JP2008181763A - 酸化タングステンウィスカーまたはファイバーを用いたリチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基体と、前記基体と面接触している柱状の突起と、を含み、前記突起同士は所定の間隔を有し、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極、並びに基体と、前記基体と面接触している柱状の突起と、を含み、複数の前記突起からなる多孔質層を備え、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極である。
【選択図】図2
Description
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、基体と、前記基体と面接触している柱状の突起と、を含み、前記突起同士は所定の間隔を有し、少なくとも前記突起の表面が活物質を含むことを特徴とするものである。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、基体と、前記基体と面接触している柱状の突起と、を含み、複数の前記突起からなる多孔質層を備え、少なくとも前記突起の表面が活物質を含むことを特徴とするものである。
本発明のリチウムイオン二次電池用電極は、基体と、前記基体と面接触している導電性ウィスカーまたは導電性ファイバーからなる突起と、を含み、前記突起同士は所定の間隔を有し、少なくとも前記突起の表面が活物質を含むことを特徴とするものである。本実施形態は、上記の第1実施形態の一具体例に相当するものであり、前記リチウムイオン二次電池用電極によれば表面積が大きくなり、ウィスカー同士またはファイバー同士の間の空隙により、リチウムイオンの伝導度の向上が図れる。
基体と、前記基体と面接触している、導電性ウィスカーまたは導電性ファイバーからなる突起と、を含み、複数の前記突起からなる多孔質層を備え、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極が提供される。導電性ウィスカーまたは導電性ファイバーからなる突起については、本実施形態は、第2実施形態の一具体例に相当するものであり、導電性ウィスカーまたは導電性ファイバーからなる突起については第3実施形態と同様であるので、ここでは説明を省略する。
本発明のリチウムイオン二次電池の製造方法は、電極上記の基体を、微量の酸素存在下、減圧下または不活性ガス中で加熱処理を行うことにより、上記の突起を形成する段階を含むことを特徴とするものである。
本発明のリチウムイオン二次電池は、正極、電解質を含む電解質層、及び負極がこの順に積層されてなる一以上の単電池層を含む二次電池であって、前記正極または前記負極の少なくとも一方が、第1実施形態〜第4実施形態のリチウムイオン二次電池用電極、または第5実施形態の製造方法により得られることを特徴とするものである。本発明の電極は、正極、負極、双極電極のいずれにも適用可能である。本発明の電極を、少なくとも1つの電極として含むリチウムイオン二次電池は、本発明の技術的範囲に属する。好ましくは、二次電池を構成する電極の全てが本発明の電極でありうる。また、かかる構成を採用することにより、二次電池の出力特性を効果的に向上させることが可能である。
電解質層17を構成する電解質としては、非水系電解液または固体若しくはゲル状の電解質が用いられうる。
双極型電池10においては、通常、各単電池層19の周囲に絶縁層31が設けられる。この絶縁層31は、電池内で隣り合う集電体11同士が接触したり、電池要素21における単電池層19の端部の僅かな不揃いなどによる短絡が起きたりするのを防止する目的で設けられる。かような絶縁層31の設置により、長期間の信頼性及び安全性が確保され、高品質の双極型電池10が提供されうる。
双極型電池10においては、電池外部に電流を取り出す目的で、最外層集電体(11a、11b)に電気的に接続されたタブ(正極タブ25及び負極タブ27)が外装の外部に取り出される。具体的には、正極用最外層集電体11aと電気的に接続された正極タブ25と、負極用最外層集電体11bと電気的に接続された負極タブ27とが、外装の外部に取り出される。
双極型電池10においては、使用時の外部からの衝撃や環境劣化を防止するために、電池要素21は、好ましくはラミネートシート29などの外装内に収容される。外装としては特に制限されず、従来公知の外装が用いられうる。自動車の熱源から効率よく熱を伝え、電池内部を迅速に電池動作温度まで加熱しうる点で、好ましくは、熱伝導性に優れた高分子−金属複合ラミネートシート等が用いられうる。
第7実施形態では、上記の第6実施形態の二次電池の複数個を、並列及び/または直列に接続して、組電池を構成する。
第8実施形態では、上記の第6実施形態の双極型電池10、または第7実施形態の組電池40をモータ駆動用電源として搭載して、車両を構成する。双極型電池10または組電池40をモータ用電源として用いる車両としては、例えば、ガソリンを用いない完全電気自動車、シリーズハイブリッド自動車やパラレルハイブリッド自動車などのハイブリッド自動車、及び燃料電池自動車などの、車輪をモータによって駆動する自動車が挙げられる。
A)ニッケル(Ni)からなる基体の表面に、スパッタ法によってタングステン(W)からなる金属層を形成したものを基材として、アルゴン(Ar)ガスフロー中で550℃/時間で1100℃まで昇温し、1100℃で2時間保持後、室温まで炉冷した。その結果、基体上に突起を得ることができた。得られたリチウムイオン二次電池用電極(酸化タングステンウィスカーを含む)の断面SEM画像を図9に示す。上記のウィスカーをX線回折装置(XRD)で評価したところ、W18O49を主成分として含むことを確認した。
上記C)で得られたウィスカー形成基板を電極とし、対極を金属リチウム、電解質として1M リチウムPF6(EC:PC=1:1)(体積比)溶液を用い、ガラスフィルター(厚さ500nm、空隙率80%)をセパレーターとして単電池層を作製した。0.2mAの定電流で、0.15〜2.5Vの電圧範囲で充放電を行った。なお、作製した電極の内部電極の抵抗値を直流抵抗測定法(定電流にて3.0Vまで充電後に一旦休止し、同様に定電流にて0.15Vまで放電を行い、充電終了時から放電開始時の降下電圧と放電電流から算出)により測定したところ、0.49mΩであった。
二酸化タングステン(WO2)の粉末(平均粒子径100μm)を、導電性炭素(グラファイト)(平均粒子径5μm)、バインダ(ポリアクリル酸)と質量比3:6:1で混合し、集電体となるステンレスメッシュ(厚さ100μm、メッシュサイズ500μm)とともに直径10mmφ、厚み0.5mmに加圧成型し、対極を金属リチウム、電解質として1M リチウムPF6(EC:PC=1:1)(体積比)溶液を用い、ガラスフィルター(厚さ500μm、空隙率80%)をセパレーターとして単電池層を作製した。0.2mAの定電流で、0.15〜2.5Vの範囲で充放電を行った。
11 集電体、
11a 正極側最外層集電体、
11b 負極側最外層集電体、
13 正極活物質層、
15 負極活物質層、
17 電解質層、
19 単電池層、
21 電池要素、
25 正極タブ、
27 負極タブ、
29 ラミネートシート、
31 絶縁層、
33 正極集電体、
35 負極集電体、
40 組電池、
42、43 電極ターミナル、
50 自動車、
60 双極型でないリチウムイオン二次電池、
71 集電体、
72 活物質、
73 導電性炭素、
74 電解質の拡散経路、
75 空隙、
76 リチウムイオン、
80、90、100 リチウムイオン二次電池用電極、
81、91、101 基体、
82、92、102 突起、
83、94、103 リチウムイオン、
93 多孔質層。
Claims (18)
- 基体と、
前記基体と面接触している柱状の突起と、
を含み、
前記突起同士は所定の間隔を有し、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極。 - 基体と、
前記基体と面接触している柱状の突起と、
を含み、
複数の前記突起からなる多孔質層を備え、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極。 - 前記突起が導電性材料からなり、面接触している前記基体と電気的に接続する、請求項1または2に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 基体と、
前記基体と面接触している、導電性ウィスカーまたは導電性ファイバーからなる突起と、
を含み、
前記突起同士は所定の間隔を有し、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極。 - 基体と、
前記基体と面接触している、導電性ウィスカーまたは導電性ファイバーからなる突起と、
を含み、
複数の前記突起からなる多孔質層を備え、少なくとも前記突起の表面が活物質を含む、リチウムイオン二次電池用電極。 - 前記突起が酸化タングステンを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記酸化タングステンがW18O49を含む、請求項6に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記突起が、W18O49を少なくとも表面以外の部分に含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記基体が少なくとも一部に、前記突起よりも導電性の高い金属からなり集電体として機能する金属層を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記基体がタングステンを含有する合金またはセラミックスを含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記基体が前記基体の表面にタングステンを含有する金属層を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 前記基体が多孔体である、請求項1〜11のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の基体を、微量の酸素存在下、真空中または不活性ガス中で加熱処理を行うことにより、請求項1〜12のいずれか1項に記載の突起を形成する段階を含む、リチウムイオン二次電池用電極の製造方法。
- 正極、電解質を含む電解質層、及び負極がこの順に積層されてなる一以上の単電池層を含む二次電池であって、
前記正極または前記負極の少なくとも一方が、請求項1〜12のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池用電極、または請求項13に記載の製造方法により得られたリチウムイオン二次電池用電極であることを特徴とする、リチウムイオン二次電池。 - 前記電解質が非水系電解液である、請求項14に記載のリチウムイオン二次電池。
- 前記電解質が固体またはゲル状である、請求項14に記載のリチウムイオン二次電池。
- 請求項14〜16のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池を用いることを特徴とする、組電池。
- 請求項14〜16のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池、または請求項17に記載の組電池を、モータ駆動用電源として搭載することを特徴とする、車両。
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