JP2008266615A - 複合成形体および複合成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】シクロヘキサン抽出分が5重量%未満であり、圧縮永久歪が35%未満であるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(A')を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)と、非共役ジエンの単位の含有量が6〜15wt%であるエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム(b−1)100重量部あたり、鉱物油系軟化剤(b−2)40〜150重量部、オレフィン系樹脂(b−3)5〜150重量部、架橋剤(b−4)0.01〜20重量部を配合して動的に熱処理することにより得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B’)を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(B)とが融着されてなることを特徴とする複合成形体。
【選択図】なし
Description
式中、nは0〜10の整数;XおよびYはそれぞれ独立に水酸基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子であり;Rは炭素原子数1〜15の飽和炭化水素基である。該化合物は、置換フェノールとアルデヒドとをアルカリ触媒で縮重合させることによって製造することができる。
(1)プロピレンを単独重合し、ポリプロピレンを生成させる工程;
(2)該ポリプロピレンの存在下に、プロピレンとエチレンとを共重合させる工程。
または
(1)プロピレンを単独重合し、ポリプロピレンを生成させる工程;
(2)未反応のプロピレンモノマーを除去し、該ポリプロピレンの存在下に、エチレンを添加して重合させる工程。
前者の場合、得られる重合体は実質上、工程(1)で生成されるポリプロピレンと、工程(2)で生成されるプロピレン・エチレン共重合体との混合物である。
式中、nは0〜10の整数;XおよびYはそれぞれ独立に水酸基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン原子であり;Rは炭素原子数1〜15の飽和炭化水素基である。該化合物は、置換フェノールとアルデヒドとをアルカリ触媒で縮重合させることによって製造することができる。
本発明における動的な熱処理は、バンバリーミキサーのような公知の密閉式混練機;または、押出し機およびオープンロールのような公知の溶融混練機、で行うことができる。溶融混練における温度は、通常150〜250℃であり、時間は通常1〜30分間である。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B’)の製造
ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−1;ムーニー粘度(JIS K6300、ML1+4100℃):53、エチレン単位の含有量(IR法):62.0重量%、プロピレン単位の含有量(IR法):28.1重量%、5−エチリデン−2−ノルボルネン単位の含有量(IR法):9.9重量%とをそれぞれ含み、該共重合体ゴムを100重量部として、出光興産株式会社製の商品名がPW−380なる伸展油100重量部を含む)200重量部と、オレフィン系樹脂としてプロピレン単独重合体(PP−1;メルトフローレート(JIS K6758、230℃、21.18N)=0.7g/10min)77.8重量部と酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名:Irganox1010)0.28重量部、耐候剤としてジアゾ系耐候安定剤(住友化学株式会社製、商品名:スミソーブ300)0.56重量部、HALS系耐候安定剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名:Tinuvin622)0.56重量部、有機過酸化物(化薬アクゾ株式会社製、2,5-ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンをパラフィン系オイルであるPW−100(出光興産(株)製)で10%に希釈品、商品名:APO−10DL)8.9重量部、架橋助剤(精工化学株式会社製、ハイクロスM−P)0.83重量部を、2軸押出機を用いて200±10℃で押出して(つまり、動的に加熱して)、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B’)を得た。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)として、AES社製商品名121−73W175からなる9cm×3cm×厚さ2mmの板状成形体を用いた。該成形体のシクロヘキサン抽出分は3%未満、圧縮永久歪が32%であった。
100ton射出成型機にて、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)を金型に装填し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B’)をシリンダー温度250℃、金型温度50℃設定で前記金型内に射出し、インサート成形法により、オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)とオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(B)が融着された複合成形体を得た。該複合成形体をJIS3号ダンベルで打ち抜き、200mm/minの引張速度で引張り、接着強度を評価した。また、該複合成形体を80℃で168時間、オーブンに入れ、界面のベトツキ状態を観察した。結果を表1に示した。
実施例1において、ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−1)200重量部と、オレフィン系樹脂としてプロピレン単独重合体(PP−1)56.4重量部を用いた以外は実施例1と同様に評価を行った。結果を表1に示した。
実施例1において、ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−2;ムーニー粘度(JIS K6300、ML1+4100℃):53、エチレン単位の含有量(IR法):65.2重量%、プロピレン単位の含有量(IR法):29.5重量%、5−エチリデン−2−ノルボルネン単位の含有量(IR法):5.3重量%とをそれぞれ含み、該共重合体ゴムを100重量部として、出光興産株式会社製の商品名がPW−380なる伸展油100重量部を含む)を用いた以外は実施例1と同様に評価を行った。結果を表1に示した。
実施例1において、ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−2)200重量部と、オレフィン系樹脂としてプロピレン単独重合体(PP−1)56.4重量部を用いた以外は実施例1と同様に評価を行った。結果を表1に示した。
実施例1において、ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−1)200重量部と、オレフィン系樹脂としてプロピレン単独重合体(PP−1)66.7重量部を用いた以外は実施例1と同様に評価を行った。結果を表2に示した。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−2)の製造
ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−2)200重量部と、プロピレンとしてプロピレン単独重合体(PP−1)56.4重量部と酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名:Irganox1010)0.25重量部、耐候剤としてジアゾ系耐候安定剤(住友化学株式会社製、商品名:スミソーブ300)0.51重量部、HALS系耐候安定剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名:Tinuvin622)0.51重量部、有機過酸化物(化薬アクゾ株式会社製、2,5-ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンをパラフィン系オイルであるPW−100(出光興産(株)製)で10%に希釈品、商品名:APO−10DL)5.1重量部、架橋助剤(住友化学株式会社製、スミファインBM)0.25重量部を、2軸押出機を用いて200±10℃で押出して(つまり、動的に加熱して)、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得た。該オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のシクロヘキサン抽出分は7.7%であった。
得られた熱可塑性エラストマー組成物を100ton射出成型機でシリンダー温度220℃、金型温度50℃設定で15cm×9cm×厚さ2mmのオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−2)を作製した。該成形体の圧縮永久歪が45%であった。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−2)を9cm×3cm×厚さ2mmの板状成形体に切り出し、100ton射出成型機にて、金型に装填し、実施例3で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物をシリンダー温度250℃、金型温度50℃設定で前記金型内に射出し、インサート成形法により、複合成形体を得た。該複合成形体をJIS3号ダンベルで打ち抜き、200mm/minの引張速度で引張り、接着強度を評価した。また、該複合成形体を80℃で168時間、オーブンに入れ、界面のベトツキ状態を観察した。結果を表2に示した。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−3)の製造
ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−2)200重量部と、プロピレンとしてプロピレン単独重合体(PP−2)59.7重量部と酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名:Irganox1010)0.26重量部、酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製 商品名「酸化亜鉛2種」)0.79重量部、フェノール樹脂(田岡化学工業株式会社製、タッキロール250)6.2重量部を、2軸押出機を用いて200±10℃で押出して(つまり、動的に加熱して)、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得た。該オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のシクロヘキサン抽出分は1.2%であった。
得られた熱可塑性エラストマー組成物を100ton射出成型機でシリンダー温度220℃、金型温度50℃設定で15cm×9cm×厚さ2mmのオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−3)を作製した。該成形体の圧縮永久歪は29%であった。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−3)を9cm×3cm×厚さ2mmの板状成形体に切り出し、100ton射出成型機にて、金型に装填し、実施例3で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物をシリンダー温度250℃、金型温度50℃設定で前記金型内に射出し、インサート成形法により、複合成形体を得た。該複合成形体をJIS3号ダンベルで打ち抜き、200mm/minの引張速度で引張り、接着強度を評価した。また、該複合成形体を80℃で168時間、オーブンに入れ、界面のベトツキ状態を観察した。結果を表2に示した。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−4)の製造
ゴム成分として油展エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(EPDM−2)200重量部と、プロピレンとしてプロピレン単独重合体(PP−2)59.7重量部と酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名:Irganox1010)0.26重量部、酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製 商品名「酸化亜鉛2種」)0.77重量部、フェノール樹脂(田岡化学工業株式会社製、タッキロール201)6.2重量部、塩化第1スズ(関東科学製 特級試薬)1.56重量部を、2軸押出機を用いて200±10℃で押出して(つまり、動的に加熱して)、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を得た。該オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のシクロヘキサン抽出分は2.0%であった。
得られた熱可塑性エラストマー組成物を100ton射出成型機でシリンダー温度220℃、金型温度50℃設定で15cm×9cm×厚さ2mmのオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−4)を作製した。該成形体の圧縮永久歪は28%であった。
オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A−4)を9cm×3cm×厚さ2mmの板状成形体に切り出し、100ton射出成型機にて、金型に装填し、実施例3で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物をシリンダー温度250℃、金型温度50℃設定で前記金型内に射出し、インサート成形法により、複合成形体を得た。該複合成形体をJIS3号ダンベルで打ち抜き、200mm/minの引張速度で引張り、接着強度を評価した。また、該複合成形体を80℃で168時間、オーブンに入れ、界面のベトツキ状態を観察した。結果を表2に示した。
Claims (5)
- シクロヘキサン抽出分が5重量%未満であり、圧縮永久歪(JIS K6262 70℃、22時間)が35%未満であるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(A')を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)と、非共役ジエンの単位の含有量が6〜15wt%であるエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム(b−1)100重量部あたり、鉱物油系軟化剤(b−2)40〜150重量部、オレフィン系樹脂(b−3)5〜150重量部、架橋剤(b−4)0.01〜20重量部を配合して動的に熱処理することにより得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B’)を含有するオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(B)とが融着されてなることを特徴とする複合成形体。
- 自動車内外装材であることを特徴とする請求項1記載の複合成形体。
- ウェザーストリップ材であることを特徴とする請求項1に記載の複合成形体。
- オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)からなる棒状部材と、オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(B)からなるコーナー部材とが融着されてなることを特徴とする請求項3に記載の複合成形体。
- 請求項1に記載の複合成形体の製造方法であって、金型内にオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)を装填した後、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物(B’)を前記金型内に注入して、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(A)とオレフィン系熱可塑性エラストマー成形体(B)とを融着させることを特徴とする請求項1に記載の複合成形体の製造方法。
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