JP2008088347A5

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Publication number: JP2008088347A5
Application number: JP2006272825A
Authority: JP
Filing date: 2006-10-04
Publication date: 2009-09-17
Anticipated expiration: 2026-10-04

Description

上記の先行技術のように、それぞれの性能が改良されてきているが、発明者等が知る限りでは、活性、立体規則性、高ＭＦＲポリプロピレンの生産性、高コモノマー含量のプロピレン系共重合体の生産性、といったすべての性能を十分に満たす技術は、なく、更なる改良が強く望まれている。
特開平７−２５９２７号公報特開平８−６７７１０号公報特開平８−３２１５号公報特開２００４−３１５７４２号公報特開２００５−４８０４５号公報特開平８−１０００１９号公報特開平８−１５７５１９号公報特開平６−２２８２２３号公報特開平９−８７３２９号公報特開平１１−８０２３５号公報

一般式（２）中、Ｒ^２は、２級の炭素原子を有する鎖状炭化水素基を表す。
Ｒ^２として用いることのできる２級の炭素原子を有する炭化水素基は、一般に炭素数１〜２０、好ましくは炭素数３〜１０のものであり、具体的な例としては、とりわけ、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ｉ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基などを用いることが望ましい。
一般式（２）中、Ｒ^３は、炭化水素基若しくはヘテロ原子含有炭化水素基を表す。
Ｒ^３として用いることのできる炭化水素基は、一般に炭素数１〜２０、好ましくは炭素数３〜１０のものである。Ｒ^３として用いることのできる炭化水素基の具体的な例としては、ｎ−プロピル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基やシクロヘキシル基に代表される脂環式炭化水素基、フェニル基に代表される芳香族炭化水素基、などを挙げることができる。より好ましくは、Ｒ^３として分岐状脂肪族炭化水素基若しくは脂環式炭化水素基を用いることが望ましく、とりわけ、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、などを用いることが望ましい。
Ｒ^３がヘテロ原子含有炭化水素基である場合は、ヘテロ原子が、窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素から選ばれることが望ましく、とりわけ、窒素又は酸素であることが望ましい。Ｒ^３のヘテロ原子含有炭化水素基の骨格構造としては、Ｒ^３が炭化水素基である場合の例示から選ぶことが望ましい。とりわけ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、キノリノ基、イソキノリノ基、などが好ましい。
一般式（２）中、Ｒ^４は、炭化水素基を表す。Ｒ^４として用いることのできる炭化水素基は、一般に炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５のものである。Ｒ^４として用いることのできる炭化水素基の具体的な例としては、メチル基やエチル基に代表される直鎖状脂肪族炭化水素基、ｉ−プロピル基やｔ−ブチル基に代表される分岐状脂肪族炭化水素基、などを挙げることができる。中でも、メチル基とエチル基が最も好ましい。

［実施例１］
［固体触媒成分（Ａ）の調製］
撹拌装置を備えた容量１０Ｌのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したトルエン２Ｌを導入した。ここに、室温で、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２を２００ｇ、ＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加した。温度を９０℃に上げて、フタル酸ジ−ｎ−ブチルを５０ｍｌ導入した。その後、温度を１１０℃に上げて３ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。
次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温でＴｉＣｌ_４を１Ｌ添加し、温度を１１０℃に上げて２ｈｒ反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。更に、精製したｎ−ヘプタンを用いて、トルエンをｎ−ヘプタンで置換し、固体成分（Ａ１）のスラリーを得た。このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分（Ａ１）のＴｉ含量は２．７重量％であった。

［比較例１］
実施例１の固体触媒成分（Ａ）の調製において、成分（Ａ３）の（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２の代わりに、ｔ−Ｂｕ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２を使用した以外は、全く同様に行った。この固体触媒成分（Ａ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．８重量％、ｔ−Ｂｕ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が９．０重量％含まれていた。また、重合は、実施例１と同様の方法で行った。結果を表１に示す。

［比較例３］
実施例１の固体触媒成分（Ａ）の調製において、成分（Ａ２）のＳｉＣｌ_４を使用しなかった以外は、全く同様に行った。この固体触媒成分（Ａ）のポリプロピレンを除いた部分には、Ｔｉが１．７重量％、（ｉ−Ｐｒ）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が６．６重量％含まれていた。また重合は、実施例１と同様の方法で行った。結果を表１に示す。

［実施例３］
［プロピレンの重合］
撹拌及び温度制御装置を有する内容積３．０リットルのステンレス鋼製オートクレーブを真空下で加熱乾燥し、室温まで冷却してプロピレン置換した後、成分（Ｃ）としてｔ−Ｂｕ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２を５７．０ｍｇ、成分（Ｂ）としてＥｔ_３Ａｌを４００ｍｇ、及び水素を１００００ｍｌ導入し、次いで液化プロピレンを７５０ｇ導入して、内部温度を７０℃に合わせた後に、実施例１で調製した固体触媒成分（Ａ）を１０ｍｇ圧入して、プロピレンを重合させた。
１時間後にプロピレン及び水素を充分パージして第１段階での重合を終わらせた。第１段階でのポリマー収量は２８０（ｇ）であった。精製窒素流通下で２０ｇ抜き出した。ここで抜き出したサンプルのＭＦＲは、９８ｇ／１０ｍｉｎ、ＣＸＳは、１．０重量％であった。