BR112018010449B1 - Método para produzir catalisador para polimerização de olefina. - Google Patents

Método para produzir catalisador para polimerização de olefina. Download PDF

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Abstract

É provido um método para produzir um catalisador para polimerização de olefinas no qual atividade catalítica é exibida durante polimerização e com o qual é possível produzir um polímero tendo excepcional estereo-regularidade, índice de fluidez, e outras propriedades como essas mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte em casos quando um componente de catalisador sólido incluindo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico é usado. Um método para produzir um catalisador para polimerização de olefinas, caracterizado em que um componente de catalisador sólido (A) incluindo átomos de magnésio, átomos de titânio, átomos de halogênio, e compostos doadores de elétron sem estrutura de ésteres do ácido ftálico, um composto de alumínio orgânico específico (B), e um composto doador de elétrons externo (C) são submetidos a tratamento de contato preliminar por contato por 30 minutos ou menos a uma temperatura de menor que 15°C sem ter olefinas presentes.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001]A presente invenção se refere a um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002]Antigamente, catalisadores sólidos consistindo de um componente catalítico de metal de transição tal como titânio e um componente catalítico de metal típico tal como alumínio foram amplamente conhecidos como catalisadores para polimerização de olefina.
[003]O surgimento de catalisadores suportados usando um composto de magnésio como um suporte aumenta drasticamente a atividade de polimerização dos catalisadores para polimerização de olefina. Além disso, catalisadores para polimerização de olefina suplementados com um doador de elétrons tal como um composto de éster também permitem que polímeros com alta estereo-regularidade sejam produzidos a partir de α-olefinas tendo 3 ou mais átomos de carbono.
[004]Por exemplo, Literatura de Patente 1 (Patente japonesa em aberto No. 57-63310) propôs um método para polimerizar propileno usando um composto doador de elétrons (por exemplo, um éster do ácido ftálico) - componente catalítico de titânio sólido suportado, um composto de organoalumínio como um componente promotor, e um composto de organossilício tendo pelo menos uma ligação de Si-O-C. Muitas literaturas, incluindo essa Literatura de Patente, propuseram um método para obter um polímero altamente estereo-regular a um alto rendimento usando um éster do ácido ftálico como um composto doador de elétrons.
[005]Entretanto, di-n-butil ftalato e ftalato de benzila e butila, que são incluídos no éster do ácido ftálico, são definidos como substância que suscita uma preocupação muito grande (SVHC) pelo regulamento relativo ao Registro, Avaliação, Autorização e Restrição de Produtos Químicos (REACH) na Europa. Assim, existe uma demanda crescente de mudar para sistemas catalíticos não usando nenhuma substância SVHC, do ponto de vista de redução na carga ambiental.
[006]Componentes catalíticos sólidos contendo um composto doador de elétrons, tais como um éster do ácido succínico, um éster do ácido maleico, um éster do ácido malônico, ou um diéter, que não é submetido ao Regulamento de SVHC são conhecidos.
LISTA DE CITAÇÃO [Literatura de Patente]
[007][Literatura de Patente 1] Patente japonesa em aberto No. 57 63310
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [Problema Técnico]
[008]Infelizmente, componentes catalíticos sólidos contendo um composto doador de elétrons que não é submetido ao Regulamento de SVHC raramente exerce desempenho equivalente aos componentes catalíticos sólidos contendo um éster do ácido ftálico. Os componentes catalíticos sólidos contendo um composto doador de elétrons que não é submetido ao Regulamento de SVHC tendem a reduzir notavelmente a atividade, particularmente, em instalações de polimerização envolvendo um processo de colocar um componente catalítico sólido, um composto de organoalumínio e um composto doador de elétrons externo em contato uns com os outros em uma atmosfera de gás inerte tal como uma atmosfera de nitrogênio. Consequentemente, existe uma demanda para melhoria adicional.
[009]Nessas circunstâncias, um objetivo da presente invenção é prover um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina que exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc., mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte usando um componente catalítico sólido compreendendo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico. [Solução para o Problema]
[0010] Os presentes inventores conduziram estudos diligentes para resolver os problemas técnicos descritos anteriormente e, consequentemente, observaram que os problemas técnicos podem ser resolvidos preparando um catalisador para polimerização de olefina realizando um tratamento de pré- contato de colocar um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, um composto de organoalumínio específico (B) e um composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura menor que 15°C por um tempo de 30 minutos ou menos na ausência da olefina. Com base nesta descoberta, a presente invenção foi completada.
[0011] Especificamente, a presente invenção provê: (1)um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina, compreendendo: realizar um tratamento de pré-contato de colocar um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, um composto de organoalumínio (B) representado pela seguinte fórmula geral (I): R1pAlQ3-p (I) em que R1 é um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, Q é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e p é um número real de 0 < p < 3, e um composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura menor que 15°C por um tempo de 30 minutos ou menos na ausência da olefina; (2)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (1), em que o composto doador de elétrons é um composto tendo um ou mais grupos selecionados de um grupo éster, um grupo carbonato e um grupo éter; (3)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (1), em que o composto doador de elétrons é pelo menos um composto selecionado de um diéster do ácido succínico, um diéster do ácido malônico, um diéster do ácido maleico, um diéster do ácido ciclo- hexenocarboxílico, um éster do ácido éter carboxílico, um dicarbonato, e um éter de carbonato; (4)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (2), em que o composto doador de elétrons é pelo menos um composto selecionado de um diéster do ácido succínico, um diéster do ácido malônico, um diéster do ácido maleico, um diéster do ácido ciclo- hexenocarboxílico, um éster do ácido éter carboxílico, um dicarbonato, e um éter de carbonato; (5)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (1), em que a temperatura de tratamento do tratamento de pré-contato é -15°C a 10°C; (6)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (2), em que a temperatura de tratamento do tratamento de pré-contato é -15°C a 10°C; (7)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (3), em que a temperatura de tratamento do tratamento de pré-contato é -15°C a 10°C; (8)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com (4), em que a temperatura de tratamento do tratamento de pré-contato é -15°C a 10°C; e (9)o método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com qualquer de (1) a (8), em que o tempo de tratamento do tratamento de pré-contato é 5 segundos a 20 minutos.
[0012] A seguir, o componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico é apropriadamente referido como um componente catalítico sólido (A), ou um componente catalítico sólido.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[0013] De acordo com a presente invenção, um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, um composto de organoalumínio específico (B) como um promotor, e um composto doador de elétrons externo (C) são colocados em contato uns com os outros a uma baixa temperatura por um curto tempo na ausência de uma olefina, antes do contato com a olefina, em uma atmosfera de gás inerte. Considera-se que isto melhora o efeito do composto de organoalumínio específico (B) no composto doador de elétrons (c) suprimindo ao mesmo tempo a inativação do sítio ativo catalítico, de maneira que o componente catalítico sólido possa ser ativado de forma ideal. Portanto, a presente invenção pode prover um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina que exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc., mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte usando um componente catalítico sólido compreendendo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
[0014] O método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção compreende realizar um tratamento de pré-contato de colocar um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, um composto de organoalumínio (B) representado pela seguinte fórmula geral (I): R1pAlQ3-p (I) em que R1 é um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, Q é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e p é um número real de 0 < p < 3, e um composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura menor que 15°C por um tempo de 30 minutos ou menos na ausência da olefina.
[0015] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, o componente catalítico sólido (A) é preferivelmente obtido colocando um composto de magnésio (a), um titânio halogênio composto (b) e um composto doador de elétrons (c) sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico em contato uns com os outros.
[0016] O composto de magnésio (a) é um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de um di-haleto de magnésio, um dialquil magnésio, um haleto de alquil magnésio, um dialcóxi magnésio, um diarilóxi magnésio, um haleto de alcóxi magnésio e um magnésio de ácido graxo. Entre esses compostos de magnésio, um di-haleto de magnésio, uma mistura de um di-haleto de magnésio e um dialcóxi magnésio, e um dialcóxi magnésio são preferidos, e um dialcóxi magnésio é particularmente preferido. Exemplos específicos dos mesmos incluem dimetóxi magnésio, dietóxi de magnésio, dipropóxi magnésio, dibutóxi magnésio, etoximetóxi magnésio, etoxipropóxi magnésio, e butoxietóxi magnésio. Entre eles, dietóxi de magnésio é particularmente preferido.
[0017] O dialcóxi magnésio pode ser obtido reagindo magnésio metálico com um álcool na presença de um organometal contendo halogênio. O dialcóxi magnésio é em um estado granular ou em pó, e seu formato pode ser amorfo ou esférico. Por exemplo, uso de um dialcóxi magnésio esférico facilita a obtenção de um pó de polímero tendo um formato de partícula mais favorável e uma distribuição de tamanho de partícula mais estreita, melhora a manuseabilidade de um pó de polímero produzido em operação de polimerização, e resolve facilmente problemas, tal como entupimento de filtro em um aparelho de separação de polímero, atribuível aos pós finos contidos no pó de polímero produzido. Esses dialcóxi magnésios podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
[0018] Não é necessariamente exigido que o dialcóxi magnésio esférico seja verdadeiramente esférico e pode ser oval ou tipo batata no formato. Especificamente, a razão do maior diâmetro de eixo geométrico L para o menor diâmetro de eixo geométrico W (L/W) é preferivelmente 3 ou menos, mais preferivelmente 1 a 2, ainda mais preferivelmente 1 a 1,5, para o formato de partícula.
[0019] O dialcóxi magnésio tem um diâmetro de partícula médio de preferivelmente 1 a 200 μm, mais preferivelmente 5 a 150 μm. Quando o dialcóxi magnésio é esférico, seu diâmetro de partícula médio é preferivelmente 1 a 100 μm, mais preferivelmente 5 a 80 μm, ainda mais preferivelmente 10 a 60 μm. Para um tamanho de partícula, o dialcóxi magnésio preferivelmente tem baixos teores de pós finos e pós grossos e tem uma distribuição de tamanho de partícula estreita. Especificamente, o dialcóxi magnésio preferivelmente tem 20% ou menos, mais preferivelmente 10% ou menos, de partículas de 5 μm ou menos. Por outro lado, o dialcóxi magnésio preferivelmente tem 10% ou menos, mais preferivelmente 5% ou menos, de partículas de 100 μm ou mais. Sua distribuição de tamanho de partícula representada por D90/D10 (em que D90 é um diâmetro de partícula a um tamanho de partícula cumulativo de 90%, e D10 é um tamanho de partícula a um tamanho de partícula cumulativo de 10%) é preferivelmente 3 ou menos, mais preferivelmente 2 ou menos.
[0020] Um método exemplar para produzir o dialcóxi magnésio esférico como descrito anteriormente é descrito, por exemplo, na Patente japonesa em aberto Nos. 58-4132, 62-51633, 3-74341, 4-368391, e 8-73388.
[0021] O composto de halogênio de titânio (b) não é particularmente limitado e pode ser um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de um tetra-haleto de titânio e um haleto de alcóxi titânio.
[0022] O composto de halogênio de titânio (b) é preferivelmente um composto selecionado de grupos tetra-haleto de titânio e haleto de alcóxi titânio representados pela fórmula geral Ti(OR2)iX4-i (em que R2 representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, X representa um átomo de halogênio, e i é um número inteiro maior ou igual a 1 e menor ou igual a 4).
[0023] Como o composto de halogênio de titânio (b), exemplos específicos do haleto de titânio incluem tetra-haletos de titânio tais como tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, e tetraiodeto de titânio. Exemplos específicos do alcóxi haleto de titânio incluem tricloreto de metóxi titânio, tricloreto de etóxi titânio, tricloreto de propóxi titânio, tricloreto de n- butóxi titânio, dicloreto de dimetóxi titânio, dicloreto de dietóxi titânio, dicloreto de dipropóxi titânio, dicloreto de di-n-butóxi titânio, cloreto de trimetóxi titânio, cloreto de trietóxi titânio, cloreto de, tripropóxi titânio e cloreto tri-n-butóxi titânio.
[0024] Entre esses compostos de halogênio de titânio (b), tetra-haletos de titânio são preferidos, e tetracloreto de titânio é mais preferido.
[0025] O composto doador de elétrons (c) sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, para uso como um composto doador de elétrons no componente catalítico sólido (A) é preferivelmente um composto orgânico que não tem estrutura de éster do ácido ftálico e tem um ou mais grupos selecionados de um grupo éster, um grupo carbonato e um grupo éter.
[0026] Quando o composto doador de elétrons (c) é um composto tendo um grupo éster, compostos tendo 1 a 3 resíduos de éster são preferidos. Exemplos dos mesmos podem incluir éteres do ácido monocarboxílico tendo um resíduo de éster, diésteres do ácido dicarboxílico tendo dois resíduos de éster, poliésteres do ácido policarboxílico tendo três ou mais resíduos de éster, éteres do ácido éter-carboxílico tendo um resíduo de éster e um grupo alcóxi, diol éteres, poliol éteres e diésteres aromáticos de fenileno substituído. Por exemplo, diésteres do ácido succínico, diésteres do ácido malônico, diésteres do ácido maleico e diésteres do ácido ciclo-hexenocarboxílico são preferidos.
[0027] Entre aqueles descritos anteriormente, preferidos são éteres do ácido monocarboxílico tais como éteres do ácido acético, éteres do ácido propiônico, éteres do ácido benzoico, éteres do ácido p-tolúico, e éteres do ácido anísico; diésteres do ácido dicarboxílico tais como diésteres do ácido maleico, diésteres do ácido 2,3-dialquilsuccínico, diésteres do ácido benzilidenomalônico, diésteres do ácido ciclo-hexano-1,2-dicarboxílico, 1- diésteres do ácido ciclo-hexeno-1,2-dicarboxílico, diésteres do ácido 4- metilciclo-hexano-1,2-dicarboxílico, diésteres do ácido 3-metilciclo-hexano- 1,2-dicarboxílico, diésteres do ácido 3,6-difenilciclo-hexano-1,2- dicarboxílico, e diésteres do ácido 3-metil-6-n-propilciclo-hexano-1,2- dicarboxílico; éteres do ácido éter-carboxílico tais como etil 3-etóxi-2- isopropilpropionato, 3-etóxi-2-isobutilpropionato de etila, 3-etóxi-2-t- butilpropionato de etila, 3-etóxi-2-t-pentilpropionato de etila, 3-etóxi-2-ciclo- hexilpropionato de etila, e 3-etóxi-2-ciclopentilpropionato de etila; e diol éteres tais como dibenzoato de 2,4-pentanediol, dibenzoato de 3-metil-2,4- pentanediol, dibenzoato de 3-metil-5-t-butil-1,2-fenileno, e dibenzoato de 3,5- di-isopropil-1,2-fenileno. Particularmente preferidos podem ser um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de maleato de dietila, benzilidenomalonato de dietila, 2,3-di-isopropilsuccinato de dietila, ciclo- hexano-1,2-dicarboxilato de dietila, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de di-n- propila, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de di-n-butila, 3-etóxi-2- isopropilpropionato de etila, 3-etóxi-2-t-butilpropionato de etila, 3-etóxi-2-t- pentilpropionato de etila, dibenzoato de 2,4-pentanediol, 3-metil-dibenzoato de 2,4-pentanediol, dibenzoato de 3-metil-5-t-butil-1,2-fenileno, e dibenzoato de 3,5-di-isopropil-1,2-fenileno.
[0028] Quando o composto doador de elétrons (c) é um composto tendo um grupo carbonato, compostos tendo 1 a 3 grupos carbonato são preferidos. Exemplos dos mesmos incluem éteres de carbonato tendo um grupo carbonato e um grupo alcóxi, éteres de carbonato tendo um grupo carbonato e um resíduo de éster, compostos tendo um grupo carbonato e um grupo carboxila, dicarbonatos tendo dois grupos carbonato, e policarbonatos tendo três ou mais grupos carbonato. Entre eles, éteres de carbonato, éteres de carbonato e dicarbonatos são preferidos, e carbonato de 2-etoxietil metila, carbonato de 2-propoxietil metila, carbonato de 2-benzilóxi etil fenila, e dicarbonato de 5-t-butil-1,2-fenileno difenila são particularmente preferidos.
[0029] Quando o composto doador de elétrons (c) é um composto tendo um grupo éter, compostos tendo um grupo éter, compostos tendo uma estrutura de fluoreno, e compostos tendo uma estrutura de diéter tendo um ou dois grupos alquila ou grupos cicloalquila tendo 3 a 7 átomos de carbono são preferidos. Especificamente, o composto tendo um grupo éter pode ser um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de monoéteres tais como éter metílico, éter etílico, éter propílico, éterbutílico, e éter amílico; e diéteres tais como éter difenílico, 2,2-dialquil-1,3-dialcoxipropanos, 2,2-dicicloalquil-1,3- dimetoxipropanos, e 9,9-bis(metoximetil)fluoreno. Éteres do ácido éter carboxílico e similares são preferidos.
[0030] Entre aqueles descritos anteriormente, 2-isopropil-2-isobutil- 1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, e 9,9- bis(metoximetil)fluoreno são particularmente preferidos.
[0031] O composto doador de elétrons (c) é preferivelmente pelo menos um ou mais compostos selecionados de um diéster do ácido succínico, um diéster do ácido malônico, um diéster do ácido maleico, um diéster do ácido ciclo-hexenocarboxílico, um dicarbonato, um éter de carbonato e um éster do ácido éter carboxílico.
[0032] O componente catalítico sólido (A) compreende um composto doador de elétrons (c) sem ser um éster do ácido ftálico. Como mencionado posteriormente, um catalisador para polimerização de olefina é preparado realizando um tratamento de pré-contato de colocar do composto catalítico sólido (A), um composto de organoalumínio específico (B) e um composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura menor que 15°C por um tempo de 30 minutos ou menos na ausência da olefina. O catalisador para polimerização de olefina obtido exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc.
[0033] O componente catalítico sólido (A) pode conter um polissiloxano.
[0034] Neste caso, o componente catalítico sólido (A) pode ser preparado colocando o composto de magnésio supramencionado (a), composto de halogênio de titânio (b) e composto doador de elétrons (c) sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico e, adicionalmente, o polissiloxano em contato uns com os outros.
[0035] O contato com o polissiloxano pode melhorar facilmente a estereo-regularidade ou cristalinidade do polímero resultante e, além disso, pode reduzir facilmente o teor de pós finos no polímero resultante.
[0036] O polissiloxano é um polímero tendo uma ligação de siloxano (ligação de -Si-O) na espinha dorsal. O polissiloxano, também genericamente chamado óleo de silicone, significa um polissiloxano cíclico ou modificado, parcialmente hidrogenado em cadeia que é um estado líquido ou viscoso a temperatura ordinária e tem uma viscosidade de 0,02 a 100 cm2/s (2 a 1.000 centistokes) a 25°C.
[0037] Exemplos do polissiloxano em cadeia incluem dimetilpolissiloxano e metilfenilpolissiloxano. Exemplos do polissiloxano parcialmente hidrogenado incluem metil polissiloxano hidrogênio tendo uma taxa de hidrogenação de 10 a 80%. Exemplos do polissiloxano cíclico incluem hexametilciclotrissiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentanesiloxano, 2,4,6-trimetilciclotrissiloxano, e 2,4,6,8- tetrametilciclotetrasiloxano. Exemplos do polissiloxano modificado incluem dimetilsiloxano substituído com grupo ácido graxo superior, dimetilsiloxano substituído com grupo epóxi, e dimetilsiloxano substituído com grupo polioxialquileno. Entre eles, decametilciclopentasiloxano e dimetilpolissiloxano são preferidos, e decametilciclopentasiloxano é particularmente preferido.
[0038] O componente catalítico sólido (A) é preferivelmente preparado colocando o composto de magnésio (a), o composto de halogênio de titânio (b) e o composto doador de elétrons (c) e, opcionalmente, o polissiloxano em contato uns com os outros na presença de um solvente orgânico inerte.
[0039] O solvente orgânico inerte é preferivelmente um solvente que dissolve o composto de halogênio de titânio (b) e não dissolve o composto de magnésio (a) e especificamente, pode ser um ou mais solventes selecionados, por exemplo, de compostos de hidrocarboneto saturado tais como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, etilciclo-hexano, 1,2-dietilciclo-hexano, metilciclo-hexeno, decalina, e óleo mineral; compostos de hidrocaboneto aromático tais como benzeno, tolueno, xileno, e etilbenzeno; e compostos de hidrocaboneto halogenado tais como o- diclorobenzeno, cloreto de metileno, 1,2-diclorobenzeno, tetracloreto de carbono, e dicloroetano.
[0040] Um composto de hidrocarboneto saturado ou um composto de hidrocarboneto aromático que é em um estado líquido a uma temperatura ordinária e tem um ponto de ebulição da ordem de 50 a 200°C é preferivelmente usado como o solvente orgânico inerte. Entre eles, um ou mais solventes selecionados de hexano, heptano, octano, etilciclo-hexano, óleo mineral, tolueno, xileno, e etilbenzeno são preferidos.
[0041] Exemplos do método para preparar o componente catalítico sólido (A) podem incluir um método de preparação que envolve suspender o composto de magnésio (a) e o composto doador de elétrons (c) em um solvente orgânico inerte (por exemplo, um composto de hidrocarboneto aromático tendo um ponto de ebulição de 50 a 150°C) para formar uma suspensão e colocar uma solução mista formada do composto de halogênio de titânio (b) e um solvente orgânico inerte (por exemplo, um composto de hidrocarboneto aromático) em contato com a suspensão, seguido por reação.
[0042] Um outro exemplo do método para preparar o componente catalítico sólido (A) pode incluir um método de preparação que envolve suspender o composto de magnésio (a) no composto de halogênio de titânio (b) ou um solvente orgânico inerte (por exemplo, um composto de hidrocarboneto aromático), e subsequentemente colocar o composto doador de elétrons (c) e, opcionalmente, o composto de halogênio de titânio (b) em contato com a suspensão, seguido por reação.
[0043] No presente método de preparação, um componente catalítico sólido esférico tendo uma distribuição de tamanho de partícula estreita pode ser obtido usando um composto de magnésio esférico como o composto de magnésio (a). Em decorrência disso, o componente catalítico sólido (A) pode ser obtido de uma forma similar. Igualmente, um componente catalítico esférico sólido tendo uma distribuição de tamanho de partícula estreita pode também ser obtido, sem o uso do composto de magnésio esférico (a), formando partículas de acordo com, por exemplo, um assim chamado método de secagem por pulverização de pulverização e secagem de uma solução ou uma suspensão usando um aparelho de pulverização.
[0044] No caso de preparar o componente catalítico sólido (A) colocando o composto de magnésio (a), o composto de halogênio de titânio (b) e o composto doador de elétrons (c) e, opcionalmente, o polissiloxano etc. em contato uns com os outros, o contato de cada componente pode ser realizado em uma atmosfera de gás inerte.
[0045] Especificamente, cada componente pode ser colocado em contato com agitação em um recipiente equipado com um agitador em condições sem umidade ou similares em uma atmosfera de gás inerte.
[0046] A temperatura de contato pode cair em uma faixa de temperatura relativamente baixa em torno de temperatura ambiente para simples contato seguido por agitação e mistura ou para dispersão ou suspensão seguido por um tratamento de modificação. Para a obtenção de um produto através da reação após o contato, uma faixa de temperatura de 40 a 130°C é preferida. Neste caso, é preferível realizar a reação com esta temperatura mantida após o contato.
[0047] Quando a temperatura é menor que 40°C, a reação não prossegue suficientemente. Em decorrência disso, o componente catalítico sólido resultante raramente exerce desempenho suficiente. Quando a temperatura excede 130°C, a reação é difícil de controlar, por exemplo, em virtude de o solvente usado evaporar significativamente.
[0048] O tempo de reação é preferivelmente 1 minuto ou mais, mais preferivelmente 10 minutos ou mais, ainda mais preferivelmente 30 minutos ou mais.
[0049] A razão da quantidade de cada componente usado na preparação do componente catalítico sólido (A) difere dependendo de um método de preparação e pode, portanto, ser apropriadamente determinada.
[0050] Para preparar o componente catalítico sólido (A), é preferível colocar 0,5 a 100 mol, mais preferivelmente 0,5 a 10 mol, ainda mais preferivelmente 1 a 5 mol, do composto de halogênio de titânio (b) em contato por mol do composto de magnésio (a).
[0051] Para preparar o componente catalítico, é preferível colocar 0,01 a 10 mol, mais preferivelmente 0,01 a 1 mol, ainda mais preferivelmente 0,02 a 0,6 mol, do composto doador de elétrons (c) em contato por mol do composto de magnésio (a).
[0052] Para preparar o componente catalítico, no caso de usar o polissiloxano, é preferível colocar 0,01 a 100 g, mais preferivelmente 0,05 a 80 g, ainda mais preferivelmente 1 a 50 g, do polissiloxano em contato por mol do composto de magnésio (a).
[0053] A quantidade do solvente orgânico inerte (por exemplo, um composto de hidrocarboneto aromático) usado na preparação do componente catalítico é preferivelmente 0,001 a 500 mol, mais preferivelmente 0,001 a 70 mol, ainda mais preferivelmente 0,005 a 50 mol, por mol do composto de magnésio (a).
[0054] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, os teores do átomo de titânio, do átomo de magnésio, do átomo de halogênio e o composto doador de elétrons que constituem o componente catalítico sólido (A) não são particularmente limitados desde que os efeitos da presente invenção posam ser exercidos.
[0055] O componente catalítico sólido (A) contém preferivelmente 1,0 a 10% em massa, mais preferivelmente 1,5 a 8% em massa, ainda mais preferivelmente 1,5 a 5% em massa, do átomo de titânio.
[0056] O componente catalítico sólido (A) contém preferivelmente 10 a 70% em massa, mais preferivelmente 10 a 50% em massa, ainda mais preferivelmente 15 a 40% em massa, ainda ainda mais preferivelmente 15 a 25% em massa, do átomo de magnésio.
[0057] O componente catalítico sólido (A) contém preferivelmente 20 a 90% em massa, mais preferivelmente 30 a 85% em massa, ainda mais preferivelmente 40 a 80% em massa, ainda ainda mais preferivelmente 45 a 80% em massa, do átomo de halogênio.
[0058] O componente catalítico sólido (A) contém preferivelmente 0,5 a 30% em massa no total, mais preferivelmente 1 a 25% em massa no total, ainda mais preferivelmente 2 a 20% em massa no total, do composto doador de elétrons (c).
[0059] Na presente especificação, os teores do átomo de titânio e do átomo de magnésio contidos no componente catalítico sólido (A) significam valores medidos de acordo com um método (titulação de redox) descrito em JIS 8311-1997 "Method for determination of titanium in titanium ores".
[0060] Na presente especificação, o teor do átomo de halogênio que constitui o componente catalítico sólido (A) da presente invenção significa um valor medido por um método de titulação por nitrato de prata de tratar o componente catalítico sólido com uma solução mista de ácido sulfúrico e água pura para preparar uma solução aquosa, então separar uma quantidade predeterminada disso, e titular o átomo de halogênio com uma solução padrão de nitrato de prata. O teor do composto doador de elétrons significa um valor medido hidrolisando o catalisador sólido, então extraindo um doador de elétrons interno usando um solvente aromático, e medindo essa solução por um método de cromatografia gasosa FID (detector de ionização de chama).
[0061] Exemplos particularmente preferidos do método para preparar o componente catalítico sólido (A) podem incluir um método de preparação que envolve suspender primeiramente o composto de magnésio (a) em um composto de hidrocarboneto aromático tendo um ponto de ebulição de 50 a 150°C, subsequentemente colocar o composto de halogênio de titânio (b) em contato com a suspensão obtida, realizar um tratamento da reação, colocar um ou mais compostos doadores de elétron (c) sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico em contato a -20 a 130°C antes ou após o contato do composto de halogênio de titânio (b) com a suspensão, e opcionalmente colocar o polissiloxano em contato com isso, seguido por um tratamento da reação.
[0062] Para o método de preparação, é desejável realizar uma reação de envelhecimento a uma baixa temperatura antes ou após o contato do composto doador de elétrons (c).
[0063] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, o componente catalítico sólido (A), um composto de organoalumínio (B) representados pela seguinte fórmula geral (I): R1pAlQ3-p (I) em que R1 é um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, Q é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e p é um número real de 0 < p < 3, e um composto doador de elétrons externo (C) são colocados em contato uns com os outros.
[0064] No composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), R1 é um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono e pode ser um grupo selecionado de um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo pentila, um grupo isopentila, um grupo hexila e um grupo iso-hexila. Um grupo etila ou um grupo isobutila é preferido.
[0065] No composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), Q é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e é preferivelmente um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, ou um átomo de bromo.
[0066] No composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I), p é um número real de 0 < p < 3 e é preferivelmente 2 ou 3, mais preferivelmente 3.
[0067] Exemplos específicos de um composto de organoalumínio como esse (B) incluem trietil alumínio, cloreto de dietil alumínio, tri-isobutil alumínio, brometo de dietil alumínio, e hidreto de dietil alumínio. Um ou dois ou mais dos mesmos podem ser usados. Trietil alumínio e tri-isobutil alumínio são preferidos.
[0068] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, considera-se que o uso do composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (I) melhora o efeito do composto de organoalumínio específico (B) no composto doador de elétrons que constitui o componente catalítico sólido (A) de maneira que o componente catalítico sólido possa ser ativado de forma ideal. Consequentemente, considera-se o catalisador resultante exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc., mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte usando o componente catalítico sólido (A) compreendendo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico.
[0069] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, exemplos do composto doador de elétrons externo (C) podem incluir aqueles similares aos exemplos supramencionados do composto doador de elétrons (c) que constituem o componente catalítico sólido (A). Entre eles, um ou mais compostos selecionados de um carbonato, um éter, um éster e um composto de organossilício são preferidos.
[0070] Quando o composto doador de elétrons externo é um carbonato, o carbonato é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de carbonato de 2-etoxietil fenila, carbonato de 2-benzilóxi etil fenila e carbonato de 2-etoxietil-1-metila.
[0071]Quando o composto doador de elétrons externo é um éter, o éter é preferivelmente 1,3-diéter, em particular preferivelmente um ou mais compostos selecionados de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno e 2-isopropil-2- isopentil-1,3-dimetoxipropano.
[0072] Quando o composto doador de elétrons externo é um éster, o éster é preferivelmente um ou mais compostos selecionados de benzoato de metila e benzoato de etila.
[0073] Quando o composto doador de elétrons externo é um composto de organossilício, um ou mais compostos selecionados de um composto de organossilício contendo uma ligação de Si-O-C e um composto de organossilício contendo uma ligação de Si-N-C são preferidos.
[0074] Exemplos do composto de organossilício incluem compostos representados pela seguinte fórmula geral (II): R3rSi(NR4R5)s(OR6)4-(r+s) (II) em que r e s são cada qual independentemente um número inteiro de 0 a 4; r + s é um número inteiro de 0 a 4; R3, R4 ou R5 é um átomo de hidrogênio ou qualquer grupo selecionado de um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo cicloalquila substituído ou insubstituído, um grupo fenila e um grupo aralquila e opcionalmente contém um heteroátomo, eles são os mesmos ou diferentes uns dos outros, ou R4 e R5 são opcionalmente ligados para formar um anel, e R3, R4 e R5 são os mesmos ou diferentes; e R6 é qualquer grupo selecionado de um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo fenila tendo 6 a 12 átomos de carbono e um grupo aralquila e opcionalmente contém um heteroátomo.
[0075] Na fórmula geral (II), R3 é preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 8 átomos de carbono, em particular preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 8 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 8 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 8 átomos de carbono.
[0076] Na fórmula geral (II), cada qual de R4 e R5 é preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 8 átomos de carbono, em particular preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 8 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 8 átomos de carbono, ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 7 átomos de carbono. R4 e R5 podem ser ligados para formar um anel. Neste caso, exemplos do grupo (NR4R5) que forma o anel incluem um grupo per-hidroquinolino e um grupo per-hidroisoquinolino.
[0077] Na fórmula geral (II), R6 é qualquer grupo selecionado de um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila e um grupo aralquila e é preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um grupo alquila ramificado tendo 3 a 6 átomos de carbono, em particular preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 4 átomos de carbono, ou um grupo alquila ramificado tendo 3 a 4 átomos de carbono.
[0078] O composto doador de elétrons externo representado pela fórmula geral (II) pode ser um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de um fenilalcoxissilano, um alquilalcoxissilano, um fenilalquilalcoxissilano, um cicloalquilalcoxissilano, um cicloalquil(alquil)alcoxissilano, um (alquilamino)alcoxissilano, um alquil(alquilamino)alcoxissilano, um alquil(alquilamino)silano, e um alquilaminosilano e é especificamente um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de feniltrimetoxissilano, t- butiltrimetoxissilano,di-isopropildimetoxissilano, isopropilisobutildimetoxissilano, di-isopentildimetoxissilano, bis(2-etil- hexil)dimetoxissilano, t-butilmetildimetoxissilano, t-butiletildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, diciclo-hexildimetoxissilano, ciclo- hexilciclopentildimetoxissilano,ciclo-hexilmetildimetoxissilano, tetraetoxissilano, tetrabutoxissilano, bis(etilamino)metiletilsilano, t- butilmetilbis(etilamino)silano,bis(etilamino)diciclo-hexilsilano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(metilamino)(metilciclopentilamino)metilsilano, dietilaminotrietoxissilano, bis(ciclo-hexilamino)dimetoxissilano,bis(per- hidroisoquinolino)dimetoxissilano, bis(per-hidroquinolino)dimetoxissilano, e etil(isoquinolino)dimetoxissilano. Entre eles, um ou mais compostos selecionados, por exemplo, de feniltrimetoxissilano, t- butilmetildimetoxissilano,t-butiletildimetoxissilano,di- isopropildimetoxissilano,isopropilisobutildimetoxissilano,di- isopentildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, ciclo-hexilmetildimetoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, t- butilmetilbis(etilamino)silano,bis(etilamino)diciclo-hexilsilano, diciclopentilbis(etilamino)silano,bis(per-hidroquinolino)dimetoxissilano, bis(per-hidroisoquinolino)dimetoxissilano, e dietilaminotrietoxissilano são preferivelmente usados.
[0079] Esses compostos doadores de elétron externos (C) podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
[0080] Na presente especificação, o pré-contato significa que o componente catalítico sólido (A), o composto de organoalumínio (B) representado pela fórmula geral (I) e o composto doador de elétrons externo (C) são colocados em contato uns com os outros antes do contato com uma olefina.
[0081] A atmosfera do pré-contato é preferivelmente uma atmosfera de gás inerte. O gás inerte pode ser um ou mais gases selecionados, por exemplo, de gás nitrogênio, gás hélio, gás neon, gás argônio, gás metano, gás etano e gás propano e é preferivelmente gás nitrogênio ou gás argônio.
[0082] O pré-contato pode ser realizado na presença de um solvente orgânico inerte. Neste contexto, o solvente orgânico inerte é usado como um meio para reagir cada componente e é preferivelmente um ou mais solventes selecionados de um hidrocarboneto saturado em cadeia e um hidrocarboneto alicíclico.
[0083] Especificamente, o solvente orgânico inerte pode ser um ou mais solventes selecionados, por exemplo, de compostos de hidrocarboneto saturados tais como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclo- hexano, metilciclo-hexano, etilciclo-hexano, 1,2-dietilciclo-hexano, metilciclo-hexeno, decalina, e óleo mineral; composto de hidrocarboneto aromáticos tais como benzeno, tolueno, xileno, e etilbenzeno; e compostos de hidrocarboneto halogenados tais como o-diclorobenzeno, cloreto de metileno, 1,2-diclorobenzeno, tetracloreto de carbono, e dicloroetano.
[0084] O solvente orgânico inerte é preferivelmente um ou mais solventes selecionados de compostos de hidrocarbonetos aromáticos que são em um estado líquido a temperatura ordinária e têm um ponto de ebulição da ordem de 50 a 200°C, especificamente, hexano, heptano, octano, etilciclo- hexano, tolueno, xileno e etilbenzeno.
[0085] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, a quantidade de contato do composto de organoalumínio (B) representado pela fórmula geral (I) no pré- contato é preferivelmente 0,1 a 1.000 mol, mais preferivelmente 1 a 800 mol, ainda mais preferivelmente 20 a 600 mol, por mol do átomo de titânio no componente catalítico sólido (A).
[0086] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, a quantidade de contato do composto doador de elétrons externo (C) no pré-contato é preferivelmente 0,005 a 1 mol, mais preferivelmente 0,08 a 0,5 mol, ainda mais preferivelmente 0,01 a 0,3 mol, por mol do composto de organoalumínio (B) representado pela fórmula geral (I).
[0087] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, o tratamento de pré-contato envolve colocar o componente catalítico sólido (A), o composto de organoalumínio (B) representado pela fórmula geral (I) e o composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura menor que 15°C por um tempo de 30 minutos ou menos na ausência da olefina.
[0088] A temperatura de contato do pré-contato é menor que 15°C e é preferivelmente -15 a 10°C, mais preferivelmente 0 a 10°C.
[0089] O tempo de contato do pré-contato é 30 minutos ou menos e é preferivelmente 5 segundos a 20 minutos, mais preferivelmente 30 segundos a 15 minutos, ainda mais preferivelmente 1 a 10 minutos.
[0090] Normalmente, a reação se dá rapidamente mediante contato de um composto de organoalumínio como um promotor e um composto doador de elétrons externo com um componente catalítico sólido para causar a eliminação de um composto doador de elétrons que constitui o componente catalítico sólido, a troca deste composto doador de elétrons com o composto doador de elétrons externo, e a ativação do componente catalítico sólido pelo composto de organoalumínio promotor. Particularmente, em uma atmosfera de gás inerte, o sítio ativo catalítico (sítio ativo de titânio) é facilmente inativado devido a reação excessiva.
[0091] No método para produzir um catalisador para polimerização de olefina de acordo com a presente invenção, o tratamento de pré-contato na temperatura de contato para o tempo de contato como descrito anteriormente suprime reação excessiva de sítio ativo de titânio no componente catalítico sólido com o composto de organoalumínio de maneira que a inativação do sítio ativo catalítico pode ser efetivamente suprimida.
[0092] No método de produção de acordo com a presente invenção, o catalisador para polimerização de olefina de interesse pode ser preparado pelo tratamento de pré-contato.
[0093] No caso de polimerização de uma olefina usando o catalisador para polimerização obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção, o catalisador para polimerização pode ser submetido a um tratamento de polimerização isolando o catalisador para polimerização após o tratamento de pré-contato e colocando o catalisador isolado em contato com a olefina, ou colocando diretamente o catalisador para polimerização após o tratamento de pré-contato em contato com a olefina.
[0094] A polimerização de olefina pode ser homopolimerização de olefina ou pode ser copolimerização que pode ser copolimerização aleatória ou pode ser copolimerização em bloco.
[0095] A olefina pode ser um ou mais membros selecionados, por exemplo, de etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, e vinilciclo-hexano e é em particular preferivelmente propileno.
[0096] No caso de copolimerização de olefinas, por exemplo, copolimerização de propileno e uma olefina sem ser propileno, a olefina a ser copolimerizada com propileno pode ser um ou mais membros selecionados, por exemplo, de etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, e vinilciclo- hexano e é em particular preferivelmente etileno ou 1-buteno.
[0097] No caso de copolimerização de propileno com uma olefina adicional, exemplos do método para isso podem incluir copolimerização aleatória de polimerização de propileno e uma pequena quantidade de etileno como comonômeros em uma etapa, e assim chamada copolimerização em bloco de propileno-etileno de realizar homopolimerização de propileno em uma primeira etapa (primeiro vaso de polimerização) e realizar copolimerização de propileno e etileno em uma segunda etapa (segundo vaso de polimerização) ou mais etapas múltiplas (múltiplos vasos de polimerização).
[0098] A temperatura de polimerização de olefina é preferivelmente temperatura ambiente ou mais alta e 200°C ou mais baixa, mais preferivelmente temperatura ambiente ou mais alta e 100°C ou mais baixa.
[0099] A pressão de polimerização de olefina é preferivelmente 10 MPa ou mais baixa, mais preferivelmente 6 MPa ou mais baixa.
[00100] A olefina pode ser polimerizada por um método de polimerização contínuo ou pode ser polimerizada por um método de polimerização em batelada. A reação de polimerização pode ser realizada em uma etapa ou pode ser realizada em duas ou mais (múltiplas) etapas.
[00101] No caso de realizar a reação de polimerização da olefina, a atmosfera de polimerização pode ser uma atmosfera de gás inerte ou qualquer atmosfera de gás da olefina a ser polimerizada, tal como propileno.
[00102] De acordo com a presente invenção, um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, um composto de organoalumínio específico (B) como um promotor, e um composto doador de elétrons externo (C) são colocados em contato uns com os outros a uma baixa temperatura por um curto tempo na ausência de uma olefina, antes do contato com a olefina, em uma atmosfera de gás inerte. Considera-se que isto melhora o efeito do composto de organoalumínio específico (B) no composto doador de elétrons (c) suprimindo ao mesmo tempo a inativação do sítio ativo catalítico, de maneira que o componente catalítico sólido pode ser ativado de forma ideal. Portanto, a presente invenção pode prover um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina que exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc., mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte usando um componente catalítico sólido compreendendo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico.
[00103] EXEMPLOS (Exemplo 1) <Preparação de componente catalítico sólido>
[00104] Um frasco de fundo redondo (capacidade: 500 mL) equipado com um agitador foi totalmente purgado com gás nitrogênio e carregado com 20 g de dietóxi de magnésio e 60 mL de tolueno para obter uma suspensão contendo dietóxi de magnésio.
[00105] Subsequentemente, a suspensão contendo dietóxi de magnésio foi adicionada a uma solução mista de 50 mL de tolueno e 40 mL de tetracloreto de titânio colocada de antemão em um frasco de fundo redondo (capacidade: 500 mL) equipado com um agitador e totalmente purgado com gás nitrogênio, para preparar uma suspensão.
[00106] Subsequentemente, a suspensão obtida foi reagida a -6°C por 1 hora. Então, 22,9 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano foram adicionados a isso. Após elevação da temperatura a 100°C, um tratamento da reação foi realizado por 2 horas com agitação.
[00107] Após o término da reação, o sobrenadante foi extraído e lavado 4 vezes com 150 mL de tolueno de 90°C. Ao produto da reação obtido, 20 mL de tetracloreto de titânio e 100 mL de tolueno foram adicionados, e a temperatura foi elevada a 100°C, seguido por reação por 15 minutos. Este tratamento foi realizado 4 vezes. Então, o produto da reação foi lavado 6 vezes com 150 mL de n-heptano de 40°C para obter um componente catalítico sólido (componente catalítico sólido (A)).
[00108] Após separação de sólido-líquido, o teor de titânio no componente catalítico sólido obtido foi medido e foi consequentemente 3,2% em massa. <Formação de catalisador de polimerização (pré-contato) e polimerização de olefina>
[00109] Uma autoclave (capacidade interna: 2,0 L) equipada com um agitador e totalmente purgada com gás nitrogênio foi carregada com 7 mL de n-heptano, 1,32 mmol de trietil alumínio, 0,13 mmol de ciclo- hexilmetildimetoxissilano (CMDMS) e 0,0026 mmol (em termos de um átomo de titânio) do componente catalítico sólido (A1), e a temperatura interna foi mantida a 10°C por 3 minutos em uma atmosfera de nitrogênio para formar um catalisador para polimerização.
[00110] Subsequentemente, a autoclave foi carregada com 1,5 l de gás hidrogênio e 1,4 L de propileno líquido e aquecida a 20°C, seguido por pré- polimerização na temperatura interna de 20°C por 5 minutos. Então, a autoclave foi aquecida a 70°C, seguido por uma reação de polimerização na temperatura interna de 70°C por 1 hora.
[00111] A atividade de polimerização na reação foi determinada por um método dado a seguir, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos por método dado a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Atividade de polimerização>
[00112] Atividade de polimerização (kg-PP/g-cat) que indica (F) kg do polímero formado por hora do tempo de polimerização por g do componente catalítico sólido foi calculada de acordo com a seguinte expressão:
[00113] Atividade de polimerização (kg-PP/g-cat) = (F) kg do polímero formado / g do componente catalítico sólido / 1 hora <Índice de fluidez (MFR) de polímero>
[00114]A taxa de fluidez (MFR) que indica o índice de fluidez do polímero foi medida de acordo com ASTM D238 e JIS K 7210. <Solúveis de xileno (XS) de polímero>
[00115]Um frasco equipado com um aparelho de agitação foi carregado com 4,0 g do polímero (polipropileno) e 200 mL de p-xileno. O polímero foi dissolvido durante 2 horas enquanto a temperatura do p-xileno dentro do frasco foi mantida a uma temperatura (137 a 138°C) abaixo do ponto de ebulição ajustando a temperatura externa a uma temperatura (aproximadamente 150°C) maior ou igual ao ponto de ebulição do xileno. Então, a temperatura da solução foi reduzida para 23°C por 1 hora. Componentes solúveis foram separados dos componentes insolúveis por filtração. A solução dos componentes solúveis foi coletada. O p-xileno foi destilado aquecendo e secando sob baixa pressão. O resíduo obtido foi usado como solúveis de xileno (XS), e sua massa foi determinada como um valor relativo (% em massa) para o polímero (polipropileno). (Exemplo 2)
[00116]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que, na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 20 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00117] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 1)
[00118] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 15°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00119] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 2)
[00120] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00121] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 3)
[00122]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 35°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00123] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 4)
[00124] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 60 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00125] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 3)
[00126] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que: 22,9 mmol de carbonato de 5-t-butil-1,2-fenileno dietila foram adicionados em vez de 22,9 mmol de 2- isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano; e na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 5°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00127] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 4)
[00128]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que 22,9 mmol de 2,3-di-isopropilsuccinato de dietila foram usados em vez de 22,9 mmol de 2- isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano.
[00129] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 5)
[00130] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 4 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00131] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 5)
[00132]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que: 22,9 mmol de 3- etóxi-2-t-butilpropionato de etila foram adicionados em vez de 22,9 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano; e na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 5°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00133] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 6)
[00134] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 5 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00135] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 6)
[00136] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que 22,9 mmol de carbonato de 2-benzilóxi etil fenila foram usados em vez de 22,9 mmol de 2-isopropil-2- isopentil-1,3-dimetoxipropano.
[00137] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 7)
[00138]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 6 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 60 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00139] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 7)
[00140] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que: 24 mmol de carbonato de 2- etoxietil-1-metila e 6,0 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano foram adicionados em vez de 22,9 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3- dimetoxipropano; e na formação de um catalisador de polimerização (pré- contato), a temperatura interna foi mantida a 4°C por 6 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00141] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 8)
[00142] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 7 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 3 minutos em vez de 4°C por 6 minutos.
[00143] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 9)
[00144]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 7 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 13°C por 3 minutos em vez de 4°C por 6 minutos. A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 10)
[00145] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 7 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 20 minutos em vez de 4°C por 6 minutos.
[00146] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 8)
[00147]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 7 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 4°C por 6 minutos.
[00148] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 9)
[00149]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 7 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 34°C por 3 minutos em vez de 4°C por 6 minutos.
[00150] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1 (Exemplo Comparativo 10)
[00151]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 7 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 60 minutos em vez de 4°C por 6 minutos.
[00152] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 11)
[00153]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas pelo mesmo tratamento como no Exemplo 1 exceto que 24 mmol de carbonato de 2-etoxietil-1-etila e 6,0 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3- dimetoxipropano foram adicionados em vez de 22,9 mmol de 2-isopropil-2- isopentil-1,3-dimetoxipropano.
[00154] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo Comparativo 11)
[00155]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 11 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00156] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. (Exemplo 12) <Preparação de componente catalítico sólido>
[00157] Um componente catalítico sólido (componente catalítico sólido (A2)) foi obtido pelo mesmo tratamento como no Exemplo 1 exceto que 22,9 mmol de 1-ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilato de dietila foram usados em vez de 22,9 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano. <Formação de catalisador de polimerização (pré-contato) e polimerização de olefina>
[00158] Um polímero de polipropileno foi obtido por formação de um catalisador para polimerização (pré-contato) e uma reação de polimerização da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que: o componente catalítico sólido (A2) foi usado em vez do componente catalítico sólido (A1), na mesma quantidade de mol; e 0,13 mmol de di-isopentildimetoxissilano (DIPDMS) foi usado em vez de 0,13 mmol de ciclo-hexilmetildimetoxissilano (CMDMS).
[00159] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo Comparativo 12)
[00160]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 12 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00161] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2 (Exemplo 13)
[00162] Um componente catalítico sólido (componente catalítico sólido (A3)) foi obtido pelo mesmo tratamento como no Exemplo 1 exceto que 24 mmol de benzilidenomalonato de dietila e 6,0 mmol de 2-isopropil-2- isopentil-1,3-dimetoxipropano foram adicionados em vez de 22,9 mmol de 2- isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano <Formação de catalisador de polimerização (pré-contato) e polimerização de olefina>
[00163] Um polímero de polipropileno foi obtido por formação de um catalisador para polimerização (pré-contato) e uma reação de polimerização da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que: o componente catalítico sólido (A3) foi usado em vez do componente catalítico sólido (A1), na mesma quantidade de mol; e 0,13 mmol de diciclopentildimetoxissilano (DCPDMS) foi usado em vez de 0,13 mmol de ciclo-hexilmetildimetoxissilano (CMDMS).
[00164] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo Comparativo 13)
[00165] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 12 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00166] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo 14) <Preparação de componente catalítico sólido>
[00167] Um componente catalítico sólido (componente catalítico sólido (A4)) foi obtido pelo mesmo tratamento como no Exemplo 1 exceto que 7.5 mmol de carbonato de 2-etoxietil-1-etila e 22 mmol de di- isobutilmalonato de dimetila foram usados em vez de 22,9 mmol de 2- isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano. <Formação de catalisador de polimerização (pré-contato) e polimerização de olefina>
[00168] Um polímero de polipropileno foi obtido por formação de um catalisador para polimerização (pré-contato) e uma reação de polimerização da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que: o componente catalítico sólido (A4) foi usado em vez do componente catalítico sólido (A1), na mesma quantidade de mol; e 0,13 mmol de di-isopentildimetoxissilano (DIPDMS) foi usado em vez de 0,13 mmol de ciclo-hexilmetildimetoxissilano (CMDMS).
[00169] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo Comparativo 14)
[00170]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 14 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00171] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo Comparativo 15)
[00172] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 14 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 34°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00173] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo Comparativo 16)
[00174]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 14 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 10°C por 60 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00175] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo 15)
[00176] Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que 7,5 mmol de maleato de dietila e 22 mmol de di-isobutilmalonato de dimetila foram usados em vez de 22,9 mmol de 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano.
[00177] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (Exemplo Comparativo 17)
[00178]Preparação de um componente catalítico sólido, formação de um catalisador de polimerização e polimerização de olefina foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 15 exceto que na formação de um catalisador de polimerização (pré-contato), a temperatura interna foi mantida a 20°C por 3 minutos em vez de 10°C por 3 minutos.
[00179] A atividade de polimerização na reação foi medida da mesma maneira que no Exemplo 1, e o índice de fluidez (MFR) e solúveis de xileno (XS) do polímero obtido foram medidos da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
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Como fica evidente a partir dos resultados das Tabelas 1 a 3, os catalisadores para polimerização de olefina obtidos nos Exemplos 1 a 15 são preparados realizando um tratamento de pré-contato de colocar um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, um composto de organoalumínio específico (B) como um promotor, e um composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura menor que 15°C por um tempo de 30 minutos ou menos na ausência da olefina, antes do contato com a olefina, e pode, portanto, prover um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina que exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc., mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte, apesar de usar um componente catalítico sólido compreendendo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico.
[00180] Por outro lado, como fica evidente a partir dos resultados da Tabela 1, os catalisadores para polimerização de olefina obtidos usando os componentes catalíticos sólidos para polimerização de olefina obtidos nos Exemplos Comparativos 1 a 17 são inferiores em atividade de polimerização na polimerização de olefina, inferiores no índice de fluidez (MFR) do polímero, ou inferiores em estereo-regularidade com baixos solúveis de xileno (XS) devido a uma temperatura de contato de 15°C ou mais alta no pré- contato de colocar do componente catalítico sólido (A), o composto de organoalumínio específico (B) como um promotor, e o composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros (Exemplos Comparativos 1 a 3, 5, 6, 8, 9, 11 a 15, e 17) ou um tempo de contato excedendo 30 minutos no pré-contato (Exemplos Comparativos 4, 7, 10, e 16). APLICABILIDADE INDUSTRIAL
[00181] A presente invenção pode prover um método para produzir um catalisador para polimerização de olefina que exibe excelente atividade catalítica em um tratamento de polimerização e permite produção de um polímero excelente em estereo-regularidade, índice de fluidez, etc., mesmo quando o catalisador de polimerização é preparado em uma atmosfera de gás inerte usando um componente catalítico sólido compreendendo um composto doador de elétrons sem ser um éster do ácido ftálico.

Claims (1)

1. Método para produzir um catalisador para polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de que compreende: realizar um tratamento de pré-contato de colocar um componente catalítico sólido (A) compreendendo um átomo de magnésio derivado de um dialcóxi magnésio, um átomo de titânio, um átomo de halogênio e um composto doador de elétrons sem ter nenhuma estrutura de éster do ácido ftálico, o composto doador de elétrons sendo pelo menos um composto selecionado de um diéster do ácido malônico, um diéster do ácido maleico, um diéster do ácido ciclo-hexenocarboxílico, um éster de ácido éter carboxílico, um dicarbonato, e um éter de carbonato, e um composto de organoalumínio (B) representado pela seguinte fórmula geral (I): R1pAlQ3-p (I) em que R1 é um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, Q é um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e p é um número real de 0 < p < 3, e um composto doador de elétrons externo (C) em contato uns com os outros a uma temperatura de -15°C a 10°C por um tempo de 5 segundos a 20 minutos na ausência da olefina.
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