JP2008291209A - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、(A)非イオン界面活性剤を10〜50質量%、(B)長鎖3級アミン及び/又はその塩、及び/又はカチオン界面活性剤を0.1〜10質量%、及び(C)(c1)アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と(c2)オキシアルキレン単位及び/又はポリオキシアルキレン単位とを有する水溶性ポリマーを0.01〜10質量%含む、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【選択図】なし
Description
よって、洗浄効果及び柔軟性を付与する効果だけでなく、これら再汚染を防止するための技術が種々検討されている。
例えば、風合いを維持するために、特定の非イオン界面活性剤及びシリコーン化合物を含有する洗剤組成物(特許文献1、2)、及び再汚染防止効果を付与するため、水溶性高分子を含有する洗浄剤組成物(特許文献3、4)等が検討されてきている。
近年、洗濯機の大型化及び節水効果の向上を目的とした、ドラム型洗濯機に代表される大容量洗濯機が普及してきた。このような大容量洗濯機は、その容量が大きいことから衣料をまとめて洗浄することが可能である。その一方で、まとめ洗いや節水効果に起因する浴比の低下により、洗浄後の衣料のごわつき及び再汚染の問題が発生しやすいと言うデメリットを有する。
さらには、衣料の繊維素材についても、ポリエステル素材や綿との混紡が増加して来たことに伴い、前記のような問題がさらに深刻になってきている。
前記従来技術における洗浄剤組成物では、種々の繊維素材から成る衣料をドラム型洗濯機のような大容量洗濯機で洗浄する際に、上記のような問題を回避することが困難であった。
すなわち本発明は、
(A)非イオン界面活性剤を10〜50質量%、
(B)長鎖3級アミン及び/又はその塩、及び/又は第4級アンモニウム塩であるカチオン界面活性剤を0.1〜10質量%、並びに
(C)アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位とオキシアルキレン単位及び/又はポリオキシアルキレン単位とを有する水溶性ポリマーを0.01〜10質量%含む、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
(式中、A及びBはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、 R1及びR2は炭素数2〜4のアルキレン基であり、Xは0〜10の数であり、yは1〜100の数である。)
(式中、A及びBはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、 R1及びR2は炭素数2〜4のアルキレン基であり、Xは0〜10の数であり、yは1〜100の数である。)
本発明の液体洗浄剤組成物は、以下に説明する(A)、(B)及び(C)成分を含み、必要に応じて(D)成分及び/又はその他の成分を配合することにより得られるものである。尚、(D)成分を配合することで、(C)成分との相乗効果により、本発明の衣料用洗浄剤組成物の再汚染を防止する効果がさらに向上する。
以下に、本発明において使用する各成分について説明を行う。
本発明において(A)成分は、非イオン界面活性剤であり、衣料用液体洗浄剤組成物に対して、主に洗浄機能を付与するために配合する。本発明における非イオン界面活性剤は、洗浄剤組成物の分野において一般に使用されている非イオン界面活性剤を、特に制限なく使用することができ、1種を単独で用いても2種以上を併用しても良い。
これら非イオン界面活性剤の例としては、例えばポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤等が該当する。
R3−Y−[(EO)m(PO)n]−R4 ------(3)
[式中、R3は直鎖又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり;−Y−は−O−又は−COO−である。又、R4は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。EOはエチレンオキサイド、POはプロピレンオキサイドを示し;m、nはそれぞれの平均付加モル数を示す。
前記一般式(3)中、−Y−が−O−のときは、(A)成分はアルコールアルコキシレートである。この場合において、R3は、炭素数10〜22であり、好ましくは10〜20であり、より好ましくは10〜16であり、直鎖であっても分岐鎖状であってもよく、また、不飽和結合を有していてもよい。また、この場合においてR4は好ましくは水素原子である。
−Y−が−COO−のときは、(A)成分は脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤である。この場合において、R3は、炭素数9〜21であり、好ましくは11〜21であり、直鎖であっても分岐鎖状であってもよく、また、不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、R4は好ましくはC1〜C3のアルキル基である。
EO及びPOは、それぞれ単独で又は混合して付加されていてもよく、さらにEO基とPO基がブロックとして付加されていてもよい。尚、EO及びPOの付加順序は、上記式(3)の通りであっても良いし、逆であっても良い。
EOの平均付加モル数mは3〜20、好ましくは5〜18であり、より好ましくは5〜15の整数である。POの平均付加モル数nは0〜6、好ましくは0〜3である。
mを20以下にすることにより、HLB値が高くなりすぎて皮脂洗浄が不利になることによる洗浄機能の低下を抑制することができ、mを3以上にすることにより臭気の劣化を防ぐ。nは6以下にすることにより、洗浄剤組成物の高温下での保存安定性の低下を抑制することができる。
EO又はPOの付加モル数分布は、非イオン性界面活性剤(A)製造時の反応方法によって変動し、特に限定されない。
例えば、EO又はPOの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた際には、比較的広い分布となり、特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
本発明の(B)成分は、長鎖3級アミン及び/又はその塩、及び/又は第4級アンモニウム塩であるカチオン界面活性剤であり、洗浄剤組成物に対して、(B)成分を配合することで、洗浄剤組成物を用いて洗浄した衣料に発生するごわつきを防止又は低減することができる。ここで長鎖3級アミンとは、以下の一般式(4)であらわされるものを意味する。
上記式(4)中、R5は炭素数7〜27(ここでの炭素数には、置換基及び連結基中の炭素数は含まない)の炭化水素基であり、直鎖であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、さらには置換基を含むものであっても良い。また、R5はアミド基、エステル基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有するものであっても良く、連結基としてはアミド基、エステル基が好ましく用いられる。
中でも、R5としては「−R8−W」(但し、R8は炭素数1〜4の直鎖又は分岐したアルキレン基である。Wは、−NHCO−R9又は−OOC−R10であり、R9は炭素数7〜23、好ましくは7〜21の炭化水素基であり、R10は炭素数11〜23、好ましくは12〜20の炭化水素基であり、R9およびR10は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽和であっても良い。)が好ましく用いられる。
R6は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、さらには置換基を含むものであっても良い。また、R6はアミド基、エステル基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有するものであっても良い。中でも炭素数1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、炭素数1〜4の直鎖又は分岐したヒドロキシアルキル基が好ましく用いられる。
R7は炭素数1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、炭素数1〜4の直鎖又は分岐したヒドロキシアルキル基、EO付加モル数1〜25のポリオキシエチレン基のうちいずれかの基であり、炭素数1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、炭素数1〜4の直鎖又は分岐したヒドロキシアルキル基が好ましく用いられる。
但し、上記式(5)中、R11、R12は、それぞれ炭素数1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、又は炭素数1〜4の直鎖又は分岐したヒドロキシアルキル基である。
R13は炭素数1〜4の直鎖又は分岐したアルキレン基である。
中でも、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミン、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンを、単独で又は2以上を組み合わせて使用することが特に好ましい。中でも、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンとステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンを併用することがより好ましい。この場合、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン:ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン=10:90〜50:50、好ましくは20:80〜40:60であることが好ましい。このような比率で使用することにより、安定性に優れ、かつごわつき抑制性能が高い組成物が得られる。
ここで、前記脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸等、又は、これらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が具体的に挙げられ、中でも、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が特に好ましい。
これら脂肪酸又は脂肪酸誘導体は、1種を単独で用いても2種以上を併用しても良い。
「ジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミン」としては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が具体的に挙げられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが特に好ましい。
反応温度は、通常100〜220℃であり、好ましくは150〜200℃である。反応温度を100℃以上にすることで、反応速度を適度に保つことができ、220℃以下とすることにより得られる3級アミン化合物の着色を予防又は低減することができる。
脂肪族エステルアルキル3級アミンを製造する際のエステル化反応におけるジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、0.1〜5.0倍モルが好ましく、0.3〜3.0倍モルがより好ましく、0.9〜2.0倍モルがさらに好ましく、1.0〜1.5倍モルが特に好ましい。
反応温度は、通常100〜220℃であり、好ましくは120〜180℃である。反応温度が100℃未満では反応が遅くなりすぎ、220℃超では得られる3級アミンの着色が顕著となる恐れがあり、好ましくない。
また、脂肪酸を用いる場合は、硫酸、p−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸誘導体を用いる場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で短時間により効率良く反応を進行させることができる。
また、得られる3級アミン化合物が、融点が高い長鎖アミンである場合には、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形することが好ましく、又は、エタノール等の有機溶媒に溶解し液状にすることが好ましい。
長鎖3級アミンの塩としては、前記の様なアミン化合物を酸で中和した酸塩等が具体的に挙げられる。
中和に用いる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ポリアクリル酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸等が挙げられ、これらは1種を単独で用いても2種以上を併用しても良い。
前記一般式(8)中、R18は、炭素数8〜25の炭化水素基であり、直鎖であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、さらにはヒドロキシ基等の置換基を含むものであってもよい。また、アミド基、エステル基[−C(O)−O−]又はエーテル基[−O−]等の連結基を、その鎖中に有するものであってもよい。
中でも、炭素数8〜25、より好ましくは炭素数16〜22の炭化水素基(直鎖であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。)が好ましく用いられる。また、エステル基[−C(O)−O−]を鎖中に有するものも好ましい。
R19は、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、EO付加モル数1〜25のポリオキシエチレン基のうちいずれかである。中でも、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく用いられる。
(B)成分は、上記の長鎖3級アミン及び/又はその塩、又は、カチオン界面活性剤を単独で用いることも、2以上を組み合わせて用いることもできる。特に、長鎖3級アミン及び/又はその塩を単独で用いることで、よりすぐれたごわつき防止効果を得ることができる。
本発明における(C)成分は、アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位(c1単位)とオキシアルキレン単位及び/又はポリオキシアルキレン単位(c2単位)とを有する水溶性ポリマーである。本発明の洗浄剤組成物に対して(C)成分を配合することにより、洗濯中の衣類に発生する黒ずみを防止して、再汚染防止効果を持たせることができる。
(c1)単位はアルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位である。アルキレンテレフタレート単位は、下記一般式で表されるものである。
アルキレンテレフタレート単位としては、具体的には、エチレンテレフタレート単位、n−プロピレンテレフタレート単位、イソプロピレンテレフタレート単位、n−ブチレンテレフタレート単位、イソブチレンテレフタレート単位、sec−ブチレンテレフタレート単位、tert−ブチレンテレフタレート単位等から1 種又は2 種以上を用いることができる。本発明においては、中でもイソプロピレンテレフタレート単位が好ましい。
本発明における(c1)単位は、上記アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位から選択されるものを、単独で、又は2つ以上を組み合わせて使用することができる。
(c2)単位はオキシアルキレン単位及び/又はポリオキシアルキレン単位である。オキシアルキレン単位とポリオキシアルキレン単位は、ともに一般式−(R23O)s−で表すことができる。すなわち、オキシアルキレン単位はsが1の場合であり、ポリオキシアルキレン単位はs が2 以上の場合を意味する。式中、R23は低級アルキレン基であり、その炭素数は例えば4 以下であることが好ましい。sは1以上の整数である。
オキシアルキレン単位及び/ 又はポリオキシアルキレン単位としては、s が1 以上、好ましくは5〜150 、さらに好ましくは10〜100のオキシアルキレン単位又はポリオキシアルキレン単位が好ましく、例えばオキシエチレン単位又はポリオキシエチレン単位; オキシプロピレン単位又はポリオキシプロピレン単位; ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等が挙げられるが、オキシエチレン単位又はポリオキシエチレン単位がより好ましい。
(C) 成分中、(c2) 単位から選ばれるものは1種または2種以上含まれていてもよい。
本発明における(C)成分は、上記(c1)単位と(c2)単位とが、ランダムまたはブロックで重合している高分子化合物であることが好ましく、特にブロックで重合しているものが好ましい。
(C)成分は、これらの(c1)単位、(c2)単位以外の単位(例えば重合開始剤、重合停止剤等に由来する単位や、その他共重合可能な単位) を含んでいてもよいが、上記(c1)及び(c2)単位によって、80モル% 以上、好ましくは90モル% 以上形成されていることが好ましい。
(式中A 及びB はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基、好ましくは共にメチル基であり、R1及びR2は、炭素数2 〜 4 のアルキレン基、好ましくは炭素数2〜3であり、Xは、0〜10、 好ましくは0.5〜5、特に好ましくは0.5〜2.5 であり、y は、1〜100、好ましくは1〜80、より好ましくは1〜50 、さらに好ましくは10〜50 、特に好ましくは20〜30である)
(式中A 及びB はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基、好ましくは共にメチル基であり、R1及びR2は、炭素数2 〜 4 のアルキレン基、好ましくは炭素数2〜3であり、Xは、0〜10、 好ましくは0.5〜5、特に好ましくは0.5〜2.5 であり、y は、1〜100、好ましくは1〜80、より好ましくは1〜50 、さらに好ましくは10〜50 、特に好ましくは20〜30である)
ここで質量平均分子量は、GPC( ゲルパーミネーションクロマトグラフィー) で溶媒をTHF( テトラヒドロフラン) で測定したとき、PEG( ポリエチレングリコール) を較正曲線に用い換算することにより測定することができる。
例えば、本発明における(C)成分は、1000gの水に10gの(C)成分を添加し、40℃の温度条件で、スターラー( 太さ8mm、長さ50mm、1リットルビーカー)による200rpmの12時間の攪拌後に溶解するものを好ましく用いることができる。
(C) 成分は、市販品を使用することもできるし、各種の文献等に開示の方法により合成することもできる。
文献等に開示の方法としては、例えば、Journal of Polymer Science , 第3 巻, 609〜630ページ(1948年) 、Journal of Polymer Science , 第8 巻, 1〜22ページ( 1951年) 、特開昭61−218699号公報記載の方法を用いてもよく、それ以外の方法を用いて製造してもよい。
尚、本発明においては、商品名TexCareSRN−170(クラリアント社製:上記SRN−100の70%水溶液)を特に好適に使用することができる
(D)成分のマレイン酸共重合体は、マレイン酸と該マレイン酸と共重合可能な炭素数が4〜12の炭化水素系モノマー及び/又はアクリル酸との共重合体、及び/又はその塩であり、本発明の洗浄剤組成物に対して(D)成分を含有することにより、(C)成分との相乗効果を発現し、洗濯中の黒ずみ防止効果(再汚染防止効果)をさらに向上させることができる。
マレイン酸系共重合体において、マレイン酸と共重合するモノマーとしては、マレイン酸と共重合可能な炭素数が4〜12の炭化水素系モノマー及び/又はアクリル酸であれば特に制限はないが、下記に挙げるものが好適に用いられる。
マレイン酸と共重合可能な炭化水素系モノマーの炭素数としては、炭素数4〜12であり、さらに原料のハンドリング性の点から、炭素数4〜8がより好ましい。 また、マレイン酸と炭素数4〜12の炭化水素系モノマーとの共重合体及び/又はその塩としては、未中和の共重合体でも、カルボキシル基が通常のアルカリ剤により中和された塩でもよい。特にマレイン酸と炭化水素系モノマーとの共重合体塩が好適に用いられる。
マレイン酸と炭化水素系モノマーとの共重合体の質量平均分子量(ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定値)は、1000〜100000が好ましく、3000〜50000がより好ましい。質量平均分子量が1000以上であることにより、再汚染の防止効果が向上し、一方、質量平均分子量が100000以下であることにより、組成物の安定性が向上する。
また、マレイン酸とアクリル酸との共重合体の質量平均分子量(ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定値)は、5000〜100000が好ましく、5000〜50000がより好ましい。質量平均分子量が5000以上であることにより、再汚染防止効果が向上し、一方、質量平均分子量が100000以下であることにより、組成物の安定性が向上する。
本発明では、合成繊維(例えばポリエステル)と天然繊維(例えば綿)に対する再汚染防止効果を同時に発揮できることから、マレイン酸と炭化水素系モノマーの共重合体を使用することがより好ましい。
また、マレイン酸とアクリル酸との共重合体及び/又はその塩としては、BASF社製のSokalan CP7(ナトリウム塩、分子量:50000、pH:8)、日本触媒(株)製のアクアリックTL−400(分子量:50000)、TL−500(分子量:10000)、TL−37(分子量:5000)(いずれも商品名)等が使用できる。
本発明の洗浄剤組成物に対しては、上記成分の他に、例えば酵素(プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等)、安定化剤(安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、パラトルエンスルホン酸、ポリエチレンポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン(プロピレン)グリコールフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポリエチレンポリプロピレングリコールフェニルエーテル等)、シリコーン等の風合い向上剤、pH調整剤(硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等)、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、着色剤:アシッドレッド138、ダイレクトブルー86、Polar Red RLS、アシッドイエロー203、アシッドブルー9、青1号、青色205号、ターコイズPGR(いずれも商品名)等の汎用の色素や顔料、着香剤及び乳濁化剤等の添加剤、並びに水及びアルコール等の溶媒を配合することができるが、これらに限定されない。また、これら成分の種類の選択及び配合量については、本発明の目的を妨げない限度において、任意に選択することが可能である。
本発明の洗浄剤組成物において、(A)成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対して、10〜50質量%、好ましくは15〜40質量%が好ましい。成分(A)の配合量を10質量%以上とすることにより洗浄力が向上し、50質量%以下にすることにより組成物の粘度が増加しすぎることを防ぎ、取り扱い易くなる。
本発明の洗浄剤組成物に対する(B)成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対して、0.1〜10質量%、特に好ましくは0.5〜5質量%含有されることが好ましい。(B)成分の配合量を0.1質量%以上とすることによりごわつき防止効果が向上し、配合量を10質量%以下とすることにより組成物の安定性が向上するとともに、経済的にも有利となる。
本発明において(C)成分は、本発明の洗浄剤組成物全体に対して、0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜5質量%含有することが好ましい。(C)成分の配合量を0.01質量%以上とすることにより本発明の洗浄剤組成物の再汚染防止効果が向上し、配合量を10質量%以下とすることにより組成物の安定性が向上するとともに、経済的にも有利となる。
また、本発明における洗浄剤組成物において(C)成分と(D)成分を併用する場合において、(C)成分と(D)成分の合計配合量が、洗浄剤組成物の全体質量に対して、好ましくは0.1〜15質量%、さらには0.5〜15質量%であることが好ましい。前記配合量が15質量%より多く入れても、期待された以上の効果が発現せず、逆に被洗物にごわつきが生じる傾向にある。一方前記配合量が0.1質量%より少ないと、これらを添加することによる効果が発現しにくい。
(A)成分: R3が炭素数10〜16のアルキル基、Y=O、m=5〜15、n=0〜3、R4=Hである式(3)の非イオン界面活性剤:15〜40質量%
(B)成分:R11、R12が炭素数1〜4の直鎖アルキル基、R13が炭素数1〜4の直鎖アルキレン基、Zが炭素数7〜21の炭化水素鎖R14を有する式(6)の基である長鎖3級アミン:0.5〜5質量%
(C)成分:A、Bが共にメチル基であり、R1、R2が炭素数2〜3のアルキレン基であり、Xが0.5〜2.5であり、yが20〜30である式(1)の水溶性ポリマー及び/又はA、Bが共にメチル基であり、R1、R2が炭素数2〜3のアルキレン基であり、Xが0.5〜2.5であり、yが20〜30である(2)の水溶性ポリマー:0.05〜5質量%
(D)成分:質量平均分子量が3000〜50000であるマレイン酸と炭化水素系モノマーの共重合体:0.05〜5質量%。
本発明の洗浄剤組成物は、液状の洗剤組成物を製造する際に通常用いられている方法を用いて製造することができる。例えば、1リットルスケールのガラスビーカーを用い、マグネットスターラー(MITAMURA RIKEN KOGYO INC,)を使用し、次の順序で配合する。(A)成分をエタノールに溶かし、そこへ水を入れたあと、予め40℃でエタノールに溶解した(B)成分を添加し、十分に攪拌したあと、(C)成分と(D)成分及び任意成分を入れ、更に十分に攪拌し、pH調整剤でpHを7付近にする。
本発明の洗浄剤組成物は、25℃の温度条件下において、4〜8、好ましくは5〜8のpHを有することが好ましい。pHを上記の範囲とすることにより、洗浄剤組成物の保存安定性が向上する。尚、洗浄剤組成物のpHを調製するためには、前記pH調整剤等を用いて、適宜調整することが可能である。
また、本発明の洗浄剤組成物は、25℃の温度条件下において、5〜500mPa・sの粘度を有することが好ましい。粘度を500以下とすることにより、ボトル残り、被洗物への塗布性、キャップによる計量の容易性等の組成物の使用性が良好になる。
(A)成分
A−1:Sasol製Safol23アルコールのEO12モル付加物 (R3=C12/C13のアルキル基(原料となるC12/C13アルコールの質量比=6/4)、Y=O、分岐率:50%*1、R4=H、m=12、n=0)
(A−1の合成方法)
Sasol製Safol23アルコール224.4g、30%NaOH水溶液2.0gを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水してから、温度を160℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキシド(ガス状)610.7gを吹き込み管を使って、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1%水溶液のpHが約7になるように、70%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、これを得た。
*1:分岐率:分岐率とは、原料アルコール中の分岐アルキル基をもつアルコールのモル数換算した全体のアルコールのモル数に対する割合を示す。
(A−2の合成方法)
Sasol製 商品名:Safol23アルコールを224.4gとエチレンオキシド763.4gを用いて、他はA−1と同様に合成した。
(A−3の合成方法)
P&G製CO−1214アルコール224.4gとエチレンオキシド(ガス状)759.5gを用いて、他はA−1と同様に合成した。
B−1:C16C18アミドアミン:長鎖脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド(ステアリン酸(C18)/パルミチン酸(C16)の質量比=7/3)、商品名:カチナールMPAS−R(東邦化学社製)
(B−2の合成方法)
還流冷却器を備えた1リットル四ツ口フラスコに、ステアリン酸252g(分子量284)とパルミチン酸108g(分子量256)を仕込み、80℃に加熱してステアリン酸を融解した。窒素置換を2回行った後、150℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン(分子量102)127g(混合脂肪酸に対するモル比:0.95)を1時間かけて滴下した。次に、150〜160℃で1時間保持した後、1時間かけて185℃に昇温し、さらにジメチルアミノプロピルアミン47gを1時間かけて滴下した。滴下終了後、185〜190℃に保持し、7時間熟成して副生の水を系外に留去した。さらに170〜190℃に保持したまま減圧(4.0kPa)し、1時間放置することにより未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。
(B−3の合成方法)
還流冷却器を備えた1リットル四ツ口フラスコに、ステアリン酸360g(分子量284)仕込み、80℃に加熱してステアリン酸を融解した。窒素置換を2回行った後、150℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン(分子量102)123g(ステアリン酸に対するモル比:0.95)を1時間かけて滴下した。次に、150〜160℃で1時間保持した後、1時間かけて185℃に昇温し、さらにジメチルアミノプロピルアミン45gを1時間かけて滴下した。滴下終了後、185〜190℃に保持し、7時間熟成して副生の水を系外に留去した。さらに170〜190℃に保持したまま減圧(4.0kPa)し、1時間放置することにより未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。
(B−4の合成方法)
還流冷却器を備えた1リットル四ツ口フラスコに、カプリン酸メチル260.9g(ライオンケミカル社製、パステルM−10、分子量186)を仕込み、60℃にて窒素置換を2回行った後、150℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン(分子量102)186g(混合脂肪酸に対するモル比:1.30)を1.5時間かけて滴下した。滴下終了後、185〜190℃に保持し、7時間熟成した。酸価から算出した混合脂肪酸の転化率は97.2%であった。
C−1:水溶性ポリマー、クラリアント社製、商品名TEXCARE
SRN−170(質量平均分子量:2000〜3000、TEXCARE SRN−100の70%水溶液)
C−2:水溶性ポリマー、クラリアント社製、商品名TEXCARE SRN−300 (質量平均分子量:7000)
(D)成分
D−1:マレイン酸・オレフィン系モノマーのコポリマーのナトリウム塩、BASF社製、商品名ソカランCP9(分子量12000)
D−2:アクリル酸・マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、BASF社製、商品名ソカランCP7(分子量50000、アクリル酸/マレイン酸のモル比60/40)
安息香酸ナトリウム:東亜合成(株)製、商品名:安息香酸ナトリウム
クエン酸: 扶桑化学工業(株)製、商品名:液体クエン酸
95%エタノール: 日本アルコール販売(株)、商品名:特定アルコール95度合成パラトルエンスルホン酸:協和発酵工業(株)、
香料:特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A
(1)300mlビーカーに下記共通成分a中のエタノールと(A)成分をいれマグネットスターラー(MITAMURA RIKEN KOGYO INC,)で十分に攪拌する。
(2)(1)に40度にした共通成分a中の水を入れたあと、予め、エタノールに溶解した(B)成分を入れて十分に溶解する。
(3)(2)にさらに(C)成分と(D)成分を入れて、十分に攪拌する。
(4)共通成分aを入れて、十分に攪拌して、衣料用液体洗浄剤組成物とする。
<共通成分a>
安息香酸ナトリウム 0.5質量%
クエン酸3ナトリウム 0.2質量%
95%エタノール 5.0質量%
パラトルエンスルホン酸 2.0質量%
香料 0.3質量%
pH調整剤 適量(pHを7にするまで添加)
水 バランス(洗浄剤組成物全体の量を100部
とするための量)
上記調製した実施例及び比較例の衣料用液体洗浄剤組成物の評価を、以下の方法により行った。尚、各評価の結果については、それぞれ表1及び2において記載している。
(1)ごわつき抑制効果の評価
<洗浄処理方法>
市販の綿タオル(綿100%)12枚、および質量を確保するために綿肌シャツを3枚を東芝製ドラム洗濯機(TW−130VB)に投入し、各例で調製した組成物を25mLの割合で添加し、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水、を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量に関しては、一切調整はせず、洗濯機の標準コース設定を使用した。
<評価方法>
上記の洗浄処理を施した綿タオルを12時間つり干しし、乾燥させた。その後、25℃65%RHの恒温恒湿室に2日間静置して、これを試験布としてごわつきのなさの評価に供した。評価対照布として、非イオン界面活性剤(ラウリルアルコール1モルあたり平均15モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート)の20%水溶液を用いて、上記と同様に洗浄処理した布を同様に綿タオルのごわつきのなさの評価に供した。
各布を専門パネラーが官能評価にて、評価対照布に対して下記の基準による一対比較を行い、専門パネラー(n=10)の評点の平均値を求めた。点数が高いほど、ごわつきがないことを示す。
(評価基準):2点以上が合格範囲
1点:対照布と同等もしくはそれ以下
2点:対照布より若干ごわつきが抑制されている
3点:対照布よりごわつきが抑制されている
4点:対照布より非常にごわつきが抑制されている
Terg−O−Tomter(UNITED STATED TESTING CO.,INC.モデル7243S)の洗浄浴中に、水道水900mL、洗浄液0.8mLを入れ120rpmで3分間攪拌した後、赤土汚垢布(3×4cm)5枚、油汚垢布(5×5cm)5枚、白色ポリエステルトロピカル布(5×5cm)2枚、綿肌シャツ片(5×5cm)2枚を入れ10分間洗浄した(25℃)。ザルに空けて洗浄液を除き、試験布を2槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水した。さらに、水道水900mLを入れたTerg−O−Tometer浴中で3分間すすぎ、試験布を2槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水し、これを2回繰り返した後、白色布の反射率を測定し、洗浄前の反射率との差を再汚染度(ΔZ)として算出した。
反射率は、色彩計SE2000(NIPPON DENSHOKU)使用
(評価基準):ΔZ6未満が合格範囲
評価結果が、以下の表1及び2において記載されている。
Claims (4)
- (A)非イオン界面活性剤を10〜50質量%、
(B)長鎖3級アミン及び/又はその塩、及び/又は第4級アンモニウム塩であるカチオン界面活性剤を0.1〜10質量%、及び
(C)(c1)アルキレンテレフタレート単位及び/又はアルキレンイソフタレート単位と(c2)オキシアルキレン単位及び/又はポリオキシアルキレン単位とを有する水溶性ポリマーを0.01〜10質量%含む、衣料用液体洗浄剤組成物。 - さらに(D)として、マレイン酸と該マレイン酸と共重合可能な炭素数が4〜12の炭化水素系モノマー及び/又はマレイン酸とアクリル酸との共重合体、及び/又はその塩を0.01〜10質量%含有することを特徴とする、請求項1又は2に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- (C)成分と(D)成分の質量比率が、9:1〜1:9であり、かつ(C)成分と(D)成分の合計量が、液体洗浄剤組成物全体に対して、0.1〜15質量%の範囲にある、請求項3に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
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