JPH0687878A - 有機遷移金属錯体 - Google Patents

有機遷移金属錯体

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JPH0687878A JP4265526A JP26552692A JPH0687878A JP H0687878 A JPH0687878 A JP H0687878A JP 4265526 A JP4265526 A JP 4265526A JP 26552692 A JP26552692 A JP 26552692A JP H0687878 A JPH0687878 A JP H0687878A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 α−オレフィン重合体または環状オレフィン
重合体の製造に用いることの可能な新規有機金属錯体化
合物を提供する。 【構成】 有機金属錯体。 【化１】 ［式中、Ｃｐ１，Ｃｐ２は各々独立してシクロペンタジ
エニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｒ１
は炭素数１〜４のアルキレン基、ジアルキルシリコン
基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルフスフィン基
またはアルキルアミン基であり、Ｒ１はＣｐ１およびＣ
ｐ２を架橋するように作用しており、ｍは０または１で
あり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は各々独立して水素、炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基またはアリーロキシ基
であり、ＭＡＯはメチルアルモキサンである］

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、単独で、α−オレフィ
ン重合体または環状オレフィン重合体の製造に用いるこ
とができる新規な有機金属錯体に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、単独
で、α−オレフィン重合体または環状オレフィン重合体
の製造に用いることの可能な新規有機金属錯体化合物を
提供することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定の有機金属錯体が、単独で、α−オレ
フィン重合体または環状オレフィン重合体を製造するた
めに用いることができることを見出だし、本発明を完成
するに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、下記一般式（１）
【０００５】
【化２】 ［式中、Ｃｐ１，Ｃｐ２は各々独立してシクロペンタジ
エニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｒ１
は炭素数１〜４のアルキレン基、ジアルキルシリコン
基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルフスフィン基
またはアルキルアミン基であり、Ｒ１はＣｐ１およびＣ
ｐ２を架橋するように作用しており、ｍは０または１で
あり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は各々独立して水素、炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基またはアリーロキシ基
であり、ＭＡＯはメチルアルモキサンである］で表され
る有機金属錯体を提供するものである。
【０００６】本発明の化合物は、新規化合物であり、例
えば一般式（２）
【０００７】
【化３】 ［式中、Ｃｐ１，Ｃｐ２は各々独立してシクロペンタジ
エニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｒ１
は炭素数１〜４のアルキレン基、ジアルキルシリコン
基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルフスフィン基
またはアルキルアミン基であり、Ｒ１はＣｐ１およびＣ
ｐ２を架橋するように作用しており、ｍは０または１で
あり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は各々独立して水素、炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基またはアリーロキシ基
である］で表される有機金属化合物に、一般式（３）ま
たは（４）
【０００８】
【化４】
【０００９】
【化５】 ［式中、ｎは４〜６０の整数であり、Ｒ５は炭素数１〜
６の炭化水素基である］で表されるアルモキサンを反応
させることによって製造することができる。
【００１０】この一般式（２）と一般式（３）または
（４）の化合物との反応は、一般に溶媒の存在下で行わ
れる。
【００１１】一般式（２）の化合物と一般式（３）また
は（４）の化合物のモル比は特に限定はないが、好まし
くは一般式（２）の化合物：一般式（３）の化合物のモ
ル比は１：０．５〜１：１００の範囲が好ましく、特に
好ましくは１：２〜１：３０の範囲であり、一般式
（２）の化合物：一般式（４）の化合物のモル比は１：
０．５〜１：１００の範囲が好ましく、特に好ましくは
１：２〜１：３０の範囲である。
【００１２】反応溶媒としては、例えば、クロロホル
ム，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン，
トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類等が用いられ
る。
【００１３】反応温度は、原料の種類、溶媒の種類、そ
の他の条件により必ずしも一定ではないが、通常は−５
０〜１００℃の間で選択される。
【００１４】この様にして得られる反応混合物から、目
的化合物を高純度で単離するには、トルエン−ヘキサン
のような混合有機溶媒で再結晶することにより可能であ
る。
【００１５】本発明の化合物は、重塩化水素との反応性
を検討することによって構造同定できる。
【００１６】
【実施例】
実施例１ メチレンビス（シクロペンタジエニル）−２−フェニル
チタナシクロブタン・メチルアルモキサン錯体の合成 メチルビス（シクロペンタジエニル）−２−フェニルチ
タナシクロブタン３．０ｇを窒素置換したシュレンク容
器にとり、トルエン１５ｍｌに溶解し、この反応溶液を
−１０℃に冷却した後、１０当量のメチルアルモキサン
（１６量体、東ソー・アクゾ社製）を添加し、攪拌しな
がら、反応温度を上昇させた。室温まで１０時間を要し
て温め、その後、赤色溶液を３時間かけて５０℃に温め
た。その後、室温に冷却した後、ヘキサン１０ｍｌを加
えると直ちに赤茶色固体が生成した。これを濾過し、ト
ルエン／ヘキサン＝１／２（体積比）混合溶媒で再結晶
し、得られた赤茶色錯体を高真空下で乾燥することによ
り、赤茶色錯体１．７ｇを得た。
【００１７】得られた錯体は、−２０℃での重塩化水素
（ＤＣｌ）との反応により、１−フェニルプロパン−
１，３−ｄ２および１−フェニルプロピレン−３−ｄ１
を生成したことから、本錯体はメチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）−２−フェニルチタナシクロブタン・メ
チルアルモキサン錯体であることを確認した。
【００１８】実施例２ 実施例１で得られたメチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）−２−フェニルチタナシクロブタン・メチルアルモ
キサン錯体３ｍｇを窒素置換したシュレンク容器にと
り、トルエン１０ｍｌに溶かした。この赤色溶液に、室
温で、エチレンをバブリングした。１０分後、溶液中に
白色沈殿が生成したので、反応を停止し（エチレンのバ
ブリングを停止し）、反応混合物を塩酸−メタノール溶
液１００ｍｌ中に注ぎ、生成したポリエチレンを真空乾
燥した。結果として、０．３４ｇのポリエチレンが得ら
れた。
【００１９】実施例３ 実施例１で得られたメチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）−２−フェニルチタナシクロブタン・メチルアルモ
キサン錯体 ０．００４２ミリモルをシュレンク容器に
とり、トルエン１０ｍｌに溶解した。この赤色溶液にス
チレン１０ｍｌを加え、２時間攪拌した後、６０℃に昇
温し、１０時間反応を行った。１ｍｌのメタノールを加
えた後、懸濁液をメタノール−塩酸溶液に注ぎ、生成し
たポリスチレンを真空乾燥した。結果として１．２ｇの
ポリスチレンが得られた。
【００２０】ついで、このポリマーをメチルエチルケト
ンにより、ソックスレー抽出した。この結果、メチルエ
チルケトン不溶ポリスチレン０．５８ｇを得た。
【００２１】ＤＳＣ測定の結果、融点は２６５℃であっ
た。得られたポリマーのｏ−ジクロロベンゼン溶媒中、
１３Ｃ−ＮＭＲによる構造解析の結果、シンジオタクチ
ック構造に由来する１４５．５ｐｐｍのピークから算出
したペンタッドｒｒｒｒは９７％以上であった。
【００２２】
【発明の効果】以上のように、本有機金属錯体を単独で
用いることにより、高活性で、かつ高選択的にα−オレ
フィンまたは環状オレフィン重合体を製造することが可
能である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｃｐ１，Ｃｐ２は各々独立してシクロペンタジ
    エニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｒ１
    は炭素数１〜４のアルキレン基、ジアルキルシリコン
    基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルフスフィン基
    またはアルキルアミン基であり、Ｒ１はＣｐ１およびＣ
    ｐ２を架橋するように作用しており、ｍは０または１で
    あり、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
    り、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は各々独立して水素、炭素数１〜
    １２の炭化水素基、アルコキシ基またはアリーロキシ基
    であり、ＭＡＯはメチルアルモキサンである］で表され
    る有機金属錯体。
  2. 【請求項２】Ｍがチタン、Ｒ２がフェニル基、Ｒ３，Ｒ
    ４が水素であることを特徴とする請求項１に記載の有機
    金属錯体。
  3. 【請求項３】Ｍがチタン、Ｒ３がメチル基、Ｒ２，Ｒ４
    が水素であることを特徴とする請求項１に記載の有機金
    属錯体。
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