへと転化される。この例では、前駆体ポリマーはクロロホルムには溶解しないが、メタノールには溶解する。ポリ（２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシルオキシ）１，４−フェニレンビニレン）（ＭＥＨＰＰＶ）などの別のポリマー層は、メタノールに溶解しないが、クロロホルムには溶解してスピン塗布によって塗布することができる。
米国特許第５８０７６２７号明細書に記載の装置構造は、赤から黄／緑までの発光色を発現する。白色発光の例は示されていなかった。例示された装置の寿命は非常に短く、また量子効率は比較的低いことが分かった。
米国特許第５，６８３，８２３号明細書は、青緑領域で発光する母材中に分散した赤色発光材料を包含する蛍光発光層を有する電界発光装置に関することから、作り出される光は、ほぼ白色であると考えられる。
米国特許第６，１２７，６９３号明細書は、ほぼ白色の光を放射することが可能な発光ダイオード（ＬＥＤ）を提供するとされている。この装置の有機発光層は、ＬＥＤがほぼ白色の光を放射することができるように、青色光を発光するポリ（パラフェニレンビニレン）と赤色光を発光するアルコキシ置換ＰＰＶ誘導体とのブレンドを含有する。
チェン（Chen）ら、ポリマー・プレプリンツ（Polymer Preprints）、４１、８３５（２０００年）には、白色光を放射するとされる発光ダイオードが記載されている。電荷トラップによって赤色を放つ架橋したホール輸送層と隣接して、ドーピングした青緑色のポリマー層を具備する、二重層装置が記載されている。前記青／緑色の層は、緑色蛍光染料ピロメテン５４６（Ｐｙ５４６）でドーピングされた９，９−ビス（２’−エチルヘキシル）−ポリフルオレン（ＤＥＨＦ）から成る。緑色ドーパント染料の存在は、青色と緑色と赤色の３つの別個の発光の組み合わせと報告されている白色発光を実現するために必要である。この発光は、３色の光源それぞれの再結合から生じず、またこれらそれぞれからの励起子の放射崩壊からも生じない。架橋したホール輸送層（ｘ−ＨＴＰＡ）の赤色発光は、架橋した膜内での凝集によって生じる。最大外部量子効率は、ほんの０．１０％〜０．２５％の範囲であると報告されており、これはこの凝集の結果であり得る。更に、チェンらに記載されているような凝集は、赤色発光の色を調整できるほどに制御することは不可能である。
欧州特許第１４３４２８４号明細書は、白色発光する有機電界発光装置に関する。この装置は、少なくとも２つの有機電界発光（ＥＬ）材料と、少なくとも１つのフォトルミネッセンス（ＰＬ）材料とを具備している。段落［００４３］には、白色光を作り出すために青色ＥＬ材料と赤色ＥＬ材料と緑色ＰＬ材料との組み合わせが開示されている。
従って、十分に安定で、また照明用途のための白色光源としての実用化に適した有効性レベルで作動する有機発光装置が必要とされている。
第１の態様では、本発明は、
アノード、
カソード、および
前記アノードと前記カソードの間の有機発光領域
を含んで成る有機発光装置であって、前記領域が、
励起子の放射崩壊によって第１ＣＩＥ座標を有する光を放射する青色光電界発光有機材料の層、および
励起子の放射崩壊によって第２ＣＩＥ座標を有する光を本質的に放射する、より長波長の電界発光有機材料の層
を含み；ここで、前記青色光材料の層とより長波長の材料の層は、前記有機発光領域が、３０００〜９０００Ｋで黒体によって放射される白色光と同等のＣＩＥｘ座標、および黒体によって放射される前記白色光のＣＩＥｙ座標の０．０５以内のＣＩＥｙ座標を有する領域に含まれる白色光を放射するように選択される、前記有機発光装置を提供する。
白色光は、好ましくは約（０．３１、０．３３）のＣＩＥ座標を有している。一つの特に好ましい実施形態では、白色発光は、第１ＣＩＥ座標を有する光と第２ＣＩＥ座標を有する光との混合から本質的に成る。とりわけ、青色光電界発光材料は、発光性ドーパントでドーピングされていないことが好ましい。この場合、当業者には、第１ＣＩＥ座標と第２ＣＩＥ座標を結ぶ直線が白色光の領域を通過することが分かるであろう。
別の実施形態では、白色発光は、第１ＣＩＥ座標を有する光と、第２ＣＩＥ座標を有する光と、第３ＣＩＥ座標を有する光との混合から本質的に成る。好ましくは、この第３ＣＩＥ座標は、スペクトルでは、第１ＣＩＥ座標と第２ＣＩＥ座標の間にある。第３ＣＩＥ座標は、青色光有機電界発光材料内に供給した発光性ドーパントによって提供されてもよい。この場合、当業者には、第１ＣＩＥ座標と第２ＣＩＥ座標と第３ＣＩＥ座標を結ぶ三角形で画定される領域が白色光の領域と重なることが分かるであろう。
「赤色光電界発光材料」とは、電界発光によって、６００ｎｍ〜７５０ｎｍ、好ましくは６００ｎｍ〜７００ｎｍ、より好ましくは６１０ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲の波長の放射線、そしてもっとも好ましくは約６５０ｎｍ〜６６０ｎｍの発光ピークを有する放射線を放つ有機材料を表す。「赤色光」は、好ましくは、ｘ＞０．３、ｙ＞０．３の範囲のＣＩＥ座標を有する。
「緑色光電界発光材料」とは、電界発光によって５１０ｎｍ〜５８０ｎｍ、好ましくは５１０ｎｍ〜５７０ｎｍの範囲の波長の放射線を放つ有機材料を表す。「赤色光」は、好ましくは、ｘ＞０．２５、ｙ＞０．３の範囲のＣＩＥ座標を有する。
「青色光電界発光材料」とは、電界発光によって４００ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは４３０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長の放射線を放つ有機材料を表す。
好ましくは、青色光の電界発光材料の層は、ＣＩＥｘ座標が０．２５以下、より好ましくは０．２以下で、ＣＩＥｙ座標が０．３以下、より好ましくは０．２以下である光を放つ。
青色光電界発光材料におけるＣＩＥｘおよびｙ座標の選択は、一般に、より長波長の電界発光材料のＣＩＥｘおよびｙ座標の選択に左右される。例えば、ＣＩＥ座標が（０．６５、０．４０）の赤色光電界発光材料は、ＣＩＥｙ座標が０．３を越え、例えば、０．３２の青色光電界発光材料を必要とする場合がある。かかるＣＩＥｙ座標は、青色光電界発光材料をシアン色の方へ移動させる。上述のように、当業者には、ＣＩＥ座標間を結ぶ直線が白色光領域を通過するように座標を選択することが分かるであろう。
好ましくは、青色光電界発光有機材料およびより長波長の電界発光有機材料のうち少なくとも一方は、ポリマー、より好ましくは共役ポリマーである。最も好ましくは、前記材料はいずれも共役ポリマーである。
驚くことに、安定な方式で白色光を放ち、しかも比較的高い外部量子効率を有する有機発光装置が製造できることが分かった。有機発光領域による白色光の発光に寄与する電界発光材料の層はそれぞれ、電荷キャリア注入時に励起子の放射崩壊によって光を放つ。
好ましいより長波長のポリマーとしては、任意に置換した下記の式（Ｉ）の繰り返し単位を含んで成るポリマーが挙げられる。
前記式中、Ｘ１、Ｙ１およびＺ１はそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、ＣＲ２、ＳｉＲ２またはＮＲ、より好ましくはＯまたはＳ、最も好ましくはＳであり、並びにＲはそれぞれ独立して、アルキル、アリール、またはＨである。前記式（Ｉ）の繰り返し単位に好ましい置換基は、Ｃ１〜２０アルキルであり、それは式（Ｉ）の繰り返し単位の１つ以上の環上に存在していてよい。
より好ましくは、より長波長のポリマーは、任意に置換した式（Ｉ）の繰り返し単位と、以下のものから選択されるアリーレン共同繰り返し単位とを含んでなるコポリマーである：応用物理学会誌（J. Appl. Phys.）１９９６年、７９、ｐ．９３４に開示されているような任意に置換した１，４−フェニレン繰り返し単位；欧州特許第０８４２２０８号明細書に開示されているようなフルオレン繰り返し単位；例えば、マクロモレキュールズ（Macromolecules）２０００年、３３（６）、ｐ．２０１６〜２０２０に開示されているようなインデノフルオレン繰り返し単位；および例えば、欧州特許第０７０７０２０号明細書に開示されているようなスピロフルオレン繰り返し単位。置換基の例としては、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシなどの可溶化基；フッ素、ニトロ、もしくはシアノなどの電子吸引性基；および前記ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高める置換基が挙げられる。
特に好ましいアリーレン繰り返し単位は、任意に置換した２，７−結合フルオレン類、最も好ましくは下記の式（ＩＩ）の繰り返し単位を含む。
前記式中、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、または任意に置換したアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリールおよびヘテロアリールアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２のうち少なくとも一方は、任意に置換したＣ４〜２０アルキルまたはアリール基を含む。
これらのコポリマーは、本質的により長波長の電界発光有機材料、すなわち、それらの電界発光スペクトル（固体状態で測定されたもの）がそれらのフォトルミネッセンススペクトル（溶液で測定されたもの）と実質的に同じ状態であるものであって、フォトルミネッセンスにより青色光を放つ以外に、明らかに固体状態での凝集の結果として電界発光によって赤色光を放つ先行技術のトリアリールアミンホモポリマーとは異なる。本質的により長波長の電界発光有機材料を使用することで、非凝集型トリアリールアミンホモポリマーの従来技術の系とは異なり、繰り返し単位および／または層の厚さを適切に選択することによって発光色を制御することができる。
他の好ましい材料としては、メルクＯＬＥＤマテリアルズ社（Merck OLED Materials GmbH）製の「スーパー・イエロー（Super Yellow）およびスーパー・オレンジ（Super Orange）」という名称で販売されているものが挙げられる。
より長波長の電界発光有機材料は、架橋されていても、または架橋されていなくてもよい。好ましくは、それは、実質的に架橋されてない。
より長波長の電界発光ポリマーは、好ましくは、以下により詳細に説明するように、このポリマーを、青色有機電界発光材料を堆積させるために使用される溶媒に実質的に不溶とするために、溶液から堆積した後で熱処理することによって形成される。この方法では、前記ポリマーの架橋を回避することができる。
一般に、より長波長の電界発光有機材料の層の厚さは、５〜５０ｎｍ、好ましくは１０〜２０ｎｍの範囲である。この層の厚さが約１０ｎｍである場合に有用な装置が製造され得る。
青色光電界発光材料は、好ましくは半導体ポリマーであり、トリアリールアミン繰り返し単位を含んでいてよい。特に好ましいトリアリールアミン繰り返し単位を下記の式１〜６に示す。
前記式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは独立してＨまたは置換基から選択される。より好ましくは、Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのうち１つ以上は独立して、任意に置換した、分枝または直鎖のアルキル基、アリール基、ペルフルオロアルキル基、チオアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、ヘテロアリール基、アルキルアリール基、およびアリールアルキル基から成る群より選択される。最も好ましくは、Ｘ、Ｙ、ＡおよびＢはＣ１〜１０アルキルである。前記式４の繰り返し単位が最も好ましい。前記繰り返し単位１〜６のいずれか２つのフェニル基を直接結合によってまたは二価の部位（好ましくはヘテロ原子、より好ましくはＯもしくはＳ）によって結合してもよい。これらの単位を結合する場合、前記単位１〜３のポリマー主鎖中のフェニル繰り返し単位を結合することが最も好ましい。
より好ましくは、青色電界発光ポリマーは、前記式１〜６のうち１つ以上の繰り返し単位、最も好ましくは前記式４の繰り返し単位と、少なくとも１つのアリーレン繰り返し単位とを含むコポリマー、特に固有の青色電界発光コポリマーである。特に好ましいアリーレン繰り返し単位は、より長波長のエミッターに関して上述した通りである。電界発光材料それぞれが溶液処理可能なポリマーを含むことが好ましい。このことは、真空蒸着などの非溶液処理技術によって形成される装置と比較すると、前記装置をより簡易にかつより安価に製造する。
好ましい配置では、より長波長の電界発光ポリマーの層は、アノードと青色光電界発光材料の層との間に配置される。より長波長の層は、青色光電界発光材料よりも小さなバンドギャップを有するため、青色光電界発光材料の層からの励起子または電子の移動を妨げない。青色有機電界発光材料の層内へのホール輸送を促進するために、より長波長の電界発光ポリマーは、前記式１〜６より選択される１つ以上のホール輸送トリアリールアミン繰り返し単位、より好ましくは前記式１の繰り返し単位を含むことが好ましい。
前記装置には、上記のものに加えて、更なる層を組み込んでもよい。例えば、アノードから発光材料へのホールの移動を促進するように、アノードと有機発光領域の間にホール輸送層を有利に配置してもよい。かかるホール輸送層としては、欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されているようなＰＥＤＴ／ＰＳＳ、または米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されているようなポリアリーレン類が挙げられる。ＰＥＤＴ／ＰＳＳは、ポリスチレンスルホン酸ドープしたポリエチレンジオキシチオフェンである。他のホール輸送材料としては、ＰＰＶおよびポリ（２，７−（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン）−（１，４−フェニレン−（４−イミノ（安息香酸））−１，４−フェニレン））（ＢＦＡ）が挙げられる。
電子移動材料をカソードと青色発光材料の間に配置してもよい。
アノードは、あらゆる従来の材料から構成されてもよく、典型的には、酸化スズ、金または白金などの仕事関数の高い金属、および酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が挙げられる。酸化インジウムスズが好ましい。
カソードもまた、あらゆる従来の材料から構成されてもよく、また複合カソードであってもよい。本発明において有用な典型的なカソードは、フッ化リチウム／カルシウム／アルミニウムカソードである。
本発明の第２の態様によれば、有機発光装置の製造方法であって、前記方法が、
アノードを提供すること、
任意に、前記アノードの上にホール輸送層を形成すること、
前記アノードまたは前記ホール輸送層の上に、第１波長で光を本質的に放射する第１電界発光有機材料の層を堆積させること、
前記第１電界発光有機材料の層の上に第２電界発光有機材料の層を堆積させること、および
カソードを提供すること
を含んで成り、それによって前記カソードと前記アノードとの間に、青色光電界発光有機材料の層およびより長波長の電界発光有機材料の層を含んで成る有機発光領域が形成され、ここで、前記青色光材料の層とより長波長の材料の層は、前記有機発光領域が、３０００〜９０００Ｋで黒体によって放射される白色光と同等のＣＩＥｘ座標、および前記黒体によって放射される前記白色光のＣＩＥｙ座標の０．０５以内のＣＩＥｙ座標を有する領域に含まれる白色光を放射するように選択される、前記有機発光装置の製造方法が提供される。
本発明の方法では、アノードの上、またはホール輸送層がアノードの上に形成される場合はそのホール輸送層の上に堆積させる第１電界発光有機材料は、より長波長の電界発光有機材料の層または青色光電界発光有機材料の層のいずれかである。とはいえ、第１電界発光有機材料が、より長波長の電界発光有機材料であることが好ましい。
有利には、第１電界発光有機材料の層を溶液から堆積させて、加熱する。次に、第２有機材料の層を、第１電界発光有機材料が可溶である溶媒から堆積させる。好ましくは有機材料のいずれかがポリマーであり、より好ましくは両方の有機材料がポリマーである。
この方法によれば、好ましくは、より長波長の電界発光ポリマーの層である「中間層」が形成される。好適には、この中間層の堆積工程は、堆積した層を加熱することによって実施して、好ましくは架橋が実質的に存在しない加熱した層を形成する。
本発明による中間層の堆積は、有機発光領域内で組み合わせた２つの層からの発光が白色光をもたらすように、発光材料の更なる層と隣接する発光層の形成を可能にする。このことは、より長波長の電界発光ポリマーと青色光電界発光ポリマーがいずれも共通溶媒に溶解する場合であっても、中間層堆積技術を用いることで可能となる。
本発明の実施形態によれば、中間層の厚さを利用して発光を調節することで、できる限り白色に近い色を達成することができる。
本発明による方法は、フラットパネルディスプレイ用のバックライトの製造、並びに他の照明用途（特に間接照明の光源）に使用することができる。
本発明の第３の態様によれば、青色光電界発光材料とより長波長の電界発光材料の両者を堆積させるのに好適な溶液が提供される。従って、溶液は、好適な溶媒または溶媒の混合物中に少なくとも第２発光材料と合わせて第１発光材料も含む。一方または両方の発光材料が、ホール輸送材料などの電荷移動材料の機能を発揮する場合もある。
発光材料のうち一方または両方を適切に選択することによって、堆積後に第１および第２発光材料が相分離して２層の装置を形成することが分かった。発光材料のうち一方がホール輸送材料としても機能する場合、ホール輸送材料が相分離してホール輸送層を形成し、そして少なくとも一つの別の発光材料がそのホール輸送層の上に別の層を形成する。
典型的に、第１および第２発光材料を含む溶液を、導電性材料を含む導電層の上に堆積させる。この場合、第１および第２発光材料のうち一方は、典型的に、相分離を促進させるための極性置換基を含んで成る。
好ましくは、第１発光材料は、青色光電界発光材料であって、ホール輸送層を形成するためにホール輸送材料から選択される。そのような場合、第２発光材料は、より長波長の電界発光材料であって、ホール輸送層の上に層を形成する。
あるいは、第１発光材料は、より長波長の電界発光材料であって、ホール輸送層を形成するためにホール輸送材料から選択される。このような場合、第２発光材料は、青色光電界発光材料であって、ホール輸送層の上に層を形成する。
溶液処理、特にインクジェット印刷を最適化するために、溶媒混合物が前記溶液中に存在していてもよい。
当然のことながら、第３の態様では、第１発光材料および少なくとも第２発光材料が共通溶媒に溶解される必要がある。好ましくは、非極性溶媒を使用することから、前記極性置換基は、含まれる場合、当該置換基を結合した（it is bound to）材料を非極性溶媒に不溶化させずに極性溶媒に可溶化するのに十分に低い濃度で存在する中性の極性置換基であることが好ましい。これに対して、荷電した極性置換基は、比較的低濃度でもこの材料を非極性溶媒に不溶化させる可能性がある。
相分離を実現するためには、第１発光材料は、導電性材料を含む層などの下地層の材料と親和性を示すべきであり、そして少なくとも第２発光材料は下地層の材料と親和性を示さないかまたは弱い親和性を示すべきであることが分かる。このために、下地層の材料（例えば、導電性材料）が酸を含有する場合、第１発光材料は、好ましくは極性置換基を含有し、またこの極性置換基は、好ましくは下地材料と反応して前記酸の共役塩基を形成する。
導電性材料は、有機導電性材料、例えば、本明細書の別の箇所に定義しているような有機ホール注入材料を含んでいてよい。
一実施形態では、第１発光材料は、導電性材料が極性基を含有しかつ第１発光材料が極性置換基を含有する場合に、導電性材料と親和性を示すことが分かった。
好ましい中性の極性置換基は、独立して、当該技術分野において既知の脂肪族または脂環式の酸素−、窒素−、硫黄−、およびリン−含有基から選択することができる。例えば、酸素含有基としては、エーテル（特にポリエーテル）、エステル、および（ポリアルデヒドを包含する）アルデヒドが挙げられる。窒素含有基としては、アミン（第一級、第二級、および第三級）、シアノ、アミド、およびイミンが挙げられる。ポリアミン類が好ましい。硫黄含有基としては、チオフェン、チオール、およびメルカプトが挙げられる。リン含有基としては、ホスフィンおよびホスファゼンが挙げられる。好ましい極性基は、アミン類、特にモルホリンなどの環状アミン類、および少なくとも３つの酸素原子を含むエーテル類である。その他の好ましい極性基としては、アルキルピリジン類などの非共役ピリジン類が挙げられる。
中性の極性置換基は、堆積後にその場で荷電され得るため、荷電した極性置換基となる場合がある。
親和性は、導電性材料内の極性基の数および位置並びに第１発光材料内の極性置換基の数および位置を選択することによって最適化することができる。この点に関して、第１発光材料がポリマーを含む場合、ポリマー主鎖にぶら下がる側鎖または側基が極性置換基を含むことが望ましい。好ましくは、前記側鎖または側基はポリマー主鎖と結合していない。この実施形態では、導電性材料は、好ましくは有機導電性材料、より好ましくは有機導電性ポリマー、より好ましくは好適な電荷平衡ドーパントでドーピングしたＰＥＤＴから構成される。電荷平衡ドーパントは酸性であってよい。電荷平衡ドーパントはポリアニオンであってもよい。好ましくは、電荷平衡ドーパントは、スルホン酸、例えばＰＥＤＴ導電性ポリマーを酸性の極性ＰＳＳ基と混合する場合はポリ（スチレンスルホネート）（ＰＳＳ）を含む。
第１発光材料は、好ましくは、上述のようなモルホリン置換基などのアルキルアミン置換基を含む。
別の実施形態では、下地層の表面は、本発明の第３の態様によるポリマーブレンドの堆積が下地層の表面で非極性材料と相分離するように下地層の表面を疎水性にするために、第１発光材料および少なくとも第２発光材料を含む溶液を堆積させる前に処理する。この技術により、相分離したブレンドは、非極性のホール輸送第１発光材料と、極性置換基（例えば、モルホリン）を含む第２発光材料とを用いて形成され得る。あらゆる好適な既知の表面処理（例えば、クロロシラン類による処理）を利用してもよい。
この実施形態では、ホール輸送材料は、発光（好ましくは青色発光）できるのであれば、あらゆる好適な材料、特に本明細書に記載のあらゆる材料であってよい。好ましい青色光を発光するホール輸送ポリマーは、下記の式１００を有する。
あらゆる好適な発光材料を、第２発光層中の電気活性なポリマーとして使用することができる。
本発明の第３の態様は、更に、本発明の第３の態様による方法で得られたまたは得られる有機電子装置も提供する。容易に分かるように、本発明の第３の態様は、本発明の第１および第２の態様により説明されたような白色光と考えられ得る第１および第２発光層からの複合発光を提供する。
本発明の第１、第２、または第３の態様の第１の実施形態では、より長波長の電界発光材料は、黄色光、赤色光、または緑色光を放つことができる。黄色の場合、ＣＩＥ座標は、約（０．４５、０．５）または好ましくは（０．５、０．４５）である。
本発明の第１、第２、または第３の態様の第２の実施形態では、より長波長の電界発光材料は、ホール輸送が可能な緑色光電界発光（好ましくは蛍光）材料である。この第２の実施形態では、白色発光は、第１ＣＩＥ座標を有する光と、第２ＣＩＥ座標を有する光と、第３ＣＩＥ座標を有する光との混合から本質的に成る。第３ＣＩＥ座標を有する光は、好ましくは、赤色光電界発光（好ましくは蛍光）材料から放たれた赤色光である。好ましくは、赤色光電界発光材料はポリマーである。好ましくは、赤色光電界発光材料は、青色光電界発光材料と単一の層内で混合される。好ましくは、当該赤色光電界発光材料および青色光電界発光材料は単一溶液から同時に堆積させる。赤色電界発光材料において、前記単一ポリマー中に存在すべき好ましい繰り返し単位は、本明細書の別の場所に開示している通りである。青色光電界発光材料において、前記単一ポリマー中に存在すべき好ましい繰り返し単位は、本明細書の別の場所に定義した通り、特に前記式１〜６である。
緑色光電界発光材料は、好ましくはポリマー、より好ましくは共役ポリマーである。緑色光電界発光材料において、前記ポリマー中に存在すべき好ましい繰り返し単位は、前記式（Ｉ）を除く以外は本明細書に開示している通りである。この実施形態では、緑色光電界発光材料は青色（および赤色）光電界発光材料から空間的に離れていることが分かる。驚くことに、緑色電界発光材料を青色（および赤色）電界発光材料から空間的に離すことにより、本発明者らは、緑色光電界発光材料の崩壊がかなり軽減されることを見出した。そのため、前記装置は、赤色と緑色と青色の３成分ブレンドまたは赤色光と緑色光と青色光を同時に発光できる単一の電界発光ポリマーを用いた装置と比較して、軽減されたカラーシフトと、より長い寿命とを示す。
第２の実施形態に関して赤色電界発光材料、緑色電界発光材料、および青色電界発光材料に好ましい材料は、本発明の別の場所に記載している通りである。
白色光を作り出す物理的な方法は、緑色光電界発光材料の電子特性に左右される。具体的には、それは、青色／赤色発光層のＬＵＭＯ準位を基準にして緑色発光層のＬＵＭＯ準位に依存する。
ケース１） 緑色のＬＵＭＯが青色および／または赤色のＬＵＭＯよりも浅い場合
電子は、一般に、青色光および赤色光電界発光材料を含む層に閉じ込められている。緑色発光は、青色光電界発光材料から緑色光電界発光材料へのフォースター転移によって生じる。赤色発光は、妨げられていない緑色層を通過する。その結果、観察される色は、赤色と緑色と青色を混合したもの、すなわち白色である。
ケース２） 緑色のＬＵＭＯが青色および／または赤色のＬＵＭＯよりも深い場合
電子とホールは緑色層内に存在し、そのため緑色光は主に再結合によって発光する。その結果、観察される色は、赤色と緑色と青色を混合したもの、すなわち白色である。
本発明の第１、第２、および第３の態様の第３の実施形態では、より長波長の電界発光材料は、燐光材料、好ましくは赤色光燐光材料である。この第３の実施形態では、白色発光は、第１ＣＩＥ座標を有する光と、第２ＣＩＥ座標を有する光と、第３ＣＩＥ座標を有する光との混合から本質的に成る。第３ＣＩＥ座標を有する光は、好ましくは、ホールを青色光電界発光材料へ移動することができ、しかもホールと電子を燐光材料へ移動させることができる、電界発光母材から発光される。これに関し、燐光材料は電界発光母材内のドーパントとして含まれている。好ましくは、当該燐光材料および電界発光母材は、単一溶液から同時に堆積させる。ドーパント燐光材料は、電界発光母材中に分散した別個の材料（すなわち、物理的なブレンド）であってもよく、または本明細書の別の場所に記載した通り、電界発光母材と化学的に結合されていてもよい。
より長波長の電界発光材料が赤色光燐光材料であって、青色光電界発光材料から空間的に離れている場合、本発明者らは、このことが、青色光の一部を低周波数側の赤色光へ変換すること、すなわち、全体として白色の発光を作り出すことという燐光材料の利点を有することを見出した。更に、このことは、赤色、青色の２成分ブレンドを用いた装置と比較して、電位差によってカラーシフトが軽減されるという利点を有する。
燐光材料、特に赤色光燐光材料に好ましい材料や、第３の実施形態に関して説明したような青色光電界発光は、本明細書の別の場所に開示した通りである。
電界発光母材に言及すると、これは、好ましくは、青色の光を放つ。電界発光母材に好適な材料は、本明細書の別の場所に開示した通りであり、特に前記式１〜６に示す通りである。
好ましくは、電界発光材料、特に赤色光電界発光材料が燐光性である場合、それは、コアを含んで成る燐光デンドリマーと、表面基（surface groups）を含んで成る１つ以上の共役デンドロンを含む。しかしながら、これは絶対必要なものではなく、また燐光性の電界発光材料は、燐光性の小さな分子（例えば、３つの二座配位子で囲まれた金属（Ｍ））または燐光性の直鎖ポリマーを含んでいてもよい。
デンドリマーの溶液処理は、処理特性を制御する表面基が発光性コアとは無関係に変性できることから、非常に適している。
燐光材料、特に赤色光燐光材料は、金属錯体を含んでいてもよい。好ましい金属錯体は、下記の式（７）の任意に置換した錯体を含む。
前記式中、Ｍは金属であり、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３の各々は配位子であり、ｑは整数であり、ｒおよびｓはそれぞれ独立して、０または整数であり、並びに（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）の和はＭ上で利用できる配位部位の数と等しく、ここで、ａはＬ１上の配位部位の数であり、ｂはＬ２上の配位部位の数であり、およびｃはＬ３上の配位部位の数である。
赤色光燐光材料は、下記の式（８）または（９）を有していてもよい。
前記式中、Ｍは金属であり、そしてＲは、Ｈ、置換基、または表面基を含むデンドロンを表す。
赤色光燐光材料が小さな分子である場合、Ｒは、Ｈまたは置換基を表す。置換基の例としては、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシなどの可溶化基；フッ素、ニトロ、もしくはシアノなどの電子吸引性基；および前記ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高める置換基が挙げられる。
Ｒは、赤色発光材料がデンドリマーであるように表面基を有するデンドロンを表してもよい。
好ましくは、赤色燐光デンドリマーは下記の式（１０）または（１１）を有する。
前記式中、ＭおよびＲは、先に定義した通りであり、並びにＲ’は、Ｈ、または表面基を表す。
表面基Ｒ’の例としては、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシなどの可溶化基；フッ素、ニトロ、もしくはシアノなどの電子吸引性基；および前記ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高める置換基が挙げられる。
好ましくは、Ｒ’は、アルキルまたはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはアルコキシ、より好ましくはを表す。
Ｍは、あらゆる好適な金属、特にｄ−ブロック金属、例えば２列目から３列目のもの、すなわち、３９番〜４８番元素および７２番〜８０番元素、とりわけルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、タングステン、および金を表すことができる。好ましくは、Ｍはイリジウム（Ｉｒ）を表す。
前記式７〜１１において、「配位子」または「Ｌ」は、下記の式（１２）のポルフィリンまたは二座配位子などの炭素または窒素供与体を表してもよい。
前記式中、Ａｒ４およびＡｒ５は、同一または異なっていてよく、また独立して、任意に置換したアリールまたはヘテロアリールから選択され、Ｘ１およびＹ１は、同一または異なっていてよく、また独立して、炭素または窒素から選択され、並びにＡｒ４およびＡｒ５は、互いに融合していてもよい。Ｘ１が炭素であり、そしてＹ１が窒素である配位子が特に好ましい。
二座配位子の例を以下に表す。
Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ、１つ以上の置換基を担持していてよい。特に好ましい置換基としては、国際公開第０２／４５４６６号パンフレット、国際公開第０２／４４１８９号、米国特許出願公開第２００２／１１７６６２号明細書および米国特許出願公開第２００２／１８２４４１号明細書に開示されているような、錯体の発光を青方偏移するために用いられてよいフッ素またはトリフルオロメチル；特開２００２−３２４６７９号公報に開示されているようなアルキルまたはアルコキシ基；国際公開第０２／８１４４８号パンフレットに開示されているように、発光材料として使用されるときに錯体へのホール輸送を助けるために用いられてよいカルバゾール；国際公開第０２／６８４３５号パンフレットおよび欧州特許第１２４５６５９号明細書に開示されているような、別の基を結合する場合に配位子を官能化するのに役立ち得る臭素、塩素、またはヨウ素；並びに国際公開第０２／６６５５２号パンフレットに開示されているように、金属錯体の溶液処理性を実現するかまたはそれを高めるために使用されてよいデンドロンが挙げられる。
ｄ−ブロック元素と共に使用するのに好適な他の配位子としては、ジケトネート類、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィン類およびピリジンが挙げられ、これらはそれぞれ置換されていてもよい。
赤色燐光デンドリマーは、下記の式（１３）または（１４）を有していてよい：
前記式中、Ｒは、２−エチル、ヘキシルである。
あらゆる好適な母材を赤色光電界発光材料と共に使用してもよい。母材は、小さな分子またはポリマーであってよい。母材はポリマーであることが好ましく、より好ましくは共役ポリマーである。
ポリマーホスト（polymer host）中の赤色光電界発光材料の濃度は、ポリマーホストからの発光が視認できないように十分であってよい。ポリマーホスト中の赤色発光材料の濃度は、５重量％を超え、好ましくは７．５重量％を超え、より好ましくは１０重量％を超えてもよい。
ポリマーホスト中の赤色光電界発光材料の濃度は、ポリマーホストからの発光が視認できるように十分であってもよい。
母材と金属錯体は、物理的なブレンドの形態で組み合わされていてよい。あるいは、金属錯体は、母材に化学結合されていてもよい。ポリマーホストの場合、金属錯体は、ポリマー主鎖に結合した置換基として化学結合されていても、ポリマー主鎖内の繰り返し単位として組み込まれていても、あるいは例えば欧州特許第１２４５６５９号明細書、国際公開第０２／３１８９６号パンフレット、国際公開第０３／１８６５３号パンフレットおよび国際公開第０３／２２９０８号パンフレットに開示されているように、ポリマーの末端基として供給されてもよい。
当該技術分野では多数のホストが説明されており、ＣＢＰとして既知の４，４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル）およびアイカイ（Ikai）ら（アプライド・フィジクス・レター（Appl. Phys. Lett.）、７９、第２号、２００１年、ｐ．１５６）に開示されているＴＣＴＡとして既知の（４，４’，４’’−トリス（カルバゾル−９−イル）トリフェニルアミン）などの「小さな分子」ホスト；並びにＭＴＤＡＴＡとして既知のトリス−４−（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル）フェニルアミンなどのトリアリールアミン類が挙げられる。ホモポリマーは、ホストとして既知であり、特に、例えばアプライド・フィジクス・レター、２０００年、７７（１５）、ｐ．２２８０に開示されているポリ（ビニルカルバゾール）；合成金属（Synth. Met.）、２００１年、１１６、ｐ．３７９、フィジカル・レヴュー（Phys. Rev.）Ｂ、２００１年、６３、ｐ．２３５２０６およびアプライド・フィジクス・レター、２００３年、８２（７）、ｐ．１００６に開示されているポリフルオレン類；先端材料（Adv. Mater.）、１９９９年、１１（４）、ｐ．２８５に開示されているポリ［４−（Ｎ−４−ビニルベンジルオキシエチル，Ｎ−メチルアミノ）−Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルナフタルイミド）］；ならびに材料化学会誌（J. Mater. Chem.）、２００３年、１３、ｐ．５０〜５５に開示されているポリ（パラフェニレン類）としても既知である。
様々な青色光蛍光材料が当該技術分野で知られている。青色光蛍光材料は、共役半導体ポリマーを含んでいてよい。共役半導体ポリマーは、２つ以上の異なる繰り返し単位を含んで成るコポリマーであってよい。共役ポリマーは、直鎖ポリマーであっても、または分枝ポリマーであってもよい。共役ポリマーは、１つ以上の異なるアリールまたはヘテロアリール繰り返し単位を含んでいてもよい。
青色蛍光ポリマーの例は、任意に置換したアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位（例えば、フルオレン、インデノフルオレン、またはスピロビフルオレン）と、任意に置換したトリアリールアミン繰り返し単位、例えば、下記式（１５）の繰り返し単位とを含んで成るコポリマーである。
前記式中、ｎ＝０または１、およびＡｒ１，Ａｒ２、およびＡｒ３はそれぞれ独立して、置換したまたは非置換のアリール基またはヘテロアリール基を表す。
好ましくは、Ａｒ１はフェニレンである。
好ましくは、ｎは０である。
好ましくは、Ａｒ２は１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンである。
ｎが０のとき、Ａｒ２は好ましくは１，４−フェニレンである。ｎが１のとき、Ａｒ２は好ましくは１，４−フェニレンまたは４，４’−ビフェニレンである。
好ましくは、Ａｒ３はフェニルである。Ａｒ３は置換していても非置換であってもよく、好ましくは、Ａｒ３は可溶化基で置換されており、より好ましくは、任意に置換されたＣ１〜２０アルキルまたはＣ１〜２０アルコキシである。
ホール輸送繰り返し単位または電子移動繰り返し単位などの追加の繰り返し単位が青色蛍光ポリマー中に存在していてもよい。この種の青色蛍光ポリマーは、例えば、国際公開第０２／０９２７２３号パンフレットに開示されている。
蛍光青色発光材料は、金属錯体を含んでいてよい。
蛍光青色発光材料は、小さな分子であってよい。
緑色光電界発光材料も当該技術分野では既知である。
緑色光電界発光材料は、共役半導体ポリマーを含んでいてよい。共役半導体ポリマーは、２つ以上の異なる繰り返し単位を含むコポリマーであってよい。共役ポリマーは、直鎖ポリマーであっても、分枝ポリマーであってもよい。ポリマーは蛍光性であってよい。共役ポリマーは、１つ以上の異なるアリールまたはヘテロアリール繰り返し単位を含んでいてよい。
緑色蛍光ポリマーの一例は、任意に置換したアリーレンまたはヘテロアリーレン繰り返し単位（例えばフルオレン、インデノフルオレン、またはスピロビフルオレン）と、例えばマクロモレキュールズ、２００２年、３５、ｐ．６０９４〜６１００に開示されているような任意に置換した４，７−結合２，１，３ベンゾチアジアゾール繰り返し単位とを含んで成るコポリマーである。ホール輸送繰り返し単位または電子移動繰り返し単位などの追加の繰り返し単位も緑色蛍光ポリマー中に存在していてよい。
緑色光電界発光体は、金属錯体を含んでいてよい。金属錯体は燐光性であってよい。
緑色光電界発光材料は小さな分子であってよい。
好ましい緑色蛍光金属錯体、緑色燐光金属錯体、および青色蛍光金属錯体は、先に定義したような前記式（７）の任意に置換した錯体を含む。緑色蛍光金属錯体、緑色燐光金属錯体、および青色蛍光金属錯体は、Ｍ，Ｌ１，Ｌ２およびＬ３を適切に選択することにより入手され得る。
Ｍは、重元素を表してもよい。重元素Ｍは、強いスピン軌道結合を引き起こして、迅速な系間の架橋、および三重項状態からの発光（燐光）を可能にする。好適な重元素Ｍとしては、以下のものが挙げられる：
−セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム、エルビウム、ネオジムなどのランタニド金属、並びに
−ｄ−ブロック金属、特に２列目および３列目のもの、すなわち、３９番〜４８番元素および７２番〜８０番元素であって、特にルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、および金。
ｆ−ブロック金属に好適な配位基としては、酸素または窒素供与体系、例えば、カルボン酸類、１，３−ジケトネート類、ヒドロキシカルボン酸類、アシルフェノール基およびイミノアシル基を包含するシッフ塩基類が挙げられる。既知のように、発光ランタニド金属錯体は、金属イオンの最初の励起状態よりも高い、三重項励起エネルギー準位を有する増感（sensitizing）基（単数または複数）を必要とする。発光は、金属のｆ−ｆ遷移から生じるため、発光色は金属の選択によって決定される。シャープな発光は、一般に幅が狭く、結果としてディスプレイ用途に有用な単色発光をもたらす。
ｄ−ブロック金属は、先に定義したようなポルフィリンまたは前記式（１２）の二座配位子のような炭素または窒素供与体を有する有機金属錯体を形成する。
ｄ−ブロック元素と共に使用するのに適したその他の配位子としては、ジケトネート類、特にアセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィン類およびピリジンが挙げられ、これらはそれぞれ置換されていてよい。
主族金属錯体は、配位子に基づく発光または電荷移動発光を発現する。これらの錯体では、発光色は、配位子並びに金属の選択によっても決定される。
母材と金属錯体は、物理的なブレンドの形態で組み合わされてよい。あるいは、金属錯体を母材に化学結合してもよい。ポリマーホストの場合、金属錯体はポリマー主鎖に結合した置換基として化学結合していてもよく、繰り返し単位としてポリマー主鎖に組み込まれていてもよく、または例えば欧州特許第１２４５６５９号明細書、国際公開第０２／３１８９６号パンフレット、国際公開第０３／１８６５３号パンフレットおよび国際公開第０３／２２９０８号パンフレットに開示されているようにポリマーの末端基として供給されてもよい。
広範な蛍光性低分子量金属錯体が知られており、また有機発光装置［例えば、マクロモレキュール・シンポジウム（Macromol. Sym.）、１２５（１９９７年）、ｐ．１〜４８、米国特許第５，１５０，００６号明細書、米国特許第６，０８３，６３４号明細書、および米国特許第５，４３２，０１４号明細書を参照のこと。］では、特にトリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウムが実証されてきた。二価または三価の金属に好適な配位子としては、オキシノイド、例えば酸素−窒素もしくは酸素−酸素供与性原子を有するものが挙げられ、一般には置換基酸素原子を有する環窒素原子、あるいは置換基酸素原子を有する置換基窒素原子もしくは置換基酸素原子、例えば、８−ヒドロキシキノレートおよびヒドロキシキノキサリノル−１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリナート（ＩＩ）、ベンザゾール（ＩＩＩ）、シッフ塩基類、アゾインドール類、クロモン誘導体、３−ヒドロキシフラボン、並びにサリチラトアミノカルボキシレートおよびカルボン酸エステルなどのカルボン酸類が挙げられる。任意の置換基としては、発光色を変えることができる（ヘテロ）芳香族環上のハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、シアノ、アミノ、アミド、スルホニル、カルボニル、アリール、またはヘテロアリールが挙げられる。
本発明は、単なる例示として添付の図面を参照して更に詳細に説明するものである。
図１を参照すると、本発明による電界発光装置の構造は、透明なガラス基材またはプラスチック基材１、酸化インジウムスズ・アノード２、およびカソード４を含んで成る。電界発光層３は、アノード２とカソード４の間に供給される。
電荷移動層、電荷注入層、または電荷阻止層などの更なる層をアノード２とカソード３（cathode 3）の間に配置してもよい。
特に、アノード２と電界発光層３の間に配置した、ドーピングされた有機材料から形成した導電性ホール注入層を提供して、アノードから半導体ポリマー層（単数または複数）へのホール注入を助けることが望ましい。ドーピングした有機ホール注入材料の例としては、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されているようなポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドーピングしたＰＥＤＴ、または米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されているようなポリアニリンが挙げられる。
アノード２と電界発光層３との間に配置したホール輸送層は、存在する場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。
電界発光層３とカソード４との間に配置した電子移動層は、存在する場合、好ましくは約３〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。
電界発光層３は、電界発光材料のみから成っていても、または電界発光材料と１つ以上の更なる材料とを組み合わせて構成されていてもよい。特に、電界発光材料は、例えば国際公開第９９／４８１６０号パンフレットに開示されているようなホール輸送材料および／または電子移動材料とブレンドされてもよい。あるいは、電界発光材料は電荷移動材料と共有結合していてもよい。
本発明によれば、電界発光層は当然、少なくとも青色光電界発光有機材料を含まなければならない。
層３での使用に好適な電界発光ポリマーとしては、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン類）などのポリ（アリーレンビニレン類）、および；ポリフルオレン類、特に２，７−結合９，９−ジアルキルポリフルオレン類または２，７−結合９，９−ジアリールポリフルオレン類；ポリスピロフルオレン類、特に２，７−結合ポリ９，９−スピロフルオレン；ポリインデノフルオレン類、特に２，７−結合ポリインデノフルオレン類；ポリフェニレン類、特にアルキルもしくはアルコキシ置換ポリ−１，４−フェニレンなどのポリアリーレン類（polyarylenes such as）が挙げられる。このようなポリマーは、例えば、先端材料（Adv. Mater.）、２０００年、１２（２３）、ｐ．１７３７〜１７５０およびその中の文献に開示されている。
カソード４は、電荷発光層への電子の注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと電界発光材料との間で不都合な相互作用が生じる可能性などの他の因子も、カソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウム層のように単一材料から成っていてよい。あるいは、それは、複数の金属、例えば国際公開第９８／１０６２１号パンフレットに開示されているようなカルシウムとアルミニウムの二重層、国際公開第９８／５７３８１号パンフレット、アプライド・フィジクス・レター、２００２年、８１（４）、ｐ．６３４および国際公開第０２／８４７５９号パンフレットに開示されているバリウム元素、または電子注入を助ける誘電物質（例えば、国際公開第００／４８２５８号パンフレットに開示されているフッ化リチウムもしくはアプライド・フィジクス・レター、２００１年、７９（５）、ｐ．２００１に開示されているフッ化バリウム）の薄層を含んでいてもよい。電子を装置へ効率良く注入するために、カソードの仕事関数は、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満である。
光学装置は水分と酸素に感応し易い。従って、基材は、好ましくは装置内への水分と酸素の進入を防ぐために良好なバリア特性を有する。基材は、通常はガラスであるが、特に装置に柔軟性が望まれる場合には、代替の基材を使用してもよい。例えば、基材は、米国特許第６２６８６９５号明細書に開示されているようなプラスチック（この公報には、代替プラスチック基材とバリア層が開示されている）、または欧州特許第０９４９８５０号明細書に開示されているような薄いガラスとプラスチックの積層物を含んでいてよい。
装置は、好ましくは、水分と酸素の進入を防ぐために封止材（図示せず）で封止されている。好適な封止材としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム（例えば、国際公開第０１／８１６４９号パンフレットに開示されているようなポリマーと誘電体を交互に積み重ねたもの）、あるいは例えば国際公開第０１／１９１４２号パンフレットに開示されているような気密性容器が挙げられる。基材または封止材に浸潤し得る大気中のあらゆる水分および／または酸素を吸収するためのゲッター材料が、基材と封止材との間に堆積させてもよい。
実用的な装置では、光を吸収できる（感光性装置の場合）かまたは発光できる（ＯＬＥＤの場合）ように、少なくとも一方の電極は半透明である。アノードが透明な場合、アノードは、典型的に酸化インジウムスズから構成される。透明なカソードの例は、例えば、英国特許第２３４８３１６号明細書に開示されている。
図１の実施形態は、最初に基材の上にアノードを形成し、続いて電界発光層とカソードを堆積させることによって形成される装置を表すが、本発明の装置は、最初に基材上にカソードを形成し、続いて電界発光層とアノードを堆積させることによって形成することもできる。
共役ポリマー（蛍光性および／または電荷移動）
ポリマーは、好ましくは、アリーレン繰り返し単位から選択される第１繰り返し単位、特に応用物理学会誌、１９９６年、７９、ｐ．９３４に開示されているような１，４−フェニレン繰り返し単位；欧州特許第０８４２２０８号明細書に開示されているようなフルオレン繰り返し単位；例えばマクロモレキュールズ、２０００年、３３（６）、ｐ．２０１６〜２０２０に開示されているようなインデノフルオレン繰り返し単位；および例えば欧州特許第０７０７０２０号明細書に開示されているようなスピロフルオレン繰り返し単位を含んで成る。これらの繰り返し単位はそれぞれ、任意に置換されている。置換基の例としては、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシなどの可溶化基；フッ素、ニトロ、もしくはシアノなどの電子吸引性基；および前記ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を高める置換基が挙げられる。
特に好ましいポリマーは、任意に置換した２，７−結合フルオレン類、最も好ましくは前記式（ＩＩ）の繰り返し単位を含んで成る。
第１繰り返し単位を含んで成るポリマーは、それを用いる装置の層および共同繰り返し単位の性質に依存して、ホール輸送、電子移動、および発光のうち１つ以上の機能を提供することができる。
特に、
−第１繰り返し単位のホモポリマー、例えば、９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジイルのホモポリマーを利用して、電子移動を提供してもよい。
−第１繰り返し単位とトリアリールアミン繰り返し単位、特に前記式１〜６より選択される繰り返し単位を含んで成るコポリマーを利用して、ホール輸送および／または発光を提供してもよい。
この種の特に好ましいホール輸送ポリマーは、第１繰り返し単位とトリアリールアミン繰り返し単位とのＡＢコポリマーである。
−電荷移動または発光のために、第１繰り返し単位とヘテロアリーレン繰り返し単位を含んで成るコポリマーを利用してもよい。好ましいヘテロアリーレン繰り返し単位は、下記の式３７〜５１より選択される。
前記式中、Ｒ６およびＲ７は、同一であるかまたは異なっており、またそれぞれ独立して、水素、または置換基、好ましくはアルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール、またはアリールアルキルである。製造し易いことから、Ｒ６およびＲ７は好ましくは同一である。より好ましくは、これらは同一であって、それぞれフェニル基である。
電界発光コポリマーは、例えば国際公開第００／５５９２７号パンフレットおよび米国特許第６３５３０８３号明細書に開示されているように、電界発光領域、およびホール輸送領域と電子移動領域のうち少なくとも一方を含んでいてよい。ホール輸送領域と電子移動領域のうち一方のみが提供される場合、電界発光領域がホール輸送機能および電子移動機能のうちのもう一方を提供してもよい。また一方で、２つの電界発光領域が提供される場合、一方がホール輸送層の機能を提供し、そしてもう一方が電子移動層の機能を提供してもよい。
かかるポリマー内の異なる領域は、米国特許第６３５３０８３号明細書のように、ポリマー主鎖に沿って提供されてもよく、または国際公開第０１／６２８６９号パンフレットのようにポリマー主鎖からぶら下がる基として提供されてもよい。
重合方法
これらポリマーの好ましい調製方法は、国際公開第００／５３６５６号パンフレットに記載されているようなスズキ（Suzuki）重合、および例えばＴ．ヤマモト（T. Yamamoto）、「有機金属法によって調製された導電性でかつ熱安定性のｐｉ−共役ポリ（アリーレン）類（Electrically Conducting And Thermally Stable pi - conjugated Poly(arylene)s Prepared by Organometallic Processes）」、高分子科学の進捗（Progress in Polymer Science）、１９９３年、１７、ｐ．１１５３〜１２０５に記載されているようなヤマモト（Yamamoto）重合である。これらの重合法はいずれも、金属錯体触媒の金属原子をモノマーのアリール基と離脱基との間に挿入する、「金属挿入」によって操作される。ヤマモト重合の場合は、ニッケル錯体触媒を使用し、スズキ重合の場合はパラジウム錯体触媒を使用する。
例えば、ヤマモト重合による直鎖ポリマーの合成では、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーを使用する。同様に、スズキ重合の方法によれば、少なくとも１つの反応性基は、ボロン酸またはボロン酸エステルのようなホウ素誘導体基であり、またもう一方の反応性基はハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素、およびヨウ素であって、最も好ましくは臭素である。
そのため、この用途全体を通して表されるようにアリール基を含む繰り返し単位および末端基は、好適な脱離基を担持するモノマーから生じ得ると考えられる。
スズキ重合は、レジオレギュラーコポリマー、ブロックコポリマー、およびランダムコポリマーを調製するために使用してよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、一方の反応性基がハロゲンであり、そしてもう一方の反応性基がホウ素誘導体基であるときに調製され得る。あるいは、ブロックまたはレジオレギュラー（特にＡＢ）コポリマーは、第１モノマーの反応性基が両方ともホウ素であり、第２モノマーの反応性基が両方ともハロゲンであるときに調製され得る。
ハロゲン化物の代替物として、金属挿入に関与し得る別の脱離基には、トシラート、メシラート、およびトリフラートが挙げられる。
溶液処理
単一ポリマーまたは複数のポリマーを溶液から堆積させて、層を形成することができる。ポリアリーレン類、特にポリフルオレン類に好適な溶媒としては、トルエンおよびキシレンなどのモノ−またはポリ−アルキルベンゼン類が挙げられる。特に好ましい溶液堆積技術は、スピンコーティングおよびインクジェット印刷である。
スピンコーティングは、電界発光材料のパターニングが不要な装置、例えば照明用途または簡単な白黒セグメント型ディスプレイに特に適している。
インクジェット印刷は、情報量の多いディスプレイ、とりわけフルカラーディスプレイに特に適している。ＯＬＥＤ類のインクジェット印刷は、例えば、欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されている。
多層の装置を溶液処理により形成する場合、当業者は、一つの層を架橋してから後続の層を堆積させるか、またはこれらの層のうち最初の層を形成する材料が第２の層を堆積させるのに用いられる溶媒に溶解しないように、隣り合う層の材料を選択することによるなどの、隣り合う層同士の混合を防ぐ技術を心得ている。混合を防ぐための別の技術としては、層を溶液から堆積させた後で、その層を後続の層を堆積させるのに用いられる溶媒に実質的に不溶化させるために熱処理することが挙げられる。この方法では、層の架橋を回避することができる。
この実施例によれば、次の構造：酸化インジウムスズ／ＰＥＤＯＴ／赤色中間層／青色層／ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌを有する装置を製造して、試験した。
６５ｎｍのＰＥＤＯＴ層１３を、ドイツ、レーフェルクーゼン（Leverkusen）のＨＣスターク（H C Starck））から入手可能な処方ベイトロン（Baytron）Ｐ（ＲＴＭ）をスピンコーティングすることによって、ガラス基材１１（米国コロラド（Colorado）のアプライド・フィルムズ（Applied Films）から入手可能）の上に担持された酸化インジウムスズ・アノード１２上に堆積させる。電界発光有機材料の薄膜層１４をＰＥＤＯＴ層の上に溶液からのスピンコーティングによって堆積させる。この有機材料は、下記の式（ＩＩＩ）の赤色発光ポリマーであって、キシレン溶液からのスピンコーティングによって堆積させる。堆積後、この材料を１８０℃の温度において１時間加熱する。この層の厚さは１０ｎｍである。冷却後、７０ｎｍの青色電界発光ポリマー層１５を、加熱した赤色ポリマー層の上に溶液堆積させる。この青色ポリマーは下記の式（ＩＶ）を有し、キシレン溶液からのスピンコーティングによって堆積させる。
フッ化リチウム層１６を厚さ約４ｎｍで青色光発光層の上に堆積させ、続いてカルシウム層１７を厚さ約１０ｎｍまで堆積させ、そして最後にアルミニウム・キャッピング層１８を厚さ約２５０ｎｍまで堆積させるが、これらは全て熱蒸着によって適用される。次に、サエス・ゲッターズＳｐａ（Saes Getters Spa）から入手可能な金属エンクロージャー（図示せず）を用い、気密性シールを形成するように基材に接着剤で糊付けして装置を封止する。
８００ｃｄ／ｍ２を提供する電圧で装置を作動しているときの、装置構造体からの電界発光スペクトルを図３に示す。発光スペクトルからは、これが青色発光材料と赤色発光材料の２つの個々の層からの発光スペクトルの合成であることが明白である。作動中、赤色中間層は、青色エミッターよりもバンドギャップが小さいため、青色ポリマー層からの励起子または電子を妨げない。これら各層における発光は、励起子の放射崩壊によって生じる。
図４を参照すると、この装置の有機発光領域は、白色発光より僅かに青色寄りの色を与える。この色は、赤色中間層のＣＩＥ座標と青色発光ポリマーのＣＩＥ座標を結ぶ線に沿って位置している。別の材料を選択して色を調節してもよい。例えば、より黄色の中間層を選択して青色ポリマーと共に使用すると、白色により近い色が得られる。
この実施例の装置は、１．４７％までの外部量子効率を有すると共に、８００ｃｄ／ｍ２で作動させると一時間後に輝度を上げながら３７１時間の寿命を有することが分かる。寿命試験中の色はほぼ安定していることが分かった。従って、ＯＬＥＤで白色発光をもたらすように意図された別の既知のものと比較すると、この装置は効率が良く、また安定性が高い。
この実施例によれば、次の構造：酸化インジウムスズ／ＰＥＤＯＴ／黄色中間層／青色層／Ｂａ／Ａｌを有する装置を製造して、試験した。
６５ｎｍのＰＥＤＯＴ層１３を、ドイツ、レーフェルクーゼンのＨＣスタークから入手可能な処方ベイトロンＰ（ＲＴＭ）をスピンコーティングすることによって、ガラス基材１１（米国コロラドのアプライド・フィルムズから入手可能）の上に担持された酸化インジウムスズ・アノード１２上に堆積させる。電界発光有機材料の薄膜層１４をＰＥＤＯＴ層の上に溶液からのスピンコーティングによって堆積させる。この有機材料は、黄色発光ポリマー溶液であって、供給者（メルク（Merck））からプレミックスされて、「スーパー・イエロー（Super Yellow）」という名称で販売されているものを、所望の濃度までトルエンを用いて希釈することで得られる。堆積後、この材料を１８０℃の温度において１時間加熱して中間層を形成する。この装置（装置１）における中間層の厚さは１０ｎｍであった。黄色発光ポリマー溶液の濃度を半分に下げた別の装置（装置２）も作製した。この層は、正確に測定されなかったが、低下した濃度から予測すると１０ｎｍ未満であると確証した。冷却後、装置１および装置２の両方において、加熱した黄色ポリマー層の上に６５ｎｍの青色電界発光ポリマー層１５を溶液から堆積させた。
両方の装置において、青色発光層の上にバリウム層１６を厚さ約５ｎｍで堆積させ、続いてアルミニウム・キャッピング層１８を厚さ約２５０ｎｍで堆積させるが、これらは全て熱蒸着によって適用される。次に、サエス・ゲッターズＳｐＡから入手可能な金属エンクロージャー（図示せず）を用い、気密性シールを形成するように基材に接着剤で糊付けして装置を封止する。
１００ｃｄ／ｍ２を提供する電圧で装置を作動しているときの、両方の装置構造物に関する電界発光スペクトルを図５に示す。発光スペクトルからは、これが青色発光材料と黄色発光材料の２つの個々の層からの発光スペクトルの合成であることが明白である。作動中、黄色中間層は、青色エミッターよりもバンドギャップが小さいため、青色ポリマー層からの励起子または電子を妨げない。これら各層における発光は、励起子の放射崩壊によって生じる。より薄い中間層を有する装置２では、黄色発光の程度が低下することも明白である。
図６を参照すると、装置１における有機発光領域は、白色発光に近い色を与える。この色は、黄色中間層のＣＩＥ座標と青色発光ポリマーのＣＩＥ座標を結ぶ線に近接して位置している。中間層の厚さを減らした装置２では、色が、黄色発光の減量に起因して、この線に沿って青方偏移する。このことは、この線に沿って発光を更に調節して、できる限り白色に近い色を獲得するために中間層の厚さをどのように利用することができるかを表している。
装置１は、２．７％までの外部量子効率を有すると共に、１６００ｃｄ／ｍ２で作動させると一時間後に輝度を上げながら３５０時間の寿命を有することが分かる。
この実施例によれば、次の構造：酸化インジウムスズ／ＰＥＤＯＴ／緑色中間層／青色および赤色の混合層／Ｂａ／Ａｌを有する装置を製造して、試験した。
６５ｎｍのＰＥＤＯＴ層１３を、ドイツ、レーフェルクーゼンのＨＣスタークから入手可能な処方ベイトロンＰ（ＲＴＭ）をスピンコーティングすることによって、ガラス基材１１（米国コロラドのアプライド・フィルムズから入手可能）の上に担持された酸化インジウムスズ・アノード１２上に堆積させる。国際公開第００／４６３２１号パンフレットに開示されているような、フルオレン繰り返し単位、２，１３−ベンゾチアジアゾール繰り返し単位、およびトリアリールアミン繰り返し単位を含んで成る緑色電界発光有機材料の薄膜層１４をキシレン溶液からのスピンコーティングによってＰＥＤＯＴ層の上に堆積させる。堆積後、この材料を１８０℃の温度において１時間加熱した。この層の厚さは１０ｎｍである。冷却後、国際公開第０３／０９５５８６号パンフレットに記載されているような青色電界発光ポリマーと、国際公開第００／４６３２１号パンフレットに開示されているような、９，９−ジアルキルフルオレン繰り返し単位、ベンゾチアジアゾール繰り返し単位、トリアリールアミン繰り返し単位、および４，６−ジ（２−チエニル）−２，１３−ベンゾチアジアゾールの赤色発光性繰り返し単位を含んで成る赤色電界発光ポリマーとのブレンドの７０ｎｍの層１５を、加熱した緑色ポリマー層の上に溶液から堆積させた。
青色および赤色発光ブレンド層の上にＢａ層１６を厚さ約４ｎｍで堆積させ、続いて最後に、アルミニウム・キャッピング層１８を厚さ約２５０ｎｍまで堆積させるが、これらは全て熱蒸着によって適用される。次に、サエス・ゲッターズＳｐａから入手可能な金属エンクロージャー（図示せず）を用い、気密性シールを形成するように基材に接着剤で糊付けして装置を封止する。
１００ｃｄ／ｍ２を提供する電圧で装置を作動しているときの、前記装置構造物からの電界発光スペクトルを図７に示す。発光スペクトルからは、これが緑色発光中間層と、赤色および青色発光混合層の２つの個々の層からの発光スペクトルの合成であることが明白である。青色材料からの発光自体は４６４ｎｍにピークとして現れ、緑色中間層からの発光は５３５ｎｍにピークとして現れ、そして赤色材料からの発光は、前記緑色中間層のピークにおける長波長側のショルダーとして現れる。作動中、緑色中間層は、混合層の青色エミッター構成成分よりもバンドギャップが小さいため、青色ポリマー層からの励起子または電子を妨げない。緑色中間層のバンドギャップは、赤色光が緑色中間層を通過することができるように、赤色エミッターよりも大きい。これら各層における発光は、励起子の放射崩壊によって生じる。
この装置の有機発光領域は、白色発光より僅かに緑色寄りの色を与え、ＣＩＥ座標（０．３４、０．４２）を有する。
この実施例の装置は、１．４８％までの外部量子効率を有することが分かる。したがって、ＯＬＥＤで白色発光をもたらすように意図された別の既知のものと比較すると、この装置の効率は高い。
この実施例によれば、次の構造：酸化インジウムスズ／ＰＥＤＯＴ／黄色中間層／青色層／Ｂａ／Ａｌを有する装置を製造して、試験した。
６５ｎｍのＰＥＤＯＴ層１３を、ドイツ、レーフェルクーゼンのＨＣスタークから入手可能な処方ベイトロンＰ（ＲＴＭ）をスピンコーティングすることによって、ガラス基材１１（米国コロラドのアプライド・フィルムズから入手可能）の上に担持された酸化インジウムスズ・アノード１２上に堆積させる。電界発光有機材料の薄膜層１４をＰＥＤＯＴ層の上に溶液からのスピンコーティングによって堆積させる。この有機材料は黄色発光ポリマー溶液であって、供給者（メルク）からプレミックスされたものを入手した。堆積後、この材料を１８０℃の温度において１時間加熱した。この厚さは１０ｎｍであった。冷却後、６５ｎｍの青色電界発光ポリマー層１５を、加熱した黄色ポリマー層の上に溶液から堆積させた。装置３は、青色ポリマー１を用い、そして装置１は、ホール輸送単位を増量した青色ポリマー２を用いた。青色ポリマーはいずれも、キシレン溶液からのスピンコーティングにより堆積させた。
両方の装置において、青色発光層の上にバリウム層１６を厚さ約５ｎｍで堆積させ、続いてアルミニウム・キャッピング層１８を厚さ約２５０ｎｍまで堆積させるが、これらはいずれも熱蒸着によって適用される。次に、サエス・ゲッターズＳｐａから入手可能な金属エンクロージャー（図示せず）を用い、気密性シールを形成するように基材に接着剤で糊付けして装置を封止する。
１００ｃｄ／ｍ２を提供する電圧で装置を作動しているときの、両方の装置構造物に関する電界発光スペクトルを図８に示す。発光スペクトルからは、これが青色発光材料と黄色発光材料の２つの個々の層からの発光スペクトルの合成であることが明白である。作動中、黄色中間層は、青色エミッターよりもバンドギャップが小さいため、青色ポリマー層からの励起子または電子を妨げない。これら各層における発光は、励起子の放射崩壊によって生じる。ホール輸送単位を増やした装置１では、黄色発光の程度が低下していることも明らかである。このことは、中間層／ＬＥＰ界面から離れて形成された励起子の数が増加することに基づいており、そのため、励起子がＬＥＰから中間層へ移動する可能性が減少して、黄色発光が低下すると考えられる。
図９を参照すると、装置１における有機発光領域は、白色発光に近い色を与える。この色は、黄色中間層のＣＩＥ座標と青色発光ポリマーのＣＩＥ座標を結ぶ線に近接して位置している。ホール輸送の減少した装置３では、色が、黄色発光の減量に起因して、この線に沿って青方偏移している。この実施例は、青色発光ポリマー中の輸送単位の量を変更することによって色をどのように微調整することができるかを表している。前記中間層内でのホール輸送単位の変更はまた、全体の色にも影響を及ぼすと予想される。
ＯＬＥＤの典型的な断面構造の略図を示す。 本発明によるＯＬＥＤの断面構造の略図を示す。 本発明による装置からの発光波長に対する正規化した電界発光強度のグラフを示す。 本発明の装置からの発光が生じる場所を表示するＣＩＥ座標のグラフを示す。 実施例２の装置１および２の両者に関する電界発光スペクトルを示す。 実施例２の装置１および２に関する発光が生じる場所を表示するＣＩＥ座標のグラフを示す。 実施例３の装置構造に関する電界発光スペクトルを示す。 実施例４の装置１および３の両者に関する電界発光スペクトルを示す。 実施例４の装置１および３に関する発光が生じる場所を表示するＣＩＥ座標のグラフを示す。
１ 基材
２ アノード
３ 電界発光有機材料
４ カソード材料
１１ 基材
１２ アノード
１３ ＰＥＤＯＴ層
１４ 薄膜層
１５ 電界発光ポリマー
１６ フッ化リチウム層
１７ カルシウム層
１８ アルミニウム・キャッピング層

Claims (20)

  1. アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間の有機発光領域と、
    を含む有機発光装置であって、
    前記有機発光領域が、
    励起子の放射崩壊によって第１ＣＩＥ座標を有する光を放射する青色光電界発光有機材料の層と、
    励起子の放射崩壊によって第２ＣＩＥ座標を有する光を本質的に放射する、より長波長の電界発光有機材料の層と、
    を含み、
    前記青色光材料の層と前記より長波長の材料の層は、前記有機発光領域が、３０００〜９０００Ｋで黒体によって放射される白色光と同等のＣＩＥｘ座標と、黒体によって放射される前記白色光のＣＩＥｙ座標の０．０５以内のＣＩＥｙ座標を有する領域に含まれる白色光を放射するように選択され、
    前記より長波長の電界発光有機材料の層がポリマーを含み、
    前記青色光電界発光材料が発光性ドーパントでドーピングされていないものであり、
    前記青色光電界発光材料がポリマーを含む、有機発光装置。
  2. 前記より長波長の電界発光有機材料が実質的に架橋されていない、請求項１に記載の装置。
  3. 前記より長波長の電界発光有機材料が、溶液からの堆積後に熱処理することによって形成される、請求項１または２に記載の装置。
  4. 前記より長波長の電界発光有機材料が、下記式（Ｉ）の繰り返し単位を含んで成るポリマーであり、
    前記式中、Ｘ１、Ｙ１およびＺ１はそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、ＣＲ２、ＳｉＲ２またはＮＲであり、そしてＲはそれぞれ独立して、アルキル、アリール、またはＨである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の装置。
  5. 前記青色光電界発光材料の層が、ＣＩＥｘ座標０．２５以下およびＣＩＥｙ座標０．３以下を有する光を放射する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の装置。
  6. 前記電界発光材料がそれぞれ溶液処理可能なポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の装置。
  7. 前記青色光電界発光ポリマーが、下記の式１〜６の少なくとも１つの繰り返し単位を含んで成るポリマーであり、
    前記式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは独立してＨまたは置換基から選択される、請求項６に記載の装置。
  8. 前記青色光材料および前記より長波長の材料は、エミッターがそれ以上存在しないときに前記有機発光領域が白色光を放射するように選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の装置。
  9. 前記より長波長の電界発光有機材料の層が、前記アノードと前記青色光電界発光材料の層との間に配置される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の装置。
  10. 前記アノードと前記有機発光領域との間に配置されたホール輸送層を更に含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の装置。
  11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の装置を具備する、フラットパネルディスプレイ用のバックライト。
  12. 有機発光装置の製造方法であって、
    前記方法が、
    アノードを提供することと、
    任意に、前記アノードの上にホール輸送層を形成することと、
    前記アノードまたは前記ホール輸送層の上に、第１波長で光を本質的に放射する第１電界発光有機材料の層を堆積させることと、
    前記第１電界発光有機材料の層の上に第２電界発光有機材料の層を堆積させることと、
    カソードを提供することと、
    を含み、
    前記カソードと前記アノードとの間に、青色光電界発光有機材料の層およびより長波長の電界発光有機材料の層を含む有機材料発光領域が形成され、
    前記青色光材料の層と前記より長波長の材料の層は、前記有機発光領域が、３０００〜９０００Ｋで黒体によって放射される白色光と同等のＣＩＥｘ座標と、前記黒体によって放射される前記白色光のＣＩＥｙ座標の０．０５以内のＣＩＥｙ座標を有する領域に含まれる白色光を放射するように選択され、
    前記より長波長の電界発光有機材料がポリマーを含み、
    前記青色光電界発光材料が発光性ドーパントでドーピングされていないものであり、
    前記青色光電界発光材料がポリマーを含む、有機発光装置の製造方法。
  13. 前記第１電界発光有機材料が、前記より長波長の電界発光有機材料である、請求項１２に記載の方法。
  14. 前記第１電界発光有機材料の層を溶液から堆積後加熱し、そして前記第２有機材料の層を、前記第１電界発光有機材料が溶解する溶媒から堆積させる、請求項１２または１３に記載の方法。
  15. 前記第１電界発光有機材料の層を堆積後加熱する工程が、実質的に架橋が生じない条件下で行われる、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記より長波長の電界発光ポリマーが、下記式（Ｉ）の繰り返し単位を含んで成るポリマーであり、
    前記式中、Ｘ １ 、Ｙ １ およびＺ １ はそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、ＣＲ ２ 、ＳｉＲ ２ またはＮＲであり、そしてＲはそれぞれ独立して、アルキル、アリール、またはＨである、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
  17. 前記青色光電界発光材料の層が、ＣＩＥｘ座標０．２５以下およびＣＩＥｙ座標０．３以下を有する光を放射する、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の方法。
  18. 前記青色光電界発光ポリマーが下記式１〜６の繰り返し単位のうち少なくとも１つを含んで成るポリマーであり、
    前記式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは独立してＨまたは置換基から選択される、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の方法。
  19. 前記青色光材料と前記より長波長の材料は、エミッターがそれ以上存在しないときに前記有機発光領域が白色光を放射するように選択される、請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の方法。
  20. 前記有機発光装置がフラットパネルディスプレイ用のバックライトを構成する、請求項１２〜１９のいずれか１項に記載の方法。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100165604A1 (en) * 2005-11-30 2010-07-01 Sumitomo Chemical Company, Limited White organic electroluminescent device
WO2007094101A1 (ja) * 2006-02-14 2007-08-23 Sharp Kabushiki Kaisha 有機エレクトロルミネッセンス装置及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置
KR101463271B1 (ko) * 2006-09-14 2014-11-18 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자
TW200838008A (en) * 2006-12-04 2008-09-16 Asahi Chemical Ind Method for producing electronic device and coating solutions suitable for the production method
US20100033082A1 (en) * 2008-08-07 2010-02-11 General Electric Company Method of Manufacture of a Multi-Layer Phosphorescent Organic Light Emitting Device, and Articles Thereof
US20110170290A1 (en) * 2008-09-17 2011-07-14 Koninklijke Philips Electronics N.V. Lighting device and method of lighting
CN102640316B (zh) 2009-08-28 2015-03-25 新加坡科技研究局 P型材料及有机电子器件
KR101867784B1 (ko) * 2009-08-28 2018-06-15 에이전시 포 사이언스, 테크놀로지 앤드 리서치 폴리머 반도체, 소자 및 이를 제조하는 방법
JP5866157B2 (ja) 2010-07-29 2016-02-17 住友化学株式会社 積層構造体、それを用いた電子デバイス、芳香族化合物及び該化合物の製造方法
WO2012060329A1 (ja) 2010-11-02 2012-05-10 株式会社日立製作所 有機発光素子、有機発光素子形成用塗液、有機発光素子形成用材料及び当該有機発光素子を用いた光源装置並びに当該有機発光素子の製造方法
KR102238849B1 (ko) * 2013-07-29 2021-04-09 메르크 파텐트 게엠베하 전기광학 소자 및 이의 용도
US9385348B2 (en) * 2013-08-29 2016-07-05 The Regents Of The University Of Michigan Organic electronic devices with multiple solution-processed layers
KR20170001827A (ko) * 2015-06-25 2017-01-05 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치
KR101781739B1 (ko) 2015-10-07 2017-09-25 주식회사 엘지화학 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) * 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5150006A (en) * 1991-08-01 1992-09-22 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (II)
US5432014A (en) * 1991-11-28 1995-07-11 Sanyo Electric Co., Ltd. Organic electroluminescent element and a method for producing the same
GB9215929D0 (en) * 1992-07-27 1992-09-09 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent devices
DE69427909T2 (de) 1993-06-10 2002-04-04 Cambridge Display Tech Ltd Polymere für optische vorrichtungen
US5405709A (en) 1993-09-13 1995-04-11 Eastman Kodak Company White light emitting internal junction organic electroluminescent device
US5723873A (en) * 1994-03-03 1998-03-03 Yang; Yang Bilayer composite electrodes for diodes
JPH0878163A (ja) 1994-09-07 1996-03-22 Kemipuro Kasei Kk 有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製法
DE69526614T2 (de) * 1994-09-12 2002-09-19 Motorola Inc Lichtemittierende Vorrichtungen die Organometallische Komplexe enthalten.
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69535080T2 (de) 1994-12-28 2006-12-28 Cambridge Display Technology Ltd. Polymere für optische Vorrichtungen
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
US5683823A (en) * 1996-01-26 1997-11-04 Eastman Kodak Company White light-emitting organic electroluminescent devices
US5798170A (en) * 1996-02-29 1998-08-25 Uniax Corporation Long operating life for polymer light-emitting diodes
DE69710781T2 (de) 1996-07-29 2002-10-31 Cambridge Display Tech Ltd Elektrolumineszierende anordnungen mit elektrodenschutz
EP0925709B1 (en) 1996-09-04 2003-08-13 Cambridge Display Technology Limited Organic light-emitting devices with improved cathode
US6452218B1 (en) 1997-06-10 2002-09-17 Uniax Corporation Ultra-thin alkaline earth metals as stable electron-injecting electrodes for polymer light emitting diodes
GB9718393D0 (en) 1997-08-29 1997-11-05 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent Device
KR100697861B1 (ko) 1998-03-13 2007-03-22 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 전장 발광 디바이스들
GB9805476D0 (en) 1998-03-13 1998-05-13 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent devices
GB2335884A (en) 1998-04-02 1999-10-06 Cambridge Display Tech Ltd Flexible substrates for electronic or optoelectronic devices
US6127693A (en) * 1998-07-02 2000-10-03 National Science Council Of Republic Of China Light emitting diode with blue light and red light emitting polymers
GB2340304A (en) 1998-08-21 2000-02-16 Cambridge Display Tech Ltd Organic light emitters
US6268695B1 (en) * 1998-12-16 2001-07-31 Battelle Memorial Institute Environmental barrier material for organic light emitting device and method of making
KR100663052B1 (ko) * 1999-02-04 2007-01-02 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 플루오렌 공중합체 및 이로부터 제조된 디바이스
GB9903251D0 (en) 1999-02-12 1999-04-07 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electric devices
ATE370176T1 (de) 1999-03-05 2007-09-15 Cambridge Display Tech Ltd Polymerherstellung
GB2348316A (en) 1999-03-26 2000-09-27 Cambridge Display Tech Ltd Organic opto-electronic device
US6723394B1 (en) 1999-06-21 2004-04-20 Cambridge University Technical Services Limited Aligned polymers for an organic TFT
KR20020066321A (ko) 1999-09-03 2002-08-14 듀폰 디스플레이즈, 인크. 유기 전자 장치의 캡슐 밀봉
US6413645B1 (en) 2000-04-20 2002-07-02 Battelle Memorial Institute Ultrabarrier substrates
BR0016660A (pt) 1999-12-21 2003-02-25 Plastic Logic Ltd Método para formar um transistor, transistor, e circuito lógico e dispositivo de exibição ou de memória
GB0004541D0 (en) 2000-02-25 2000-04-19 Cambridge Display Tech Ltd Luminescent polymer
US6939624B2 (en) * 2000-08-11 2005-09-06 Universal Display Corporation Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
DE60125202T2 (de) 2000-09-26 2007-11-08 Cambridge Display Technology Ltd. Polymere und ihre verwendungen
IL154960A0 (en) 2000-10-10 2003-10-31 Du Pont Polymers having attached luminescent metal complexes and devices made with sych polymers
CN100505376C (zh) * 2000-11-30 2009-06-24 佳能株式会社 发光器件和显示装置
KR100750756B1 (ko) * 2000-11-30 2007-08-20 캐논 가부시끼가이샤 발광 소자 및 표시 장치
US6693295B2 (en) * 2000-12-25 2004-02-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Indole derivative, material for light-emitting device and light-emitting device using the same
JP2002237386A (ja) * 2001-02-08 2002-08-23 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 有機電界発光素子
CN1277872C (zh) 2001-02-20 2006-10-04 安德鲁斯街大学管理处 含金属的树状物
US7125952B2 (en) * 2001-02-21 2006-10-24 Cambridge Display Technology, Limited (Partially) conjugated polymer process for its preparation and use in electroluminescent devices
DE10109027A1 (de) 2001-02-24 2002-09-05 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
SG92833A1 (en) 2001-03-27 2002-11-19 Sumitomo Chemical Co Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same
CN1610666A (zh) * 2001-04-05 2005-04-27 三共株式会社 苄脒衍生物
EP1382075A1 (en) 2001-04-17 2004-01-21 Koninklijke Philips Electronics N.V. Led comprising a conductive transparent polymer layer with low sulfate and high metal ion content
JP2002324679A (ja) 2001-04-26 2002-11-08 Honda Motor Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
GB0111549D0 (en) 2001-05-11 2001-07-04 Cambridge Display Tech Ltd Polymers, their preparation and uses
WO2003013192A1 (en) * 2001-07-27 2003-02-13 The Ohio State University Methods for fabricating polymer light emitting devices by lamination
JP4574936B2 (ja) 2001-08-31 2010-11-04 日本放送協会 燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物
CN100371370C (zh) * 2001-09-04 2008-02-27 佳能株式会社 高分子化合物以及有机发光元件
JP3864413B2 (ja) * 2002-04-22 2006-12-27 セイコーエプソン株式会社 トランジスタの製造方法
AU2003233887A1 (en) 2002-05-10 2003-11-11 Cambridge Display Technology Limited Polymers their preparation and uses
US6720092B2 (en) * 2002-07-08 2004-04-13 Eastman Kodak Company White organic light-emitting devices using rubrene layer
US6916902B2 (en) * 2002-12-19 2005-07-12 Dow Global Technologies Inc. Tricyclic arylamine containing polymers and electronic devices therefrom
US7063900B2 (en) 2002-12-23 2006-06-20 General Electric Company White light-emitting organic electroluminescent devices
US7052351B2 (en) 2002-12-31 2006-05-30 Eastman Kodak Company Using hole- or electron-blocking layers in color OLEDS
JP3966283B2 (ja) * 2003-01-28 2007-08-29 セイコーエプソン株式会社 発光体とその製造方法及び製造装置、電気光学装置並びに電子機器
US6967062B2 (en) * 2003-03-19 2005-11-22 Eastman Kodak Company White light-emitting OLED device having a blue light-emitting layer doped with an electron-transporting or a hole-transporting material or both
GB0306409D0 (en) * 2003-03-20 2003-04-23 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent device
US7247394B2 (en) * 2004-05-04 2007-07-24 Eastman Kodak Company Tuned microcavity color OLED display

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