JP2008266253A - 酸化剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】毛髪の優れた保湿効果等を確保し、毛髪のボリュームダウンを防止したもとで、仕上がり時の毛髪の毛束感の発生を防止できる酸化剤組成物を提供する。
【解決手段】酸化剤と、ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のカルボキシル基が第４級アンモニウム含有修飾基によって修飾された構造を有するカチオン化ヒアルロン酸、あるいはその類縁体と、更に芳香族アルコールとを含有する酸化剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は酸化剤組成物に関する。更に詳しくは本発明は、毛髪に対する酸化剤の処理時に見られる毛髪の内部損傷によるハリコシの喪失や、これに基づくスタイリング時の毛髪ボリュームの低減を有効に防止できる酸化剤組成物に関する。

周知のように、ヒアルロン酸はグルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンとがグリコシド結合した２糖単位の繰り返しからなり、分子量が数十万〜数百万ダルトン程度の直鎖高分子状の酸性ムコ多糖であって、生体の各部分に分布している。そしてヒアルロン酸は多量の水分と結合する能力を有しているため、保湿成分等として各種の毛髪処理剤にしばしば配合されている。又、多糖類としての特性から、一般的な意味での毛髪損傷対策の目的でも配合されている。

特開昭５９−１１０６１２号公報 上記の特許文献１は、損傷毛の回復、毛髪に艶やかさを与えること等を目的として、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー、ヘアースプレー、セットローション等の毛髪処理剤にヒアルロン酸やその塩類を配合することを開示している。

特表２００５−５１７０５１号公報 上記の特許文献２は、Ｃ−Ｎ共有結合を介してカチオン基とアニオン基とを担持した両性多糖類を開示すると共に、この両性多糖類をヘアコンディショニング等の目的で配合した毛髪の染色・脱色用組成物を、請求項１０に規定している。多糖類の一種としてヒアルロン酸を挙げているが、ヒアルロン酸に対してカチオン基とアニオン基とがどのようにＣ−Ｎ共有結合を介して担持されるのか、明確ではない。

特開昭６４−５６６１１号公報 上記の特許文献３は、ヒアルロン酸等のムコ多糖類を配合した染毛剤組成物を開示し、この染毛剤組成物として、酸化染料中間体を主剤とする第１剤と酸化剤を主剤とする第２剤からなる２剤式の染毛剤組成物を挙げている。又、ムコ多糖類を配合する効果として、「染毛剤の染色性の改善」と共に「毛髪の損傷防止」を挙げている。

ところが、本願発明者の研究によれば、酸化剤組成物にヒアルロン酸類を配合した場合の保湿効果は期待できるとしても、酸化剤の使用時に一般的な毛髪のハリコシ感の喪失（ボリュームダウン）を十分に防止できず、しかも仕上がり時の毛髪に毛束感を生じるという問題のあることが判明した。「毛束感」とは、毛髪に手櫛を通した際に毛髪間に過剰な凝着性を生じ、手櫛を通した部分に沿って毛髪が何十本かの単位ごとの束になったような筋状の外観と触感を与えることをいう。毛髪化粧料の使用後に毛束感を生じることは好ましくない。

そこで本発明は、酸化剤組成物にヒアルロン酸類を配合した場合において、その本来の保湿効果等を確保しつつ、仕上がり時の毛髪のハリコシを確保しボリュームダウンを防止したもとで、毛束感の発生を防止することを、解決すべき技術的課題とする。

本願発明者は、上記課題の解決手段を研究する過程で、このような目的で配合するヒアルロン酸類としては珍しい特定の構造のカチオン化ヒアルロン酸を用い、更に芳香族アルコールを併せ配合することが有効であることを見出した。本発明は、これらの新規な知見に基づいて完成された。

（第１発明）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、少なくとも酸化剤と下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とを含有する、酸化剤組成物である。
（Ａ）ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のカルボキシル基が第４級アンモニウム含有修飾基によって修飾されたカチオン化ヒアルロン酸、あるいは、このカチオン化ヒアルロン酸における前記カルボキシル基以外の官能基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか１以上の変化を受けたカチオン化ヒアルロン酸類縁体から選ばれる少なくとも１種。
（Ｂ）芳香族アルコールの少なくとも１種。

この第１発明において、カチオン化ヒアルロン酸やその類縁体の分子量は特段に限定されない。生体内に見られるヒアルロン酸と同程度の数十万〜数百万ダルトンの分子量のものでも良いし、それより分子量の大きいものでも、あるいは逆に、人為的にある程度まで低分子化したものでも良い。カチオン化ヒアルロン酸やその類縁体においては、必ずしも、その繰り返し単位を構成する多数のグルクロン酸のカルボキシル基が全て修飾されている（修飾率が１００％である）必要はなく、実質的に「カチオン化されている」とみなし得る程度以上の修飾率であれば良い。更に「第４級アンモニウム含有修飾基」とは、少なくとも第４級アンモニウム化合物の構造を持つ部分と、グルクロン酸のカルボキシル基に化学結合した官能基とを有する修飾基を意味する。

第１発明のように、少なくとも酸化剤と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とを含有する酸化剤組成物を毛髪に施用した場合、ヒアルロン酸類に特有の優れた保湿効果やこれに起因する毛髪のツヤ等を確保したもとで、仕上がり時の毛髪のハリコシを確保し、毛髪のボリュームダウンを防止することができ、更に重要な点として、仕上がり時の毛髪における毛束感の発生を防止することができる。

第１発明の酸化剤組成物によってこのような効果を確保できる理由は、未だ明確には解明していないが、（Ａ）成分が第４級アンモニウムによってカチオン化されたヒアルロン酸やその類縁体である点、そのカチオン化修飾サイトがグルクロン酸のカルボキシル基である点、併せ配合する（Ｂ）成分が（Ａ）成分の毛髪への浸透を促進し、酸化剤の作用下において毛髪に対し（Ａ）成分をより効率的に作用させる効果を有すると推定される点、等が重要な関係を持つと推定している。

（第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係る（Ａ）成分における第４級アンモニウム含有修飾基が、少なくとも、第４級アンモニウムと、前記カルボキシル基との結合に供される水酸基とを備える有機基である、酸化剤組成物である。

上記の第１発明における（Ａ）成分の第４級アンモニウム含有修飾基において、グルクロン酸のカルボキシル基に化学結合した官能基の種類は特段に限定されず、例えばアミノ基等であっても良いが、第２発明のように、この官能基が水酸基であることがより好ましい。

（第３発明）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明又は第２発明に係るカチオン化ヒアルロン酸が下記の「化２」式に示す繰り返し単位からなるものであり、カチオン化ヒアルロン酸類縁体が「化２」式に示す繰り返し単位の水酸基及びＮ−アセチル基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか１以上の変化を受けたものである、酸化剤組成物である。

第３発明のように、カチオン化ヒアルロン酸としては「化２」式に示す繰り返し単位からなるものが、又、カチオン化ヒアルロン酸類縁体としては「化２」式に示すカチオン化ヒアルロン酸の水酸基やＮ−アセチル基が塩形成あるいは修飾されたものが、それぞれ特に好ましい。

（第４発明）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る酸化剤組成物が、更に（Ｃ）成分としてキレート剤を含有する、酸化剤組成物である。

酸化剤組成物が更に上記の（Ｃ）成分を含有する場合、第１発明の効果を向上させるという利点がある。

（第５発明）
上記課題を解決するための本願第５発明の構成は、前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る酸化剤組成物が、１剤式の製剤であり、又は使用時に混合調製される２剤式又は３剤式の製剤であり、あるいはこのような２剤式又は３剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤である、酸化剤組成物である。

本発明に係る酸化剤組成物は、第５発明に規定するように、１剤式の製剤、即ち単一の製剤であっても良く、あるいは使用時に混合調製される２剤式又は３剤式の製剤であっても良く、更には、このような２剤式又は３剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤であっても良い。

使用時に混合調製される２剤式又は３剤式の酸化剤組成物においては、酸化剤、（Ａ）成分、（Ｂ）成分がそれぞれ、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、あるいは第１剤〜第３剤の内の少なくとも一の製剤に含まれていれば足りるのであって、必ずしも酸化剤、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を同一の製剤に含有する必要はない。

（第６発明）
上記課題を解決するための本願第６発明の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る酸化剤組成物が、以下のいずれかの製剤あるいはその構成要素である、酸化剤組成物である。
（１）パーマネントウエーブ第２剤。
（２）ブリーチ剤。
（３）酸化染毛剤。

本発明に係る酸化剤組成物の代表的なカテゴリーとして、第６発明に規定するように、パーマネントウエーブ第２剤、ブリーチ剤及び酸化染毛剤を挙げることができる。第６発明において「いずれかの製剤あるいはその構成要素」とは、２剤式又は３剤式に構成されるブリーチ剤や酸化染毛剤について、２剤式又は３剤式の製剤の全体を「いずれかの製剤」と言い、その製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤（通常は、ブリーチ剤や酸化染毛剤の第２剤）を「その構成要素」と言っている。

本発明の酸化剤組成物においては、毛髪の優れた保湿効果等を確保しつつ、酸化剤の処理を受けた毛髪におけるハリコシを確保し毛髪のボリュームダウンを防止したもとで、カチオン化ヒアルロン酸やその類縁体の配合時に特有な仕上がり時の毛髪の毛束感の発生を防止することができる。

次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。

〔酸化剤組成物〕
本発明に係る酸化剤組成物は、少なくとも酸化剤と、（Ａ）成分として特定の構造を有するカチオン化ヒアルロン酸又はその類縁体の少なくとも１種と、（Ｂ）成分として芳香族アルコールの少なくとも１種と、を含有する。酸化剤組成物が、更に（Ｃ）成分としてキレート剤を含有することも好ましい。又、（Ｄ）成分として酸を含有することも好ましい。

これらの各成分については、後述の「酸化剤組成物の主な成分」の項で詳しく説明する。又、酸化剤組成物の各成分の溶媒又は分散媒として水が配合され、各成分の濃度（質量パーセンテージ）が調整される。

〔酸化剤組成物の構成、用途及び剤型〕
本発明に係る酸化剤組成物の構成は、１剤式の製剤であり、あるいは使用時に混合調製される２剤式又は３剤式の製剤であり、あるいはこのような２剤式又は３剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤である。酸化剤組成物を１剤式の製剤とするか、あるいは２剤式又は３剤式の製剤とするかは、酸化剤組成物の用途やその用途における商品設計等に応じて適宜に決定される。２剤式又は３剤式の酸化剤組成物においては使用時に混合調製されるものであることを前提としているため、実質的に単一の製剤と同一視することができる。

酸化剤組成物が２剤式又は３剤式の製剤である場合、酸化剤、（Ａ）成分、（Ｂ）成分はそれぞれ、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、あるいは第１剤〜第３剤の内の少なくとも一の製剤に含まれている。(Ｃ)成分や(Ｄ)成分についても同様である。これらの成分が第１剤及び第２剤の両方にあるいは第１剤〜第３剤の全てに含有されることもあり得る。酸化剤と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、更には（Ｃ）成分や（Ｄ）成分とを、必ずしも同一の製剤に含有させる必要はない。

換言すれば、例えば２剤式の酸化剤組成物の場合、第１剤が（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含有し第２剤が酸化剤を含有するケース、第１剤が（Ａ）成分を含有し第２剤が酸化剤と（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含有するケース等の種々のバリエーションがあり得る。又、例えば３剤式の酸化剤組成物の場合、第１剤〜第３剤がいずれも（Ａ）、（Ｂ）成分を含有しかつ第２剤が更に酸化剤を含有するケース、第１剤が（Ａ）成分を含有し第２剤が酸化剤を含有し第３剤が（Ｂ）成分を含有するケース等の、更に多様な種々のバリエーションがあり得る。

酸化剤組成物が更に（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を含有する場合でも、これらの各成分は、それぞれ、上記と同じ意味において、第１剤及び第２剤の少なくとも一方に、あるいは第１剤〜第３剤の内の少なくとも一の製剤に含まれていれば足りるのであって、酸化剤や（Ａ）成分、（Ｂ）成分と同一の製剤に含有されていても良いし、異なる製剤に含有されていても良い。

本発明に係る酸化剤組成物の用途は特段に限定されないが、例えば第６発明において前記したように、以下の用途に好ましく使用することができる。

（１）パーマネントウエーブ第２剤：パーマネントウエーブ剤は、通常、少なくともアルカリ剤と還元剤とを含有する第１剤で毛髪の還元を行った後、毛髪にウエーブの賦形等を行ったもとで、少なくとも酸化剤を含有する第２剤で毛髪の酸化を行うものである。更に、適宜な組成の第３剤が付加される場合もある。このようなパーマネントウエーブ剤における第２剤は本発明の酸化剤組成物に該当する。

（２）ブリーチ剤：ブリーチ剤は脱色剤とも呼ばれるが、１剤式ブリーチ剤と２剤式ブリーチ剤とを例示することができる。更に、適宜な組成の第３剤が付加される場合もある。これらの場合、２剤ないしは３剤からなるブリーチ剤の全体も本発明の酸化剤組成物に該当するし、その第２剤たる酸化剤含有製剤は単独で本発明の酸化剤組成物に該当する。２剤式ブリーチ剤は、アルカリ剤を主成分とする第１剤と、酸化剤を主成分とする第２剤からなり、第１剤と第２剤とは使用時に混合調製される。例えば、２剤式のブリーチ剤において、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は第１剤及び／又は第２剤に任意に含有させることができる。

（３）酸化染毛剤：酸化染毛剤は通常、少なくとも酸化染料中間体（主要中間体及びカプラー）とアルカリ剤とを含む第１剤と、少なくとも酸化剤を含む第２剤とから構成される。更に、適宜な組成の第３剤が付加される場合もある。これらの場合、２剤ないしは３剤からなる酸化染毛剤の全体も本発明の酸化剤組成物に該当するし、その第２剤たる酸化剤含有製剤は単独で本発明の酸化剤組成物に該当する。例えば、２剤式の酸化染毛剤においては、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は第１剤及び／又は第２剤に任意に含有させることができる。

本発明に係る酸化剤組成物の剤型は、公知の各種の剤型の内から、その用途や使用目的等に応じて任意に選択することができる。例えば、液体状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、霧状（噴霧式）、エアゾールフォーム等を例示することができる。クリーム状の酸化剤組成物を特に好ましく例示することができる。

〔酸化剤組成物の主な成分〕
（酸化剤）
酸化剤組成物が含有する酸化剤の種類は限定されず、公知の各種酸化剤の内から任意に選択することができる。通常は過酸化水素が用いられるが、その他にも、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化物等が例示される。過酸化物としては、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等を挙げることができる。

酸化剤組成物における酸化剤の配合量も別段に限定されず、酸化剤組成物の使用目的や剤型等に応じて適宜に決定すれば良い。

（カチオン化ヒアルロン酸及びカチオン化ヒアルロン酸類縁体）
（Ａ）成分中、「カチオン化ヒアルロン酸」とは、ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のカルボキシル基が第４級アンモニウム含有修飾基によって修飾されたカチオン化ヒアルロン酸を言う。第４級アンモニウム含有修飾基とは、第４級アンモニウム化合物の構造を持つ部分とグルクロン酸のカルボキシル基に化学結合した官能基とを有する修飾基である。第４級アンモニウム化合物の構造は、炭素原子に結合した「−Ｎ（Ｒ_３）^＋」で表される。ここにおいて３個の「Ｒ」は水素又は炭化水素基から任意に選ばれ、互いに同一でも相違していても良い。炭化水素基は炭素、水素以外の原子を含み得る。「カルボキシル基に化学結合した官能基」としては、エステル結合を形成した水酸基、アミド結合を形成したアミノ基等が例示される。

（Ａ）成分中、「カチオン化ヒアルロン酸類縁体」とは、カチオン化ヒアルロン酸におけるカルボキシル基以外の官能基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか１以上の変化を受けたものを言う。このような官能基として、グルクロン酸の 2’ 位や 4’ 位の水酸基、Ｎ−アセチルグルコサミンの２位のＮ−アセチル基、４位や６位の水酸基が挙げられる。

カチオン化ヒアルロン酸の具体例として、前記の「化２」式に示す繰り返し単位からなるものが好ましく例示され、かつ、これについての上記した意味での塩形成及び修飾のいずれか１以上の変化を受けたものをカチオン化ヒアルロン酸類縁体の好ましい具体例として挙げることができる。

酸化剤組成物における（Ａ）成分の含有量は必ずしも限定されないが、０．０００１〜１質量％範囲内であることが、好ましい。（Ａ）成分の含有量が０．０００１質量％未満であると、その絶対量の不足から、第１発明で前記した効果が不足しがちである。（Ａ）成分の含有量が１質量％を超えると、皮膜を形成し、毛髪が硬く感じられるという不具合が起こりがちである。（Ａ）成分の含有量は、特に０．００１〜０．１質量％の範囲内であることが好ましい。

なお、ここでいう「含有量」は、使用時に混合調製される２剤式又は３剤式の酸化剤組成物においては、それらの混合調製後の質量パーセンテージである。例えば、２剤式の酸化剤組成物において（Ａ）成分が第１剤に含有されずに第２剤に０．１質量％含有されており、第１剤と第２剤とを等量に混合調製するとした場合、酸化剤組成物における（Ａ）成分の含有量は０．０５質量％である。ちなみに、後述の実施例に関する表１ではそれぞれ第１剤及び第２剤における質量パーセンテージを表記しているので、ここでいう質量％の数値とは意味が異なる。
（芳香族アルコール）
（Ｂ）成分である芳香族アルコールは、芳香環とアルコール性の水酸基とを備える化合物である限りにおいて、その種類を限定されない。具体的には、例えば、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシイソプロパノール等の１種又は２種以上を含有させることができる。

酸化剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、０．００１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が０．００１質量％未満であると、その絶対量の不足から配合の効果が不十分となりがちであり、（Ｂ）成分の含有量が１０質量％を超えると、油性感が強くなりすぎ、感触悪化を招きがちである。（Ｂ）成分の含有量は、とりわけ０．０１〜３質量％の範囲内であることが好ましい。ここにおいても、「含有量」とは、上記したところと同じ意味である。

（キレート剤）
（Ｃ）成分であるキレート剤の種類は限定されず、この種の製剤に使用される公知のキレート剤の内から任意に選択することができる。

具体的には、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩等のホスホン酸系のものや、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム等を例示することができる。これらの金属封鎖剤は、その１種を単独に配合し、又はその２種以上を併せ配合することができる。

（酸）
（Ｄ）成分である酸としては、例えばｐＨ緩衝成分における酸成分として用いられる任意の種類の酸の１種又は２種以上を含有させることができる。酸化剤組成物に酸を含有させる際、アンモニア、塩化アンモニウムなどの無機アルカリ、及び、例えばトリエタノールアミン（TEA）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（AMP）などの有機アルカリ成分を併せ含有させても良い。一般的に、酸には酸化剤を安定化させる効果が考えられるが、本発明の組成に係る酸化剤組成物においては、意外なことに、第１発明の効果を向上させるという利点がある。

酸としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。有機酸としては、カルボン酸（例えば、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸）、ジカルボン酸（例えば、コハク酸）等が好ましく例示される。無機酸としては、リン酸、硫酸、塩酸等が好ましく例示される。

〔酸化剤組成物のその他の成分〕
酸化剤組成物には、上記の各種成分の他にも、必要に応じて、油性成分、界面活性剤、高分子化合物、ビタミン類、酸化防止剤、香料、殺菌・防腐剤、抗炎症剤、紫外線吸収剤、噴射剤、増粘剤等を任意に配合することができる。

これらの配合成分は各種の周知又は公知のものを任意に使用することができる。これらの配合成分の幾つかについて、以下に詳しく述べる。
（油性成分）
油性成分としては、炭化水素、多価アルコール、油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。これらは、その１種類を単独に配合し、又は２種類以上を併せ配合することができる。

炭化水素としては、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。

多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等、グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。

油脂としては、各種の植物油、動物油等が挙げられる。

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

エステル類としては、大豆油、オリーブ油、硬化ヒマシ油等のグリセリン系の各種の植物油やペンタエリスリトール系の脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸（Ｃ１０−３０）（コレステリル／ラノステリル）、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げ-られる。

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が６５０〜１００００の高重合シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

（界面活性剤）
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。これらは、その１種類を単独に配合し、又は２種類以上を併せ配合することができる。

カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、クオタニウム−９１（ＩＮＣＩ名称）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、Ｎ，Ｎ−ジ（アシロキシ），Ｎ−（ヒドロキシエチル），Ｎ−メチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、セテス−７、セテス−１０、セテス−２０等のポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリソルベート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド類等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ラウレス硫酸Ｎａ等のＰＯＥアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−ラウロイルグルタミン酸塩類、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、コカミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

（高分子化合物）
高分子化合物としては、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、天然ポリマー等が挙げられる。カチオン性ポリマーとしてはポリクオタニウム−１０等のカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム、ポリクオタニウム−７等のジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体等が例示される。アニオン性ポリマーとしてはカルボキシビニルポリマー（カルボマー）等が例示される。両性ポリマーとしてはポリクオタニウム−３９等のジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合体等が例示される。非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子、ＰＶＰ、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー等のポリビニルピロリドン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子が例示される。天然ポリマーとしては、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、寒天等の植物性高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物性高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子が例示される。

以下に、本発明に係る酸化剤組成物の実施例を比較例と共に説明する。本発明の技術的範囲は、これらの実施例や比較例によって限定されない。

末尾の表１に示す実施例１〜実施例１２及び末尾の表２に示す比較例１〜比較例１６に係る組成の混合時クリーム状となる２剤式の酸化剤組成物をそれぞれ常法に従って調製した。これらは、より具体的には酸化染毛剤組成物のカテゴリーに属する。表１及び表２において組成割合を示す数値は、いずれも第１剤又は第２剤における質量％での表記である。

なお、２剤式のブリーチ剤及びパーマネントウエーブ第２剤として同様の組成に係る実施例及び比較例を構成し、本実施例と同様に評価したが、当然に予測されるように、全く同等の評価結果であったので、これらの実施例及び比較例の説明は省略する。

又、表１及び表２において「成分」の欄に示した「Ａ」の表記は、本発明の（Ａ）成分であることを示す。この（Ａ）成分たるカチオン化ヒアルロン酸は、エンゲルハード社製の商品名「HA-QUAT」を用いている。その表１及び表２中における質量パーセンテージの数値表記は純分にて示している。次に、「成分」の欄に示した「Ａ比」の表記は（Ａ）成分に対する比較用の成分であることを示す。「Ａ比」である「ヒアルロン酸ナトリウム」としては、紀文フードケミファ社製の商品名「ヒアルロン酸FCH-150」を用いている。これはカチオン化されていない通常のヒアルロン酸塩である。「Ａ比」である「ポリクオタニウム−１０」は「カチオン化された多糖」という点では本発明の（Ａ）成分に対する比較となり得るカチオンポリマーであって、ライオン社製の商品名「レオガードGP」を用いている。更に、「成分」の欄に示した「Ｂ」の表記は前記の（Ｂ）成分であることを、「Ｂ比」の表記は（Ｂ）成分に対する比較用の成分であることを、それぞれ示す。

評価用の毛髪サンプルとして、ストレートで、フンワリとしたボリューム感のある毛髪ウイッグを使用した。この毛髪ウイッグに対して、上記の各比較例及び実施例に係る酸化染毛剤の第１剤と第２剤を１：２の質量比で混合調製してそれぞれ常法にて処理し、その後に水洗した。これらの毛髪ウイッグについて、以下の評価を行った。
（毛髪のボリューム増加度）
上記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグについて、毛髪のボリューム感を目視観察により評価した。この評価においては、比較例１の場合をコントロールとし、これとの対比において「毛髪のボリューム増加度」として評価した。評価基準は４段階とした。即ち、コントロールとの対比において、毛髪のボリュームが、十分に増加している場合を「◎」、十分ではないが増加している場合を「○」、コントロールと同等である場合を「△」、コントロールよりもボリュームダウンしている場合を「×」とした。それらの評価の結果を表１に示す。
（毛髪の毛束感）
上記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグに手櫛を通し、毛束感を生じるかどうかを目視観察により判定した。毛髪の毛束感の評価基準は、全く毛束感を認めない場合を「◎」、僅かに毛束感を認める場合を「○」、やや明瞭に毛束感を認める場合を「△」、明瞭に毛束感を認める場合を「×」とする４段階評価によった。それらの評価の結果を表１に示す。
（毛髪の水分保持性）
前記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグについて、２５°Ｃ、湿度５０％ＲＨに２４時間放置（第１ステップ）した後、２５°Ｃ、湿度１０％ＲＨに２４時間放置（第２ステップ）し、次いで、五酸化二リンを入れたデシケータに収容して減圧し、１週間かけて完全に乾燥させた（第３ステップ）。そして、これらの第１〜第３ステップの完了時点の毛髪ウイッグ重量をそれぞれ精秤しておいた。第１ステップ完了時点での毛髪ウイッグ重量を「H1」、第２ステップ完了時点での毛髪ウイッグ重量を「H２」、第３ステップ完了時点の毛髪ウイッグ重量を「H３」とする。これとは別に、コントロールとして、同じ毛髪ウイッグを毛髪化粧料組成物による処理ではなく単に水洗したものについて、同上の第１〜第３ステップを行い、「H1」〜「H３」を求めた。

各実施例、比較例、コントロールについて、「H1−H３」の演算により第１ステップ完了時点での毛髪ウイッグの水分量「HW1」を、「H２−H３」の演算により第２ステップ完了時点での毛髪ウイッグの水分量「HW２」を、それぞれ求めた。そして、各実施例、比較例について、HW２をコントロールの場合と比較した。

具体的には、コントロールの場合の水分量（絶対量の指数値「１００」とする）に対して、指数値が１１０以上の場合を「◎」、指数値が１０５以上で１１０未満の場合を「○」、指数値が１０１以上で１０５未満の場合を「△」、指数値が１０１未満の場合を「×」とする４段階評価で毛髪の水分保持性を評価した。それらの評価の結果を表１に示す。
（仕上がり後の指通り）
上記の処理後に乾燥させた各例に係る毛髪ウイッグについて、その指通りを評価した。評価基準は、指通りが非常に良好である場合を「◎」、指通りが良好である場合を「○」、指通りがやや悪い場合を「△」、指通りが悪い場合を「×」とする４段階評価である。それらの評価の結果を表１に示す。

本発明によって、毛髪の優れた保湿効果等を確保しつつ、毛髪のハリコシを確保し毛髪のボリュームダウンを防止したもとで、仕上がり時の毛髪の毛束感の発生を防止できる酸化剤組成物が提供される。

Claims (6)

1. 少なくとも酸化剤と下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とを含有することを特徴とする酸化剤組成物。
   （Ａ）ヒアルロン酸を構成するグルクロン酸のカルボキシル基が第４級アンモニウム含有修飾基によって修飾されたカチオン化ヒアルロン酸、あるいは、このカチオン化ヒアルロン酸における前記カルボキシル基以外の官能基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか１以上の変化を受けたカチオン化ヒアルロン酸類縁体から選ばれる少なくとも１種。
   （Ｂ）芳香族アルコールの少なくとも１種。
2. 前記（Ａ）成分における第４級アンモニウム含有修飾基が、少なくとも、第４級アンモニウムと、前記カルボキシル基との結合に供される水酸基とを備える有機基であることを特徴とする請求項１に記載の酸化剤組成物。
3. 前記カチオン化ヒアルロン酸が下記の「化１」式に示す繰り返し単位からなるものであり、前記カチオン化ヒアルロン酸類縁体が「化１」式に示す繰り返し単位の水酸基及びＮ−アセチル基の少なくとも一部が塩形成及び修飾のいずれか１以上の変化を受けたものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の酸化剤組成物。
   
4. 前記酸化剤組成物が、更に（Ｃ）成分としてキレート剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の酸化剤組成物。
5. 前記酸化剤組成物が１剤式の製剤であり、又は使用時に混合調製される２剤式又は３剤式の製剤であり、あるいはこのような２剤式又は３剤式の製剤の構成要素たる酸化剤含有製剤であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の酸化剤組成物。
6. 前記酸化剤組成物が以下のいずれかの製剤あるいはその構成要素であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の酸化剤組成物。
   （１）パーマネントウエーブ第２剤。
   （２）ブリーチ剤。
   （３）酸化染毛剤。