JP3465322B2 - イオン性メタロセン化合物、その製造方法、およびそれを用いたオレフィン重合用触媒 - Google Patents
イオン性メタロセン化合物、その製造方法、およびそれを用いたオレフィン重合用触媒Info
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- JP3465322B2 JP3465322B2 JP27530493A JP27530493A JP3465322B2 JP 3465322 B2 JP3465322 B2 JP 3465322B2 JP 27530493 A JP27530493 A JP 27530493A JP 27530493 A JP27530493 A JP 27530493A JP 3465322 B2 JP3465322 B2 JP 3465322B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合体の製
造用触媒として用いることが可能なイオン性メタロセン
化合物およびその製造方法に関する。
造用触媒として用いることが可能なイオン性メタロセン
化合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンの重合において、特開平３−
１９７５１３号公報にはメタロセン化合物と有機アルミ
ニウム化合物を触媒として用いてエチレンの重合を行な
うことが開示されており、また、特開平３−２９０４０
８号公報にはジルコノセン化合物と有機アルミニウム化
合物および有機マグネシウム化合物を触媒として用いて
ポリエチレン、エチレン共重合体を得る方法が開示され
ている。しかし、上記公報によれば、活性等の点で満足
のいくものではなかった。
１９７５１３号公報にはメタロセン化合物と有機アルミ
ニウム化合物を触媒として用いてエチレンの重合を行な
うことが開示されており、また、特開平３−２９０４０
８号公報にはジルコノセン化合物と有機アルミニウム化
合物および有機マグネシウム化合物を触媒として用いて
ポリエチレン、エチレン共重合体を得る方法が開示され
ている。しかし、上記公報によれば、活性等の点で満足
のいくものではなかった。
【０００３】さらに、メタロセンとメチルアルミノオキ
サンを用いた触媒により高活性でプロピレンを含むオレ
フィン重合体を製造できることが、特開昭５８−１９３
０９号公報などにより公知であるが、メチルアルミノオ
キサンは比較的高価であることと、重合の際に多量のメ
チルアルミノオキサンを用いる必要があるため、ポリマ
ー中に残存するアルミニウムの問題があった。
サンを用いた触媒により高活性でプロピレンを含むオレ
フィン重合体を製造できることが、特開昭５８−１９３
０９号公報などにより公知であるが、メチルアルミノオ
キサンは比較的高価であることと、重合の際に多量のメ
チルアルミノオキサンを用いる必要があるため、ポリマ
ー中に残存するアルミニウムの問題があった。
【０００４】最近、イオン性メタロセン化合物に有機ア
ルミニウム化合物を添加することでプロピレンを含めた
オレフィンの重合に高活性を示す触媒が、特開平３−２
０７７０４号公報に開示された。しかし、上記明細書に
よると主触媒であるイオン性メタロセン化合物は、一般
にメタロセン化合物の塩化物をメチルリチウムあるいは
メチルマグネシウムクロライドなどのメチル化試薬を用
いて、一端メタロセン化合物のメチル誘導体にし、さら
に、このメチル誘導体とイオン化イオン性化合物あるい
はルイス酸との反応により製造しなければならないこと
が開示されている。上記明細書に示されるイオン性メタ
ロセン化合物の製造は、その前駆体であるメタロセン化
合物のメチル誘導体を製造するための困難な合成技術を
必要とするという欠点を有していた。
ルミニウム化合物を添加することでプロピレンを含めた
オレフィンの重合に高活性を示す触媒が、特開平３−２
０７７０４号公報に開示された。しかし、上記明細書に
よると主触媒であるイオン性メタロセン化合物は、一般
にメタロセン化合物の塩化物をメチルリチウムあるいは
メチルマグネシウムクロライドなどのメチル化試薬を用
いて、一端メタロセン化合物のメチル誘導体にし、さら
に、このメチル誘導体とイオン化イオン性化合物あるい
はルイス酸との反応により製造しなければならないこと
が開示されている。上記明細書に示されるイオン性メタ
ロセン化合物の製造は、その前駆体であるメタロセン化
合物のメチル誘導体を製造するための困難な合成技術を
必要とするという欠点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
困難な合成法を回避し、改良されたイオン性メタロセン
化合物およびその製造方法を提供する。
困難な合成法を回避し、改良されたイオン性メタロセン
化合物およびその製造方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、イオン性メタロセン化合物の上記の欠点
が、本発明のイオン性メタロセン化合物により回避され
るか、または、少なくとも減少され得ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
重ねた結果、イオン性メタロセン化合物の上記の欠点
が、本発明のイオン性メタロセン化合物により回避され
るか、または、少なくとも減少され得ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、オレフィン重合体の
製造用触媒として用いることが可能な、下記一般式
（１）
製造用触媒として用いることが可能な、下記一般式
（１）
【０００８】
【化４】
【０００９】［式中、Ｃｐ1，Ｃｐ2は各々独立してシク
ロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキレン基またはアリ
ールアルキレン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキル
ゲルマニレン基、アルキルホスフィンジイル基またはア
ルキルイミノ基であり、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋
するように作用しており、ｍは０または１であり、Ｍは
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘはフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｌは各々独立し
てルイス塩基であり、ｎは０＜ｎ≦２であり、Ａはホウ
素元素またはアルミニウム元素を含有するアニオンであ
る。］で表されるイオン性メタロセン化合物およびその
製造方法を提供するものである。
ロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキレン基またはアリ
ールアルキレン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキル
ゲルマニレン基、アルキルホスフィンジイル基またはア
ルキルイミノ基であり、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋
するように作用しており、ｍは０または１であり、Ｍは
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘはフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｌは各々独立し
てルイス塩基であり、ｎは０＜ｎ≦２であり、Ａはホウ
素元素またはアルミニウム元素を含有するアニオンであ
る。］で表されるイオン性メタロセン化合物およびその
製造方法を提供するものである。
【００１０】本発明のイオン性メタロセン化合物は、下
記一般式（２）
記一般式（２）
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、Ｃｐ1，Ｃｐ2は各々独立してシク
ロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキレン基またはアリ
ールアルキレン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキル
ゲルマニレン基、アルキルホスフィンジイル基またはア
ルキルイミノ基であり、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋
するように作用しており、ｍは０または１であり、Ｍは
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘはフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。］で表されるメ
タロセン化合物と下記一般式（３）
ロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキレン基またはアリ
ールアルキレン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキル
ゲルマニレン基、アルキルホスフィンジイル基またはア
ルキルイミノ基であり、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋
するように作用しており、ｍは０または１であり、Ｍは
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘはフ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。］で表されるメ
タロセン化合物と下記一般式（３）
【００１３】
【化６】
【００１４】［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌは各々独
立してルイス塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ａは
ホウ素元素またはアルミニウム元素を含有するアニオン
である。］で表されるプロトン酸とを接触させることに
よって製造することができる。
立してルイス塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ａは
ホウ素元素またはアルミニウム元素を含有するアニオン
である。］で表されるプロトン酸とを接触させることに
よって製造することができる。
【００１５】本発明で用いられる一般式（２）で表され
る化合物としては、具体的にはビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビ
ス（インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン
ビス（インデニル）ハフニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル
−１−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リルビス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（２，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリ
ルビス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（２，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ジエチルシリルビス（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジエチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジエチルシリルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジエチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシリルビ
ス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジエチルシリルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエ
チルシリルビス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド等および上
記メタロセン化合物のジフルオライド、ジブロマイド、
ジアイオダイド等を例示することができる。
る化合物としては、具体的にはビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ブチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビ
ス（インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン
ビス（インデニル）ハフニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１
−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル
−１−フルオレニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リルビス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（２，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライド、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリ
ルビス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロライド、ジメチルシリルビス（２，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロラ
イド、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリルビス
（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ジエチルシリルビス（２，４−ジ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジエチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジエチルシリルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ジエチルシリルビス（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシリルビ
ス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロライド、ジエチルシリルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジエ
チルシリルビス（４−（ｔ−ブチル），２−メチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド等および上
記メタロセン化合物のジフルオライド、ジブロマイド、
ジアイオダイド等を例示することができる。
【００１６】本発明で用いられる一般式（３）で表わさ
れる化合物としては、具体的にはジエチルオキソニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジエ
チルオキソニウムテトラキス（フェニル）ボレート、ジ
エチルオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレー
ト、ジエチルオキソニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボ
レート、ジエチルオキソニウムテトラキス（２，４−ジ
メチルフェニル）ボレート、ジエチルオキソニウムテト
ラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、ジエチ
ルオキソニウムテトラフルオロボレート、ジメチルオキ
ソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルオキソニウムテトラキス（フェニル）ボレ
ート、ジメチルオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）
ボレート、ジメチルオキソニウムテトラキス（ｍ−トリ
ル）ボレート、ジメチルオキソニウムテトラキス（２，
４−ジメチルフェニル）ボレート、ジメチルオキソニウ
ムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、
ジメチルオキソニウムテトラフルオロボレート、テトラ
メチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラメチレンオキソニウムテトラキ
ス（フェニル）ボレート、テトラメチレンオキソニウム
テトラキス（ｐ−トリル）ボレート、テトラメチレンオ
キソニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、テトラ
メチレンオキソニウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、テトラメチレンオキソニウムテトラ
キス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラフルオロボレート、ヒドロニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ヒドロニウムテトラキス（フェニル）ボレート、ヒドロ
ニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ヒドロニウ
ムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、ヒドロニウムテ
トラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、ヒド
ロニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレ
ート、ヒドロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジ
メチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフルオロボレ
ート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラキス（フェニル）ボレート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｐ−トリル）
ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ｍ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニ
ウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，
５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラフルオロボレート、ジエチルオキソ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ート、ジエチルオキソニウムテトラキス（フェニル）ア
ルミネート、ジエチルオキソニウムテトラキス（ｐ−ト
リル）アルミネート、ジエチルオキソニウムテトラキス
（ｍ−トリル）アルミネート、ジエチルオキソニウムテ
トラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、
ジエチルオキソニウムテトラキス（３，５−ジメチルフ
ェニル）アルミネート、ジエチルオキソニウムテトラフ
ルオロアルミネート、ジメチルオキソニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、ジメチルオ
キソニウムテトラキス（フェニル）アルミネート、ジメ
チルオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、ジメチルオキソニウムテトラキス（ｍ−トリル）ア
ルミネート、ジメチルオキソニウムテトラキス（２，４
−ジメチルフェニル）アルミネート、ジメチルオキソニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミネ
ート、ジメチルオキソニウムテトラフルオロアルミネー
ト、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルミネート、テトラメチレンオキソ
ニウムテトラキス（フェニル）アルミネート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネ
ート、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ｍ−ト
リル）アルミネート、テトラメチレンオキソニウムテト
ラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、テ
トラメチレンオキソニウムテトラキス（３，５−ジメチ
ルフェニル）アルミネート、テトラメチレンオキソニウ
ムテトラフルオロアルミネート、ヒドロニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、ヒドロニ
ウムテトラキス（フェニル）アルミネート、ヒドロニウ
ムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、ヒドロニウ
ムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、ヒドロニウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、ヒドロニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、ヒドロニウムテトラフルオロアルミ
ネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムオキソニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（フェニル）
アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジメチ
ルフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミネ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフルオロア
ルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリ（ｎ
−ブチル）アンモニウムテトラキス（フェニル）アルミ
ネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ｐ−トリル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメ
チルフェニル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アル
ミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフル
オロアルミネート等を例示することができるが、好まし
くはジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、ジエチルオキソニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネートを挙げること
ができる。
れる化合物としては、具体的にはジエチルオキソニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジエ
チルオキソニウムテトラキス（フェニル）ボレート、ジ
エチルオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレー
ト、ジエチルオキソニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボ
レート、ジエチルオキソニウムテトラキス（２，４−ジ
メチルフェニル）ボレート、ジエチルオキソニウムテト
ラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、ジエチ
ルオキソニウムテトラフルオロボレート、ジメチルオキ
ソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルオキソニウムテトラキス（フェニル）ボレ
ート、ジメチルオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）
ボレート、ジメチルオキソニウムテトラキス（ｍ−トリ
ル）ボレート、ジメチルオキソニウムテトラキス（２，
４−ジメチルフェニル）ボレート、ジメチルオキソニウ
ムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、
ジメチルオキソニウムテトラフルオロボレート、テトラ
メチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラメチレンオキソニウムテトラキ
ス（フェニル）ボレート、テトラメチレンオキソニウム
テトラキス（ｐ−トリル）ボレート、テトラメチレンオ
キソニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、テトラ
メチレンオキソニウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、テトラメチレンオキソニウムテトラ
キス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラフルオロボレート、ヒドロニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ヒドロニウムテトラキス（フェニル）ボレート、ヒドロ
ニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、ヒドロニウ
ムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、ヒドロニウムテ
トラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、ヒド
ロニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレ
ート、ヒドロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ
キス（フェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジ
メチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフルオロボレ
ート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラキス（フェニル）ボレート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｐ−トリル）
ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ｍ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニ
ウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレー
ト、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，
５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）
アンモニウムテトラフルオロボレート、ジエチルオキソ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ート、ジエチルオキソニウムテトラキス（フェニル）ア
ルミネート、ジエチルオキソニウムテトラキス（ｐ−ト
リル）アルミネート、ジエチルオキソニウムテトラキス
（ｍ−トリル）アルミネート、ジエチルオキソニウムテ
トラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、
ジエチルオキソニウムテトラキス（３，５−ジメチルフ
ェニル）アルミネート、ジエチルオキソニウムテトラフ
ルオロアルミネート、ジメチルオキソニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、ジメチルオ
キソニウムテトラキス（フェニル）アルミネート、ジメ
チルオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネー
ト、ジメチルオキソニウムテトラキス（ｍ−トリル）ア
ルミネート、ジメチルオキソニウムテトラキス（２，４
−ジメチルフェニル）アルミネート、ジメチルオキソニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミネ
ート、ジメチルオキソニウムテトラフルオロアルミネー
ト、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルミネート、テトラメチレンオキソ
ニウムテトラキス（フェニル）アルミネート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネ
ート、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ｍ−ト
リル）アルミネート、テトラメチレンオキソニウムテト
ラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネート、テ
トラメチレンオキソニウムテトラキス（３，５−ジメチ
ルフェニル）アルミネート、テトラメチレンオキソニウ
ムテトラフルオロアルミネート、ヒドロニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、ヒドロニ
ウムテトラキス（フェニル）アルミネート、ヒドロニウ
ムテトラキス（ｐ−トリル）アルミネート、ヒドロニウ
ムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、ヒドロニウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミネー
ト、ヒドロニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニ
ル）アルミネート、ヒドロニウムテトラフルオロアルミ
ネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムオキソニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（フェニル）
アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジメチ
ルフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミネ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフルオロア
ルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリ（ｎ
−ブチル）アンモニウムテトラキス（フェニル）アルミ
ネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス
（ｐ−トリル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラキス（ｍ−トリル）アルミネート、トリ
（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメ
チルフェニル）アルミネート、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アル
ミネート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフル
オロアルミネート等を例示することができるが、好まし
くはジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、ジエチルオキソニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネートを挙げること
ができる。
【００１７】この一般式（２）の化合物と一般式（３）
の化合物との反応は、一般に溶媒の存在下で行われる。
の化合物との反応は、一般に溶媒の存在下で行われる。
【００１８】一般式（２）の化合物と一般式（３）の化
合物のモル比は特に限定はないが、一般式（２）の化合
物：一般式（３）の化合物のモル比は１：０．５〜１：
１０の範囲が好ましく、特に好ましくは１：０．７〜
１：１．５の範囲である。
合物のモル比は特に限定はないが、一般式（２）の化合
物：一般式（３）の化合物のモル比は１：０．５〜１：
１０の範囲が好ましく、特に好ましくは１：０．７〜
１：１．５の範囲である。
【００１９】反応溶媒としては、例えばクロロホルム，
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン，トル
エン，キシレン等の芳香族炭化水素類等が用いられる。
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン，トル
エン，キシレン等の芳香族炭化水素類等が用いられる。
【００２０】反応温度は、原料の種類、溶媒の種類、そ
の他の条件により必ずしも一定ではないが、通常は−８
０〜１５０℃の間が選択される。
の他の条件により必ずしも一定ではないが、通常は−８
０〜１５０℃の間が選択される。
【００２１】この様にして得られる反応混合物から一般
式（１）のイオン性メタロセン化合物を高純度で単離す
るには、例えば、まず濾過によりいったん溶媒を除去
し、分離した固体を有機溶媒で洗浄する方法が挙げられ
る。この洗浄に用いる有機溶剤としては、例えばクロロ
ホルム，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類等が用い
られる。
式（１）のイオン性メタロセン化合物を高純度で単離す
るには、例えば、まず濾過によりいったん溶媒を除去
し、分離した固体を有機溶媒で洗浄する方法が挙げられ
る。この洗浄に用いる有機溶剤としては、例えばクロロ
ホルム，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類等が用い
られる。
【００２２】一般式（１）のイオン性メタロセン化合物
は、プロトン核磁気共鳴分光法によって構造同定でき
る。
は、プロトン核磁気共鳴分光法によって構造同定でき
る。
【００２３】上記イオン性メタロセン化合物は、下記一
般式（４）
般式（４）
【００２４】
【化７】
【００２５】［式中、Ｒ2は水素、アルキル、アルコキ
シまたはアリール基であり、各Ｒ2は同一でも異なって
もよく、そして少なくとも１つのＲ2はアルキル基であ
る］で表される有機アルミニウム化合物との組み合わせ
で、オレフィン重合体を製造することが可能となる。
シまたはアリール基であり、各Ｒ2は同一でも異なって
もよく、そして少なくとも１つのＲ2はアルキル基であ
る］で表される有機アルミニウム化合物との組み合わせ
で、オレフィン重合体を製造することが可能となる。
【００２６】オレフィン重合体の製造において用いる一
般式（４）の有機アルミニウム化合物としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピル）アルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ（ｎ−ブチ
ル）アルミニウム、トリアミルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムエト
キサイド、ジイソプロピルアルミニウムエトキサイド、
ジ（ｎ−プロピル）アルミニウムエトキサイド、ジイソ
ブチルアルミニウムエトキサイド、ジ（ｎ−ブチル）ア
ルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソプ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジ（ｎ−プロピル）
アルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウム
ハイドライド、ジ（ｎ−ブチル）アルミニウムハイドラ
イド等を例示することができる。
般式（４）の有機アルミニウム化合物としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピル）アルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ（ｎ−ブチ
ル）アルミニウム、トリアミルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムエト
キサイド、ジイソプロピルアルミニウムエトキサイド、
ジ（ｎ−プロピル）アルミニウムエトキサイド、ジイソ
ブチルアルミニウムエトキサイド、ジ（ｎ−ブチル）ア
ルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソプ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジ（ｎ−プロピル）
アルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウム
ハイドライド、ジ（ｎ−ブチル）アルミニウムハイドラ
イド等を例示することができる。
【００２７】オレフィンの重合は、例えば、有機溶剤中
で、一般式（１）のイオン性メタロセン化合物と一般式
（４）の有機アルミニウム化合物を接触させ、これにオ
レフィンを導入することによりなされる。ここで用いら
れる一般式（１）のイオン性メタロセン化合物の好適な
濃度は、１×１０-10〜１×１０-2ｍｏｌ／ｌであり、
一般式（４）の有機アルミニウム化合物の好適な濃度
は、１×１０-5〜１×１０-3ｍｏｌ／ｌである。
で、一般式（１）のイオン性メタロセン化合物と一般式
（４）の有機アルミニウム化合物を接触させ、これにオ
レフィンを導入することによりなされる。ここで用いら
れる一般式（１）のイオン性メタロセン化合物の好適な
濃度は、１×１０-10〜１×１０-2ｍｏｌ／ｌであり、
一般式（４）の有機アルミニウム化合物の好適な濃度
は、１×１０-5〜１×１０-3ｍｏｌ／ｌである。
【００２８】本発明のイオン性メタロセン化合物を用い
たオレフィンの重合反応に用いられるオレフィンは、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−
メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１等のα−オレフィ
ン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン等の共役および
非共役ジエン、スチレン、シクロブテン等の環状オレフ
ィンであり、これら２種以上の混合成分を重合すること
もできる。
たオレフィンの重合反応に用いられるオレフィンは、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−
メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１等のα−オレフィ
ン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン等の共役および
非共役ジエン、スチレン、シクロブテン等の環状オレフ
ィンであり、これら２種以上の混合成分を重合すること
もできる。
【００２９】本発明のイオン性メタロセン化合物を用い
たオレフィンの重合は、液相でも気相でも行なうことが
できる。仮に、オレフィンの重合を液相で行なう場合の
溶媒としては、一般に用いられる有機溶剤であればいず
れでもよく、具体的にはベンゼン、トルエン、ペンタ
ン、ヘキサン、塩化メチレン等が挙げられ、またはオレ
フィンそれ自身を溶媒として重合を行なうこともでき
る。
たオレフィンの重合は、液相でも気相でも行なうことが
できる。仮に、オレフィンの重合を液相で行なう場合の
溶媒としては、一般に用いられる有機溶剤であればいず
れでもよく、具体的にはベンゼン、トルエン、ペンタ
ン、ヘキサン、塩化メチレン等が挙げられ、またはオレ
フィンそれ自身を溶媒として重合を行なうこともでき
る。
【００３０】本発明のイオン性メタロセン化合物を用い
たオレフィン重合用触媒は、不活性担体上で用いること
もできる。一般式（１）のイオン性メタロセン化合物、
一般式（１）のイオン性メタロセン化合物と一般式
（４）の有機アルミニウム化合物との反応生成物、また
は一般式（４）の有機アルミニウム化合物自体を、例え
ば、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウム、スチレン−
ジビニルベンゼンコポリマーまたはポリエチレンのよう
な不活性担体上に付着させることによって重合を行なう
ことができる。このようにして得られる固形成分は、気
相での重合に特に有利に用いられる。
たオレフィン重合用触媒は、不活性担体上で用いること
もできる。一般式（１）のイオン性メタロセン化合物、
一般式（１）のイオン性メタロセン化合物と一般式
（４）の有機アルミニウム化合物との反応生成物、また
は一般式（４）の有機アルミニウム化合物自体を、例え
ば、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウム、スチレン−
ジビニルベンゼンコポリマーまたはポリエチレンのよう
な不活性担体上に付着させることによって重合を行なう
ことができる。このようにして得られる固形成分は、気
相での重合に特に有利に用いられる。
【００３１】本発明のイオン性メタロセン化合物を用い
たオレフィンの重合温度は特に制限はないが、−１００
〜２５０℃の範囲で行なうことが好ましい。
たオレフィンの重合温度は特に制限はないが、−１００
〜２５０℃の範囲で行なうことが好ましい。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
【００３３】実施例１
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
とジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートの反応ジエチルオキソニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０．８μｍｏ
ｌのトルエン溶液２０ｍｌを−５０℃に冷却し、これに
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
９０．８μｍｏｌのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。
滴下後、その反応溶液を−１０℃まで昇温すると、黄色
固体が析出した。この固体を濾過により分離し、トルエ
ンで洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥し、６９ｍ
ｇ（収率６７％）の黄白色固体を得た。
とジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートの反応ジエチルオキソニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０．８μｍｏ
ｌのトルエン溶液２０ｍｌを−５０℃に冷却し、これに
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
９０．８μｍｏｌのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。
滴下後、その反応溶液を−１０℃まで昇温すると、黄色
固体が析出した。この固体を濾過により分離し、トルエ
ンで洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥し、６９ｍ
ｇ（収率６７％）の黄白色固体を得た。
【００３４】得られた固体は、1Ｈ−ＮＭＲ（測定溶
媒；重水素化テトラヒドロフラン）による構造同定の結
果、 ７．７５，７．４０ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ，インデニル） ７．２０，７．１０ｐｐｍ（４Ｈ，ｔ，インデニル） ６．５０，６．３０ｐｐｍ（２Ｈ，ｄ，インデニル） ３．７５ｐｐｍ （４Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨ2） ３．３５ｐｐｍ （４Ｈ，ｔ，−ＣＨ3） １．１５ｐｐｍ （６Ｈ，ｑ，−ＯＣＨ2−） の様に同定された。
媒；重水素化テトラヒドロフラン）による構造同定の結
果、 ７．７５，７．４０ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ，インデニル） ７．２０，７．１０ｐｐｍ（４Ｈ，ｔ，インデニル） ６．５０，６．３０ｐｐｍ（２Ｈ，ｄ，インデニル） ３．７５ｐｐｍ （４Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨ2） ３．３５ｐｐｍ （４Ｈ，ｔ，−ＣＨ3） １．１５ｐｐｍ （６Ｈ，ｑ，−ＯＣＨ2−） の様に同定された。
【００３５】19Ｆ−ＮＭＲ（測定溶媒；重水素化テトラ
ヒドロフラン、内部標準；トリフルオロ酢酸，−７６．
５ｐｐｍ）による構造同定の結果、 −５２．５ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｏ位） −８４．５ｐｐｍ（４Ｆ，ｔ，ｐ位） −８８．０ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｍ位） の様に同定された。
ヒドロフラン、内部標準；トリフルオロ酢酸，−７６．
５ｐｐｍ）による構造同定の結果、 −５２．５ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｏ位） −８４．５ｐｐｍ（４Ｆ，ｔ，ｐ位） −８８．０ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｍ位） の様に同定された。
【００３６】実施例２
実施例１で得られた生成物１μｍｏｌを窒素置換したシ
ュレンク容器にとり、トルエン１０ｍｌを挿入した。こ
の混合物をトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏ
ｌを添加したトルエン４５０ｍｌに挿入した。得られた
混合物を２ｌオートクレーブに挿入し、エチレン４ｋｇ
／ｃｍ2で加圧した。そのオートクレーブを４０℃で、
１時間攪拌した。結果として、３１ｇのポリエチレンを
得た。
ュレンク容器にとり、トルエン１０ｍｌを挿入した。こ
の混合物をトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏ
ｌを添加したトルエン４５０ｍｌに挿入した。得られた
混合物を２ｌオートクレーブに挿入し、エチレン４ｋｇ
／ｃｍ2で加圧した。そのオートクレーブを４０℃で、
１時間攪拌した。結果として、３１ｇのポリエチレンを
得た。
【００３７】実施例３
実施例１で得られた生成物５μｍｏｌを窒素置換したシ
ュレンク容器にとり、トルエン１０ｍｌを挿入した。こ
の混合物をトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ
を添加したトルエン４５０ｍｌに挿入した。得られた混
合物を２ｌオートクレーブに挿入し、そのオートクレー
ブにプロピレン５００ｍｌを挿入した。そのオートクレ
ーブを４０℃で、１時間攪拌した。結果として、４１ｇ
のアイソタクチックポリプロピレンを得た。
ュレンク容器にとり、トルエン１０ｍｌを挿入した。こ
の混合物をトリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ
を添加したトルエン４５０ｍｌに挿入した。得られた混
合物を２ｌオートクレーブに挿入し、そのオートクレー
ブにプロピレン５００ｍｌを挿入した。そのオートクレ
ーブを４０℃で、１時間攪拌した。結果として、４１ｇ
のアイソタクチックポリプロピレンを得た。
【００３８】ＤＳＣ測定の結果、得られたポリマーの融
点は１４２℃であった。ＧＰＣ測定の結果、重量平均分
子量は５４０００であった。
点は１４２℃であった。ＧＰＣ測定の結果、重量平均分
子量は５４０００であった。
【００３９】実施例４
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
とＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートの反応Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト９１．２μｍｏｌのトルエン溶液２０ｍｌを−５０℃
に冷却し、これにエチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド９１．２μｍｏｌのトルエン溶液２０
ｍｌを滴下した。滴下後、その反応溶液を室温まで昇温
したが、トルエン不溶の固体は得られなかった。さら
に、室温で１５時間攪拌することにより、オレンジ色固
体が析出した。この固体を濾過により分離し、トルエン
で洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥し、１０ｍｇ
（収率９．３％）のオレンジ色固体を得た。
とＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートの反応Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト９１．２μｍｏｌのトルエン溶液２０ｍｌを−５０℃
に冷却し、これにエチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロライド９１．２μｍｏｌのトルエン溶液２０
ｍｌを滴下した。滴下後、その反応溶液を室温まで昇温
したが、トルエン不溶の固体は得られなかった。さら
に、室温で１５時間攪拌することにより、オレンジ色固
体が析出した。この固体を濾過により分離し、トルエン
で洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥し、１０ｍｇ
（収率９．３％）のオレンジ色固体を得た。
【００４０】得られた固体は、1Ｈ−ＮＭＲ（測定溶
媒；重水素化テトラヒドロフラン）による構造同定の結
果、 ７．７３，７．３８ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ，インデニル） ７．２５−６．７５ｐｐｍ（５Ｈ，ｍ，Ｃ6Ｈ5） ７．１８，７．０８ｐｐｍ（４Ｈ，ｔ，インデニル） ６．４８，６．２８ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ，インデニル） ３．７３ｐｐｍ （４Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨ2） ２．９５ｐｐｍ （６Ｈ，Ｓ，−ＣＨ3） の様に同定された。
媒；重水素化テトラヒドロフラン）による構造同定の結
果、 ７．７３，７．３８ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ，インデニル） ７．２５−６．７５ｐｐｍ（５Ｈ，ｍ，Ｃ6Ｈ5） ７．１８，７．０８ｐｐｍ（４Ｈ，ｔ，インデニル） ６．４８，６．２８ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ，インデニル） ３．７３ｐｐｍ （４Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨ2） ２．９５ｐｐｍ （６Ｈ，Ｓ，−ＣＨ3） の様に同定された。
【００４１】19Ｆ−ＮＭＲ（測定溶媒；重水素化テトラ
ヒドロフラン、内部標準；トリフルオロ酢酸，−７６．
５ｐｐｍ）による構造同定の結果、 −５２．６ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｏ位） −８４．５ｐｐｍ（４Ｆ，ｔ，ｐ位） −８７．９ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｍ位） の様に同定された。
ヒドロフラン、内部標準；トリフルオロ酢酸，−７６．
５ｐｐｍ）による構造同定の結果、 −５２．６ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｏ位） −８４．５ｐｐｍ（４Ｆ，ｔ，ｐ位） −８７．９ｐｐｍ（８Ｆ，ｍ，ｍ位） の様に同定された。
【００４２】実施例５
実施例４で得られた生成物１μｍｏｌを窒素置換したシ
ュレンク容器にとり、トルエン１０ｍｌを挿入した。こ
の混合物をトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏ
ｌを添加したトルエン４５０ｍｌに挿入した。得られた
混合物を２ｌオートクレーブに挿入し、エチレン４ｋｇ
／ｃｍ2で加圧した。そのオートクレーブを４０℃で、
１時間攪拌した。結果として、２４ｇのポリエチレンを
得た。
ュレンク容器にとり、トルエン１０ｍｌを挿入した。こ
の混合物をトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏ
ｌを添加したトルエン４５０ｍｌに挿入した。得られた
混合物を２ｌオートクレーブに挿入し、エチレン４ｋｇ
／ｃｍ2で加圧した。そのオートクレーブを４０℃で、
１時間攪拌した。結果として、２４ｇのポリエチレンを
得た。
【００４３】
【発明の効果】以上のように、本発明のイオン性メタロ
セン化合物を用いることにより、複雑な触媒合成の工程
を省くことができ、効率よくオレフィン重合体を製造す
ることができる。
セン化合物を用いることにより、複雑な触媒合成の工程
を省くことができ、効率よくオレフィン重合体を製造す
ることができる。
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(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07F 17/00 - 17/02
C08F 4/64 - 4/658
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｃｐ1，Ｃｐ2は各々独立してシクロペンタジエ
ニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｒ1は
炭素数１〜２０のアルキレン基またはアリールアルキレ
ン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキルゲルマニレン
基、アルキルホスフィンジイル基またはアルキルイミノ
基であり、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋するように作
用しており、ｍは０または１であり、Ｍはチタン、ジル
コニウムまたはハフニウムであり、Ｘはフッ素、塩素、
臭素またはヨウ素であり、Ｌは各々独立してルイス塩基
であり、ｎは０＜ｎ≦２であり、Ａはホウ素元素または
アルミニウム元素を含有するアニオンである。］で表さ
れるイオン性メタロセン化合物。 - 【請求項２】下記一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｃｐ1，Ｃｐ2は各々独立してシクロペンタジエ
ニルまたは置換シクロペンタジエニル基であり、Ｒ1は
炭素数１〜２０のアルキレン基またはアリールアルキレ
ン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキルゲルマニレン
基、アルキルホスフィンジイル基またはアルキルイミノ
基であり、Ｒ1はＣｐ1およびＣｐ2を架橋するように作
用しており、ｍは０または１であり、Ｍはチタン、ジル
コニウムまたはハフニウムであり、Ｘはフッ素、塩素、
臭素またはヨウ素である。］で表されるメタロセン化合
物と下記一般式（３） 【化３】 ［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌは各々独立してルイス
塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ａはホウ素元素ま
たはアルミニウム元素を含有するアニオンである。］で
表されるプロトン酸とを接触させることを特徴とする請
求項１に記載のイオン性メタロセン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27530493A JP3465322B2 (ja) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | イオン性メタロセン化合物、その製造方法、およびそれを用いたオレフィン重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27530493A JP3465322B2 (ja) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | イオン性メタロセン化合物、その製造方法、およびそれを用いたオレフィン重合用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126317A JPH07126317A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3465322B2 true JP3465322B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=17553577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27530493A Expired - Fee Related JP3465322B2 (ja) | 1993-11-04 | 1993-11-04 | イオン性メタロセン化合物、その製造方法、およびそれを用いたオレフィン重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3465322B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005850A1 (de) * | 1999-07-14 | 2001-01-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Katalysatorsystem auf basis von fluorhaltigen metallkomplexen |
| JP7261890B2 (ja) * | 2019-08-26 | 2023-04-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 触媒組成物およびこれを用いた炭化水素樹脂の製造方法 |
-
1993
- 1993-11-04 JP JP27530493A patent/JP3465322B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126317A (ja) | 1995-05-16 |
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