JP2008514761A5

JP2008514761A5 -

Info

Publication number: JP2008514761A5
Application number: JP2007533640A
Authority: JP
Filing date: 2005-09-23
Publication date: 2008-10-30
Anticipated expiration: 2025-09-23

Description

いくつかの実施形態では、変性フェノールノボラック樹脂を調製するのに使用できるフェノール化合物は以下の式（Ｉ）で表される：

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５はＲ_１〜５で表され、Ｒ_１〜５のそれぞれは独立に、Ｈ、ヒドロキシル、チオール、アミド、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アシル、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル又は環の一部（Ｒ _１、Ｒ _２、Ｒ _３、Ｒ _４及びＲ _５のうちの２つが一緒になって該環を形成する、但し、Ｒ _１、Ｒ _２、Ｒ _３、Ｒ _４及びＲ _５のうちの少なくとも２つがＨであることを条件とする。）である。）。

Claims

フェノール化合物を、酸触媒の存在下ｐＨ７未満で、脂肪族ポリオール及びアルデヒドと反応させることによって得られる、変性フェノールノボラック樹脂であって、前記フェノール化合物が式（Ｉ）で表わされる、前記変性フェノールノボラック樹脂：

（式中、Ｒ_２はＯＨであり、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５のそれぞれは独立に、Ｈ、ヒドロキシル、チオール、アミド、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アシル、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル又は環の一部（Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５のうちの２つが一緒になって該環を形成する、但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５のうちの少なくとも２つがＨであることを条件とする。）である。）。
前記アルデヒドと前記フェノール化合物のモル比が０．９：１未満である、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記アルデヒドと前記フェノール化合物のモル比が０．８：１未満である、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記アルデヒドと前記フェノール化合物のモル比が約０．２：１〜約０．５：１である、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記酸触媒が、ベンゼンスルホン酸、ベンゼン−１，２−ジスルホン酸、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、４−クロロベンゼンスルホン酸及びその組合せからなる群から選択される、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
ｐＨが４未満である、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記脂肪族ポリオールが、２，４−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール及び２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールからなる群から選択される、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記アルデヒドが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、桂皮アルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フルフラール、フェニルアセトアルデヒド、クロラール、クロロアセトアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、ラウリルアルデヒド、パルミチルアルデヒド、ステアリルアルデヒド又はそれらの組合せである、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記アルデヒドがホルムアルデヒドであり、前記フェノール化合物がレゾルシノールであり、かつ前記ポリオールが２−メチル−２，４−ペンタンジオールである、請求項１記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記変性フェノールノボラック樹脂が５重量％未満の遊離レゾルシノール含量を有する、請求項９記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記変性フェノールノボラック樹脂が約１００℃〜約１２０℃の軟化点を有する、請求項９記載の変性フェノールノボラック樹脂。
（ａ）天然ゴム、合成ゴム又はそれらの組合せから選択されるゴム成分と、（ｂ）加熱するとホルムアルデヒドを生成するメチレン供与化合物と、（ｃ）フェノール化合物を、酸触媒の存在下ｐＨ７未満で、脂肪族ポリオール及びアルデヒドと反応させることによって得られる変性フェノールノボラック樹脂を含むメチレン受容体化合物とを含む、加硫可能なゴム組成物。
前記アルデヒドと前記フェノール化合物のモル比が０．９：１未満である、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
ｐＨが４未満である、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
前記フェノール化合物が非置換レゾルシノール又は置換レゾルシノールである、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
前記脂肪族ポリオールが、２，４−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール及び２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールからなる群から選択される、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
前記アルデヒドが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、桂皮アルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フルフラール、フェニルアセトアルデヒド、クロラール、クロロアセトアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、ラウリルアルデヒド、パルミチルアルデヒド、ステアリルアルデヒド又はそれらの組合せである、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
前記メチレン供与体がパラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、メチロールメラミン、エーテル化メチロールメラミン及びエステル化メチロールメラミンからなる群から選択される、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
前記加硫可能なゴム組成物が、加硫剤、促進剤、強化材、カーボンブラック、コバルト塩、ステアリン酸、シリカ、酸化亜鉛、充てん剤、可塑剤、ワックス、加工用オイル、遅延剤、オゾン劣化防止剤又はそれらの組合せをさらに含む、請求項１２記載の加硫可能なゴム組成物。
フェノール化合物を、酸触媒の存在下ｐＨ７未満で、脂肪族ポリオール及びアルデヒドと反応させるステップを含む、変性フェノールノボラック樹脂の製造方法であって、前記フェノール化合物が式（Ｉ）で表わされる、前記方法：

（式中、Ｒ_２はＯＨであり、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５のそれぞれは独立に、Ｈ、ヒドロキシル、チオール、アミド、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アシル、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル又は環の一部（Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５のうちの２つが一緒になって該環を形成する、但し、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５のうちの少なくとも２つがＨであることを条件とする。）である。）。
前記アルデヒドと前記フェノール化合物のモル比が０．９：１未満である、請求項２０記載の方法。
ｐＨが４未満である、請求項２０記載の方法。
前記酸触媒が、ベンゼンスルホン酸、ベンゼン−１，２−ジスルホン酸、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、４−クロロベンゼンスルホン酸及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２０記載の方法。
前記脂肪族ポリオールが、２，４−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール及び２，４，４−トリメチル−２，３−ペンタンジオールからなる群から選択される、請求項２０記載の方法。
前記アルデヒドが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、桂皮アルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フルフラール、フェニルアセトアルデヒド、クロラール、クロロアセトアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、ラウリルアルデヒド、パルミチルアルデヒド、ステアリルアルデヒド又はそれらの組合せである、請求項２０記載の方法。
前記フェノール化合物がレゾルシノールであり、かつ前記アルデヒドがホルムアルデヒドである、請求項２０記載の方法。
前記変性フェノールノボラック樹脂が５重量％未満の遊離レゾルシノール含量を有する、請求項２６記載の方法。
前記変性フェノールノボラック樹脂が約１００℃〜約１２０℃の軟化点を有する、請求項２６記載の方法。
前記フェノール化合物を、前記脂肪族ポリオール及び前記アルデヒドと同時に反応させる、請求項２０記載の方法。
前記フェノール化合物を、前記脂肪族ポリオール及び前記アルデヒドと逐次的に反応させる、請求項２０記載の方法。
前記フェノール化合物を、まず前記脂肪族ポリオールと反応させ、次いで前記アルデヒドと反応させる、請求項３０記載の方法。
前記フェノール化合物を、まず前記アルデヒドと反応させ、次いで前記脂肪族ポリオールと反応させる、請求項３０記載の方法。
非置換又は置換レゾルシノールを、酸触媒の存在下、脂肪族ポリオール及びアルデヒドと反応させることによって得られる、変性フェノールノボラック樹脂。
前記脂肪族ポリオールがジオールである、請求項１又は３３記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記フェノール化合物又はレゾルシノールと前記脂肪族ジオールのモル比が約１：０．３〜約１：１．５である、請求項３４記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記フェノール化合物又はレゾルシノールと前記脂肪族ジオールのモル比が約１：０．６５〜約１：０．８５である、請求項３４記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記ジオールがペンタンジオールである、請求項３４記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記アルデヒドがホルムアルデヒドである、請求項３７記載の変性フェノールノボラック樹脂。
前記レゾルシノールが非置換又は置換レゾルシノールである、請求項３８記載の変性フェノールノボラック樹脂。