JP2008505865A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008505865A5 JP2008505865A5 JP2007519775A JP2007519775A JP2008505865A5 JP 2008505865 A5 JP2008505865 A5 JP 2008505865A5 JP 2007519775 A JP2007519775 A JP 2007519775A JP 2007519775 A JP2007519775 A JP 2007519775A JP 2008505865 A5 JP2008505865 A5 JP 2008505865A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- substituted
- opr
- alkoxy
- cor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 68
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 46
- 229910004673 OPr Inorganic materials 0.000 claims 39
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 34
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 34
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 32
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 31
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 30
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 30
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 19
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims 15
- -1 alkenoxy Chemical group 0.000 claims 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 14
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 14
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 9
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 9
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 7
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 6
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 5
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 3
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N Hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N Hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical class [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing Effects 0.000 claims 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003211 photoinitiator Substances 0.000 claims 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
Claims (11)
- ii）式
（式中、Ｒは、非置換又はＣ5〜Ｃ12シクロアルキル若しくはフェニルで置換された炭素原子１から２０個のアルキルであり、Ｒ’は、Ｒに対し定義された通りであるか、又はＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換されたフェニルであり；又はＲとＲ’は、一緒になって、Ｃ1〜Ｃ12アルキル若しくはフェニルで置換されていてもよいペンタ−若しくはヘキサメチレンであり；
Ａ1は、芳香族有機炭素アンカー基であり；そして
Ｘ’−は、適切なアニオンである）
で示されたスルホニウム塩を、塩基又は極性溶媒の存在下でケトンと反応させる工程を含む方法で得られた１，１−ジカルボ置換オキシランを、続いてα−ヒドロキシケトン又はα−アミノケトンに転化する、方法。 - １，１−ジカルボ置換オキシランが、遷移金属触媒の存在下で好気的酸化に抗することを特徴とする、α−ヒドロキシケトンの製造方法であって、好ましくは、１，１−ジカルボ置換オキシランが、請求項１の方法で得られる、α−ヒドロキシケトンの製造方法。
- １，１−ジカルボ置換オキシランが、式II：
（式中、ｎは１から４の範囲であり；
ｎが１の場合、Ａ1は、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、若しくはアルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、Ａｒｏ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換された炭素環式アリールであるか；又はＯ−Ｒ8−Ｏ−ＳｉＲ11Ｒ12Ｒ13で置換された炭素環式アリールであり；
ｎが２の場合、Ａ1は、Ａｒ−Ｒ5−Ａｒであるか；又は残基Ｒ11Ｒ12Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）2であり；
ｎが３の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）3−Ｒ6であるか；又は残基Ｒ11Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）3であり；
ｎが４の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）4−Ｒ7であり；
Ａ2及びＡ3は、独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、シクロアルキルアルキル、又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された前記残基の一つであるか；及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ9、ＣＯＮＲ9により中断されるか；
あるいはＡ2及びＡ3は、一緒になって、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換されたＣ4〜Ｃ11アルキレン、−オキサアルキレン、−アザアルキレン又は−アルケニレンであり；
Ａｒは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏ、アルキル、アルコキシで置換された二価の炭素環式アリールを表し；
Ａｒｏは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシで置換されたアリールオキシを表し；
Ｐｒは、水素又は保護基を表し；
Ｒ1は、水素、ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、アルコキシ、アルケノキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケノキシ、フェノキシ、アルキルフェノキシ、アルコキシフェノキシであり；
Ｒ2は、ＯＨ、アルキル又はアルコキシであり；
Ｒ3は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニルであり；
Ｒ4及びＲ’4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、独立して、これらが結合するＡｒ部分を共有結合するのに適切な原子価のスペーサー基であるか；又はＲ5は、直接結合であり；
Ｒ8は、二価の脂肪族又は脂環式の残基であり；
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＯＰｒ及び／又はＮＲ4Ｒ’4で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；又はＲ9及びＲ10は、一緒に結合して、テトラメチレン、ペンタメチレン、オキサテトラメチレン又はオキサペンタメチレン部分を形成し；
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシである）
の化合物である、請求項１記載の方法。 - α−ヒドロキシケトン又はα−アミノケトンの製造方法であって、
iii）水性の酸の存在下で１，１−ジカルボ置換オキシランを加水分解して、対応するジアルコールを形成するか、又は
iii’）触媒の存在下で１，１−ジカルボ置換オキシランをアミノリシスに付して、対応するアミノアルコールを形成し、
iv）及び得られた生成物を、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、超原子価ヨウ素試薬から選択される酸化剤で処理することを特徴とし、
ここで、１，１−ジカルボ置換オキシランを、
ii）式
（式中、Ｒは、非置換又はＣ5〜Ｃ12シクロアルキル若しくはフェニルで置換された炭素原子１から２０個のアルキルであり、
Ｒ’は、Ｒに対し定義された通りであるか、又はＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換されたフェニルであり；又はＲとＲ’は、一緒になって、Ｃ1〜Ｃ12アルキル若しくはフェニルで置換されていてもよいペンタ−若しくはヘキサメチレンであり；
Ａ1は、芳香族有機炭素アンカー基であり；そして
Ｘ’−は、適切なアニオンである）
で示されたスルホニウム塩を、塩基又は極性溶媒の存在下でケトンと反応させる工程を含む方法で得る、α−ヒドロキシケトン又はα−アミノケトンの製造方法。 - １，１−ジカルボ置換オキシランが、式II
（式中、ｎは１から４の範囲であり；
ｎが１の場合、Ａ1は、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル若しくはアルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、Ａｒｏ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ニトロ、ＣＮで置換されている）で置換された炭素環式アリールであるか；又はＯ−Ｒ8−Ｏ−ＳｉＲ11Ｒ12Ｒ13で置換された炭素環式アリールであり；
あるいはＡ1は、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、Ａｒｏ、ＣＯＲ1、ＯＣＯＲ3、ＮＲ9ＣＯＲ3で置換され、及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ9により中断されていることができる、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシであり；又はＡ1は、水素であり；
ｎが２の場合、Ａ1は、Ａｒ−Ｒ5−Ａｒであるか；又は残基Ｒ11Ｒ12Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）2であり；又はＡ1は、直接結合であり；
ｎが３の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）3−Ｒ6であるか；又は残基Ｒ11Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）3であり；
ｎが４の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）4−Ｒ7であり；
Ａ2及びＡ3は、独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、シクロアルキルアルキル、又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された前記残基の一つであるか；及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ9、ＣＯＮＲ9により中断されるか；
あるいはＡ2及びＡ3は、一緒になって、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換されたＣ4〜Ｃ11アルキレン、−オキサアルキレン、−アザアルキレン又は−アルケニレンであり；
Ａｒは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏ、アルキル、アルコキシで置換された二価の炭素環式アリールを表し；
Ａｒｏは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシで置換されたアリールオキシを表し；
Ｐｒは、水素又は保護基を表し；
Ｒ1は、水素、ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、アルコキシ、アルケノキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケノキシ、フェノキシ、アルキルフェノキシ、アルコキシフェノキシであり；
Ｒ2は、ＯＨ、アルキル又はアルコキシであり；
Ｒ3は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニルであり；
Ｒ4及びＲ’4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、独立して、これらが結合するＡｒ部分を共有結合するのに適切な原子価のスペーサー基であるか；又はＲ5は、直接結合であり；
Ｒ8は、二価の脂肪族又は脂環式の残基であり；
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＯＰｒ及び／又はＮＲ4Ｒ’4で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；又はＲ9及びＲ10は、一緒に結合して、テトラメチレン、ペンタメチレン、オキサテトラメチレン又はオキサペンタメチレン部分を形成し；
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシである）
の化合物である、請求項２又は４の方法。 - α−ヒドロキシケトン又はα−アミノケトンが、式Ｉ’
（式中、ｎは１から４の範囲であり；
ｎが１の場合、Ａ1は、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、若しくはアルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、Ａｒｏ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換された炭素環式アリールであるか；又はＯ−Ｒ8−Ｏ−ＳｉＲ11Ｒ12Ｒ13で置換された炭素環式アリールであり；
ｎが２の場合、Ａ1は、Ａｒ−Ｒ5−Ａｒであるか；又は残基Ｒ11Ｒ12Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）2であり；
ｎが３の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）3−Ｒ6であるか；又は残基Ｒ11Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）3であり；
ｎが４の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）4−Ｒ7であり；
Ａ2及びＡ3は、独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、シクロアルキルアルキル、又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された前記残基の一つであるか；及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ9、ＣＯＮＲ9で中断されるか；
あるいはＡ2及びＡ3は、一緒になって、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換されたＣ4〜Ｃ11アルキレン、−オキサアルキレン、−アザアルキレン又は−アルケニレンであり；
Ａｒは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏ、アルキル、アルコキシで置換された二価の炭素環式アリールを表し；
Ａｒｏは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシで置換されたアリールオキシを表し；
Ｐｒは、水素又は保護基を表し；
Ｄは、ＯＨ又はＮＲ18Ｒ19であり；
Ｒ1は、水素、ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、アルコキシ、アルケノキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケノキシ、フェノキシ、アルキルフェノキシ、アルコキシフェノキシであり；
Ｒ2は、ＯＨ、アルキル又はアルコキシであり；
Ｒ3は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニルであり；
Ｒ4及びＲ’4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、独立して、これらが結合するＡｒ部分を共有結合するのに適切な原子価のスペーサー基であるか；又はＲ5は、直接結合であり；
Ｒ8は、二価の脂肪族又は脂環式の残基であり；
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＯＰｒ及び／又はＮＲ4Ｒ’4で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；又はＲ9及びＲ10は、一緒に結合して、テトラメチレン、ペンタメチレン、オキサテトラメチレン又はオキサペンタメチレン部分を形成し；
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり；
Ｒ18及びＲ19は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルから選択されるか、あるいは一緒に結合して、テトラメチレン、ペンタメチレン、オキサテトラメチレン、オキサペンタメチレン又はアザテトラメチレン又はアザペンタメチレン部分（ここで、窒素原子は非置換又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換された）を形成する）
のものである、請求項１又は４記載の方法。 - α−ヒドロキシケトンが、式Ｉ
（式中、ｎは１から４の範囲であり；
ｎが１の場合、Ａ1は、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、若しくはアルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、Ａｒｏ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換された炭素環式アリールであるか；又はＯ−Ｒ8−Ｏ−ＳｉＲ11Ｒ12Ｒ13で置換された炭素環式アリールであり；
あるいはＡ1は、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ハロゲン、ＮＲ9Ｒ10、Ａｒｏ、ＣＯＲ1、ＯＣＯＲ3、ＮＲ9ＣＯＲ3で置換され、及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ9で中断されることができる、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシでるか；又はＡ1は、水素であり；
ｎが２の場合、Ａ1は、Ａｒ−Ｒ5−Ａｒであるか；又は残基Ｒ11Ｒ12Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）2であり；又はＡ1は、直接結合であり；
ｎが３の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）3−Ｒ6であるか；又は残基Ｒ11Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）3であり；
ｎが４の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）4−Ｒ7であり；
Ａ2及びＡ3は、独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、シクロアルキルアルキル、又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された前記残基の一つであるか；及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ9、ＣＯＮＲ9により中断されるか；
あるいはＡ2及びＡ3は、一緒になって、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで、及び／若しくはアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された）で置換されたＣ4〜Ｃ11アルキレン、−オキサアルキレン、−アザアルキレン又は−アルケニレンであり；
Ａｒは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ａｒｏ、アルキル、アルコキシで置換された二価の炭素環式アリールを表し；
Ａｒｏは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシで置換されたアリールオキシを表し；
Ｐｒは、水素又は保護基を表し；
Ｒ1は、水素、ＯＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、アルコキシ、アルケノキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケノキシ、フェノキシ、アルキルフェノキシ、アルコキシフェノキシであり；
Ｒ2は、ＯＨ、アルキル又はアルコキシであり；
Ｒ3は、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル、アルキルフェニル、アルコキシフェニルであり；
Ｒ4及びＲ’4は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、独立して、これらが結合するＡｒ部分を共有結合するのに適切な原子価のスペーサー基であるか；又はＲ5は、直接結合であり；
Ｒ8は、二価の脂肪族又は脂環式の残基であり；
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＯＰｒ及び／又はＮＲ4Ｒ’4で置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；又はＲ9及びＲ10は、一緒に結合して、テトラメチレン、ペンタメチレン、オキサテトラメチレン又はオキサペンタメチレン部分を形成し；
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシである）
を形成する、請求項２又は４記載の方法。 - α−ヒドロキシケトンが、置換基ＯＰｒ（式中、Ｐｒは、その後除去される保護基であり、それによりＯＨ官能性を回復する）を有する、請求項２記載の方法。
- 光開始剤の製造のための請求項１、２又は４記載の方法。
- １，１−ジカルボ置換エチレンオキシドの好気的酸化のために使用される遷移金属触媒。
- 式III
（式中、ｎは２〜４の範囲であり、
ｎが２の場合、Ａ1は、Ａｒ−Ｒ5−Ａｒであるか；又は残基Ｒ11Ｒ12Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）2であるか；又はＡ1は直接結合であり；
ｎが３の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）3−Ｒ6であるか；又は残基Ｒ11Ｓｉ（Ｏ−Ｒ8−Ｏ−Ａｒ）3であり；
ｎが４の場合、Ａ1は、残基（Ａｒ）4−Ｒ7であり；
Ａ2及びＡ3は、独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；Ｃ4〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルケニル；フェニル；Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキル；Ｃ7〜Ｃ15シクロヘキシルアルキルであるか；又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、ＣＯＯＨ、Ｃ０Ｒ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された前記残基の一つであるか；及び／又は、少なくとも３個の炭素原子を含有する場合、炭素−炭素単結合が、Ｏ、ＮＲ9、ＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ9、ＣＯＮＲ9により中断され；
あるいはＡ2及びＡ3は、一緒になって、それぞれが、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで、及び／若しくはＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニルオキシ（それ自体それぞれが、非置換又はＯＰｒ、アミノ、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮで置換された）から選択される残基で置換されたＣ4〜Ｃ11アルキレン、−オキサアルキレン、−アザアルキレン又は−アルケニレンであり；
Ａｒは、非置換又はＯＰｒ、ＮＲ9Ｒ10、カルボキシ、ＣＯＲ1、ＳＯ2Ｒ2、ハロゲン、ニトロ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニルオキシ、フェノキシで置換されたフェニレンであり；
Ｒ1は、水素、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；Ｃ4〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルケニル；フェニル、Ｃ7〜Ｃ18アルキルフェニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシフェニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ18アルケノキシ、Ｃ4〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルケノキシ、フェノキシ、Ｃ7〜Ｃ18アルキルフェノキシ、Ｃ7〜Ｃ18アルコキシフェノキシであり；
Ｒ2は、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；Ｃ4〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルケニル；フェニル、Ｃ7〜Ｃ18アルキルフェニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシフェニルであり；
Ｒ5は、直接結合；−Ｏ−、−ＮＲ9−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2−、ＣＯ、ＣＯＯから選択されるヘテロ原子スペーサー；Ｃ1〜Ｃ18アルキレン；Ｃ3〜Ｃ18アルケニレン；あるいは−Ｏ−、−ＮＲ9−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2−、ＣＯ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ9、ＯＣＯＮＲ9、ＯＣＯＯ、シクロへキシレン、フェニレンで中断されるか若しくは末端封止され、及び／又はＯＰｒ又はＮＲ9Ｒ10で置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキレンであり；あるいはＲ5は、その化学結合の２つが１つのＡｒに結合し、その３つめ及び、存在するなら、４つめの化学結合が他のＡｒ部分に結合する三価又は四価のＣ3〜Ｃ12アルキル部分であり；
Ｒ6は、場合により−Ｏ−、−ＮＲ9−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2−、ＣＯ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ9、ＯＣＯＮＲ9、ＯＣＯＯ、シクロへキシレン、フェニレンで中断されるか若しくは末端封止され、非置換又はＯＰｒ若しくはＮＲ9Ｒ10で置換されたＣ2〜Ｃ18−アルカン−トリイルであるか；又はＣ3〜Ｃ18アルケン−トリイルであり；
Ｒ7は、場合により、−Ｏ−、−ＮＲ9−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2−、ＣＯ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ9、ＯＣＯＮＲ9、ＯＣＯＯ、シクロへキシレン、フェニレンで中断されるか若しくは末端封止され、非置換又はＯＰｒ若しくはＮＲ9Ｒ10で置換されたＣ2〜Ｃ18−アルカン−テトライルであるか；又はＣ4〜Ｃ18アルケン−テトライルであり；
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18−アルキレン、又は−Ｏ−、−ＮＲ9−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2−、ＣＯ、ＣＯＯ、ＣＯＮＲ9、ＯＣＯＮＲ9、ＯＣＯＯ、シクロへキシレンで中断されたＣ3〜Ｃ36アルキレンであり；
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＯＰｒで置換されたＣ1〜Ｃ12アルキル、シクロヘキシルであるか；又はＲ9及びＲ10は、一緒に結合して、ペンタメチレン又はオキサペンタメチレン部分を形成し；
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシである）
の化合物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04103236 | 2004-07-08 | ||
| EP04103236.8 | 2004-07-08 | ||
| PCT/EP2005/053060 WO2006005682A2 (en) | 2004-07-08 | 2005-06-29 | Preparation of alpha-hydroxy and alpha-amino ketones |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008505865A JP2008505865A (ja) | 2008-02-28 |
| JP2008505865A5 true JP2008505865A5 (ja) | 2008-08-21 |
| JP5080974B2 JP5080974B2 (ja) | 2012-11-21 |
Family
ID=34929304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007519775A Expired - Fee Related JP5080974B2 (ja) | 2004-07-08 | 2005-06-29 | α−ヒドロキシ及びα−アミノケトンの製造 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8252959B2 (ja) |
| EP (4) | EP1813608B8 (ja) |
| JP (1) | JP5080974B2 (ja) |
| AT (2) | ATE437863T1 (ja) |
| DE (2) | DE602005017314D1 (ja) |
| TW (1) | TW200615271A (ja) |
| WO (1) | WO2006005682A2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI499414B (zh) | 2006-09-29 | 2015-09-11 | Lexicon Pharmaceuticals Inc | 鈉與葡萄糖第２型共同運輸體（ｃｏ-ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｒ ２）的抑制物與其應用方法 |
| WO2008109591A1 (en) | 2007-03-08 | 2008-09-12 | Lexicon Pharmaceuticals, Inc. | Phlorizin analogs as inhibitors of sodium glucose co-transporter 2 |
| EP2129659B1 (en) * | 2007-04-04 | 2013-05-29 | Basf Se | Alpha-hydroxyketones |
| CN102617307B (zh) * | 2011-01-28 | 2016-03-02 | 陈婷 | 芳基1，2-二醇转化为酮的环境友好性氧化新工艺 |
| WO2013008247A1 (en) | 2011-07-13 | 2013-01-17 | Neon Laboratories Ltd. | Process for preparation of (dl) -norepinephrine acid addition salt, a key intermediate of (r) - (-) - norepinephrine |
| EP3154926B1 (en) | 2014-06-10 | 2018-08-01 | IGM Resins Italia S.r.l. | Process for the preparation of a phenylindan photoinitiator |
| EP3154925B1 (en) | 2014-06-10 | 2018-08-01 | IGM Resins Italia S.r.l. | Process for the preparation of a phenylindan compound |
| JP2016003226A (ja) * | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 株式会社クレハ | シクロペンタノール誘導体の製造方法 |
| US10113075B2 (en) | 2014-09-04 | 2018-10-30 | Igm Malta Limited | Polycyclic photoinitiators |
| CN106431799B (zh) | 2015-08-06 | 2019-11-29 | 长兴材料工业股份有限公司 | 制备芳基酮的方法 |
| US11518899B2 (en) | 2019-09-04 | 2022-12-06 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ether paint additives |
| US10858304B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-12-08 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ethers |
| US10550057B1 (en) * | 2019-09-04 | 2020-02-04 | Eastman Chemical Company | Method of making a dialdeyhde |
| US10865171B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-12-15 | Eastman Chemical Company | Process to make aromatic enol ethers and olefin isomers of aromatic enol ethers |
| US10865172B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-12-15 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ethers |
| US10815179B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-10-27 | Eastman Chemical Company | Aromatic dicarbinols |
| US11312873B2 (en) | 2019-09-04 | 2022-04-26 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ether paint additives |
| US10889536B1 (en) | 2019-09-04 | 2021-01-12 | Eastman Chemical Company | Enol ethers |
| US10544076B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-01-28 | Eastman Chemical Company | Method of making a dialdeyhde |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL246399A (ja) * | 1958-12-19 | |||
| US3455967A (en) * | 1965-09-23 | 1969-07-15 | Dow Chemical Co | Synthesis of aromatic epoxides from benzylic sulfonium salts |
| DE1568414A1 (de) | 1965-09-23 | 1970-04-02 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Epoxyden aus Sulfoniumsalzen |
| US4146453A (en) * | 1977-05-16 | 1979-03-27 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition stabilized with epoxide compounds and process |
| US4318791A (en) * | 1977-12-22 | 1982-03-09 | Ciba-Geigy Corporation | Use of aromatic-aliphatic ketones as photo sensitizers |
| FR2526796B1 (fr) | 1982-05-14 | 1987-08-14 | Agrifurane Sa | Procede de transformation d'un aldehyde ou d'une cetone en epoxyde correspondant, en particulier de furfural en furyloxirannes, et nouveaux epoxydes obtenus a partir du furfural |
| DE3824457C2 (de) | 1988-07-19 | 1995-07-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2- (4-Chlorphenyl-ethyl) -2- tert.-butyl-oxiran |
| GB9103260D0 (en) | 1991-02-15 | 1991-04-03 | Ici Plc | Chemical process |
| US6884892B2 (en) | 2002-06-20 | 2005-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production methods of epoxytriazole derivative and intermediate therefor |
-
2005
- 2005-06-29 WO PCT/EP2005/053060 patent/WO2006005682A2/en active Application Filing
- 2005-06-29 EP EP07107925A patent/EP1813608B8/en active Active
- 2005-06-29 JP JP2007519775A patent/JP5080974B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-29 EP EP08151914A patent/EP1930313A3/en not_active Withdrawn
- 2005-06-29 AT AT07107925T patent/ATE437863T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-06-29 DE DE602005017314T patent/DE602005017314D1/de active Active
- 2005-06-29 EP EP05756675A patent/EP1771430A2/en not_active Withdrawn
- 2005-06-29 AT AT08151913T patent/ATE446282T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-06-29 EP EP08151913A patent/EP1930309B1/en active Active
- 2005-06-29 DE DE602005015747T patent/DE602005015747D1/de active Active
- 2005-06-29 US US11/631,448 patent/US8252959B2/en active Active
- 2005-07-07 TW TW094122995A patent/TW200615271A/zh unknown
-
2012
- 2012-07-25 US US13/557,281 patent/US8575394B2/en active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008505865A5 (ja) | ||
| TW200540234A (en) | Anticorrosion coating composition in aqueous dispersion comprising an organic titanate and/or zirconate | |
| JP2005298818A5 (ja) | ||
| JP2009513753A5 (ja) | ||
| KR101620925B1 (ko) | 1,2-헥산다이올의 제조방법 | |
| JP2008212853A5 (ja) | ||
| EP1619176A3 (en) | Process for producing cycloalkanol and/or cycloalkanone | |
| JP2017534619A (ja) | グリセリン酸カーボネートの製造方法 | |
| JPH01113429A (ja) | ポリアルコキシシリルで末端が停止したポリジオルガノシロキサン、その製造方法およびこれを含有する室温硬化性組成物 | |
| JP2006500339A5 (ja) | ||
| WO2004091784A1 (ja) | 金属触媒およびその用途 | |
| JP2006516674A5 (ja) | ||
| JP2007238517A (ja) | ジスルフィド化合物の製造方法 | |
| JP5910387B2 (ja) | ヒドロキシ化合物の製造方法 | |
| JPS63156739A (ja) | カルボニル化合物の製法 | |
| JP2020132602A (ja) | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 | |
| JP4973110B2 (ja) | カルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JP4182741B2 (ja) | ニトロン類の製造方法およびその触媒 | |
| JP6538580B2 (ja) | 水素酸化触媒 | |
| JP4186554B2 (ja) | カルボニル化合物の製造方法とその触媒 | |
| JP4534520B2 (ja) | タングステン錯体の製造方法 | |
| CN105143237A (zh) | 对称超支化型硅酮改性聚合性化合物、及其模块化制造方法 | |
| JP4182282B2 (ja) | α，ω−ジカルボン酸類の製造方法とその触媒 | |
| JP2004526858A5 (ja) | ||
| JPS6320464B2 (ja) |