JP2008045126A - キレート重合 - Google Patents

Abstract

【課題】従来技術を改善させ、特に、簡単に重合及び架橋させることができるポリマーを形成させることである。
【解決手段】以下：ａ）β−ケトカルボニル官能基及びβ−エナミノカルボニル官能基の群から選択された官能基少なくとも２個を含有するポリマー（Ｉ）、ｂ）遷移金属族及びランタニド族並びに第１主族、第２主族、第３主族及び第４主族の、但し、第３主族及び第４主族に含まれるホウ素及び炭素は除く群から選択された金属を含有する化合物（ＩＩ）を含有するポリマー含有組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリマー含有組成物に関する。

ＣＡ１４０：１２８７７５中には、金属イオンとキレートを形成する、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド及びα，ω−アミノアルキルシロキサンからのシッフ塩基が記載されている。この塩基は、使用されるアミノシロキサンに依存する規定の融点を有する固体である。最初に、後続の反応、例えば、脱水剤によるフェノール性末端基の縮合か又は、ポリエステル構造形成下での１，３−ビス（カルボキシプロピル）テトラメチルジシロキサンとのエステル化により、ポリマーキレート化合物が得られる。

ビピリジン基又はターピリジン基を含有し、かつルテニウム化合物の添加によりより高度なポリマー、コポリマー又は３次元網目が形成される有機ポリマーは、PMSE-Preprints 2002 86, 68 及び2002, 87, 209に記載されている。そこではポリマー結合したピリジン配位子をルテニウム中心原子の周りに配位させる。

ＵＳ６４６９１３４Ｂ２は、外部の影響に応じて架橋状又は液体であってよい、ポリマー結合したビピリジン配位子又はターピリジン配位子及びルテニウム中心原子からの転換可能な系を要求している。温度、ｐＨ値又は外部の電場は、制御パラメータとして使用することができる。
ＣＡ１４０：１２８７７５ ＵＳ６４６９１３４Ｂ２ ＰＭＳＥ−Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ 2002 86, 68及び2002, 87, 209

本発明の課題は、従来技術を改善させ、特に、簡単に重合及び架橋させることができるポリマーを形成させることである。

本発明の対象は、以下：
ａ）β−ケトカルボニル官能基及びβ−エナミノカルボニル官能基の群から選択された官能基少なくとも２個を含有するポリマー（Ｉ）、
ｂ）遷移金属族及びランタニド族並びに第１主族、第２主族、第３主族及び第４主族の、但し、第３主族及び第４主族に含まれるホウ素及び炭素は除く群から選択された金属を含有する化合物（ＩＩ）を含有するポリマー含有組成物である。

このポリマーは、好ましくは、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエチレンオキシドであり、好ましくはシロキサンポリマーである。

本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、官能基を鎖末端又は側位に有するか、又は鎖末端にも側位にも有する直鎖状ポリシロキサンである。

好ましくは、官能基を鎖末端にもしくは側位に有するか、又は鎖末端にも側位にも有するか、又は付加的に分枝箇所にもしくは分枝箇所にのみ有する更に分枝鎖状のポリシロキサンである。

特に好ましくは、以下：一般式

［式中、Ｒ³は、水素原子であるか又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭素原子基であり、好ましくは水素原子である］の３価の基Ｂ少なくとも２個を含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーである。

式（Ｉ）の基Ｂにおいては、好ましくは、３つの遊離原子価の多くとも１つがヘテロ原子に結合している。

好ましくは、このシロキサンポリマーは、平均分子当たり少なくとも２個の基Ｂ、好ましくは２〜２０個の基Ｂ、特に好ましくは３〜１０個の基Ｂを含有する。この有機基Ｂは、シロキサンポリマーのシロキサン部に好ましくはＳｉ−Ｃ−基を介して結合している。

遊離原子価を有する３価の基Ｂがヘテロ原子に結合していない場合については、本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、一般式

［式中、Ｒ³は、上述の意味を有し、Ｒ¹は、末端位置を除き酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有してよい２価の有機基であり、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有する２価の有機基であり、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ⁴は、水素原子であるか又は１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、好ましくは水素原子であり、かつＲ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基である］の群から選択された、ＳｉＣ−結合した基Ｂ¹少なくとも１個を含有する。

式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）の基Ｂ¹は、Ｒ¹を介してシロキサンポリマーに結合した、置換されたアセチルアセトンの構造を有する。

遊離原子価を有する３価の基Ｂがヘテロ原子に結合している場合については、本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、一般式

［式中、Ｒ¹及びＲ³は、上述の意味を有し、Ｙは、酸素原子であるか又は式−（ＮＲ⁸−Ｒ¹′）_z−ＮＲ²−［式中、Ｒ¹′はＲ¹の意味を有し、かつＲ²は水素原子であるか又は１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、好ましくは水素原子であり、Ｒ⁸は、Ｒ²であるか又は式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ³−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｒ³又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ³＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ₂Ｒ³の基であり、ｚは、０又は１〜１０の整数であり、好ましくは０、１又は２である］の基である］の群から選択されたＳｉＣ−結合した基Ｂ²少なくとも１個を含有する。

式（ＩＶ）及び（Ｖ）の基Ｂ²は、基Ｒ¹を介してシロキサンポリマーに結合している。

式（ＩＶ）及び（Ｖ）の基Ｂ²は、互変異性体の基である。好ましくは、本発明にかかるシロキサンポリマーは、式（ＩＶ）及び（Ｖ）の群からの基Ｂ²を１分子当たり少なくとも２個含有し、その際、式（ＩＶ）の基のみ、式（Ｖ）の基のみ又は両方一緒に含有してよい。これらの互変異性体の基は互いに変換するので、そのそれぞれの含有率は外部条件に応じて変化しうる。従ってその比は、広範囲で変動してよく、かつこの比は約１０００：１〜１：１０００である。

本発明にかかるシロキサンポリマーのエノール含有率は、この物質の弱酸性特性をもたらし、これは一般式（Ｉ）の基の構造パラメータ及び置換基に決定的に依存する。好ましくは、このエノール化可能な基は、５．０より大きい、好ましくは６．０〜１５．０、殊に７．０〜１４．０のｐＫｓ値を有する。

本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、１分子当たり５〜５０００個のＳｉ原子、有利に５０〜１０００個のＳｉ原子を含有する。このシロキサンポリマーは、直鎖状、分枝鎖状、デンドリマー状又は環状であってよい。式（Ｉ）の官能基Ｂ少なくとも２個を含有する限り、本発明にかかるシロキサンポリマーの範囲内には、Ｓｉ原子の実際の数でも平均の数でも対応付けできない任意の大きさの網目構造も一緒に含まれる。

更に以下の：一般式

［式中、Ｒ³は、水素原子であるか又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、好ましくは水素原子であり、かつＲ¹⁰は、好ましくは１価の有機基である］の３価の基Ｅ少なくとも１個を含有するβ−エナミノカルボニル官能性シロキサンポリマーが好ましい。この基Ｅは、イミン形又はエナミン形で存在していてよい。

式（ＸＩ）中の基Ｅにおいては、好ましくは、３つの遊離原子価の多くとも１つがヘテロ原子に結合している。

好ましくは、このシロキサンポリマーは、平均分子当たり少なくとも２個の基Ｅ、好ましくは２〜２０個の基Ｅ、特に好ましくは３〜１０個の基Ｅを含有する。この有機基Ｅは、シロキサンポリマーのシロキサン部に好ましくはＳｉ−Ｃ−基を介して結合している。

遊離原子価を有する３価の基Ｅがヘテロ原子に結合していない場合については、本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、一般式

［式中、Ｒ³は、上述の意味を有し、Ｒ¹は、末端位を除き酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有してよい２価の有機基であり、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有する２価の有機基であり、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ⁴は、水素原子であるか又は１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、好ましくは水素原子であり、かつＲ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基である］の群から選択された、ＳｉＣ−結合した基Ｅ¹少なくとも１個を含有する。

式（ＸＩＩ）もしくは（ＸＩＩＩ）の基Ｅ¹は、Ｒ¹を介してシロキサンポリマーに結合した、置換されたアセチルアセトンの構造を有する。

遊離原子価を有する３価の基Ｅがヘテロ原子に結合している場合については、本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、一般式

［式中、Ｒ¹及びＲ³は、上述の意味を有し、Ｙは、酸素原子であるか又は式−（ＮＲ⁸−Ｒ¹′）_z−ＮＲ²−［式中、Ｒ¹′はＲ¹の意味を有し、かつＲ²は水素原子であるか又は１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、好ましくは水素原子であり、Ｒ⁸は、Ｒ²であるか又は式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ³−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｒ³、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ³＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ₂Ｒ³、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ³−Ｃ（＝ＮＨＲ¹⁰）−ＣＨ₂Ｒ³又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ³＝Ｃ（−ＮＨＲ¹⁰）−ＣＨ₂Ｒ³の基であり、ｚは、０又は１〜１０の整数であり、好ましくは０、１又は２である］の基である］の群から選択された、ＳｉＣ−結合した基Ｅ²少なくとも１個を含有する。

式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）の基Ｅ²は、基Ｒ¹を介してシロキサンポリマーに結合している。

式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）の基Ｅ²は、互変異性体の基である。好ましくは、本発明にかかるシロキサンポリマーは、式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）の群からの基Ｅ²を１分子当たり少なくとも２個含有し、その際、式（ＸＩＶ）の基のみ、式（ＸＶ）の基のみ又は両方一緒に含有してよい。これらの互変異性基は互いに転換するので、そのそれぞれの含有量を外部条件に応じて変化しうる。従ってその比は、広範囲で変動してよく、かつこの比は約１０００：１〜１：１０００である。

本発明にかかるシロキサンポリマーは、好ましくは、１分子当たり５〜５０００個のＳｉ原子、有利に５０〜１０００個のＳｉ原子を含有する。このシロキサンポリマーは、直鎖状、分枝鎖状、デンドリマー状又は環状であってよい。本発明にかかるシロキサンポリマーの範囲内に任意の大きさの網目構造が含まれる場合、式（Ｉ）官能基Ｅ少なくとも２個を含有する限り、その大きさはＳｉ原子の具体的な数ではなく平均の数に対応付けられる。

本発明にかかるβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーは、好ましくは、一般式

［式中、Ｘは、基Ｂを含有する有機基であり、好ましくはＳｉＣ−結合した基Ｂ¹又はＢ²であり、その際、Ｂ、Ｂ¹及びＢ²は、上述の意味を有し、Ｒは、１基当たり１〜１８個の炭素原子を有する１価の置換又は非置換の炭化水素基であり、Ｒ⁹は、水素原子であるか又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは水素原子であるか又はメチル基又はエチル基であり、ａは、０又は１であり、ｃは、０、１、２又は３であり、かつｄは、０又は１であるが、但し、
ａ＋ｃ＋ｄの合計は≦３であり、かつ１分子当たり平均して少なくとも１個の基Ｘが含まれる］の単位からのオルガノポリシロキサンである。

β−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーに好ましい例は、一般式

［式中、Ｘ、Ｒ及びＲ⁹は、上述の意味を有し、
ｇは、０又は１であり、
ｋは、０又は１〜３０の整数であり、かつ
ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、
ｍは、１〜３０の整数であり、かつ
ｎは、０又は１〜１０００の整数であるが、但し、１分子当たり平均して少なくとも１個の基Ｘが含まれている］で示されるオルガノポリシロキサンである。

基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、３−ブテニル基及び４−ペンテニル基；アルキニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピニル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

基Ｒ¹の例は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）Ｈ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−であり、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−基が好ましい。

好ましくは、基Ｒ¹は、式−ＣＨ₂ＣＨ₂−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−の基である。

基Ｒ³の例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基、アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基、アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基、及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

炭化水素基Ｒ³の例は、炭化水素基Ｒ²についても当てはまる。

炭化水素基Ｒ³の例は、炭化水素基Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷についても当てはまる。

炭化水素基Ｒ⁹の例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基である。

式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）の基Ｂ¹はβ−ジケトン基であり、該基は、末端がジケトンからなる（式（ＩＩ））か又は両方のカルボニル基の間のＣ原子でＲ¹を介してシロキサンポリマーに結合する（式（ＩＩＩ））かの何れかである。

式（ＩＩ）の基Ｂ¹を有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーの製造方法は、有機化学分野から公知である。好ましくは、このシロキサンポリマーは、Ｓｉ結合した酸塩化物を含有する有機ケイ素化合物を用いてのアセトアセテートのアシル化を介して得られる。例えば、Ｓｉ結合したウンデカン酸塩化物（Ｒ¹＝−Ｃ₁₀Ｈ₂₀−）を含有するシロキサンポリマーとエチルアセトアセテート（ＣＨ₃−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃）とを反応させ（アシル化）、次いで、ＣＯ₂及びエタノールを熱開裂させ、式（ＩＩ）で示され、その式中、Ｒ¹は＝−Ｃ₁₀Ｈ₂₀−、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ⁴＝Ｈ、かつＲ⁵＝−ＣＨ₃の基Ｂ¹を含有するシロキサンポリマーを得る。

式（ＩＩＩ）の基Ｂ¹を含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーの製造方法は、ＤＥ１１９３５０４Ａ及びＤＥ１７９５５６３に記載されている。この場合、好ましくは、アリルアセチルアセトンのヒドロシリル化であり、その際、式（ＩＩＩ）で示され、その式中、Ｒ¹＝−Ｃ₃Ｈ₆−、Ｒ³＝Ｈ、Ｒ⁶＝Ｒ⁷＝−ＣＨ₃の基Ｂ¹を含有するシロキサンポリマーが生ずる、好ましい方法は、更に、Ｓｉ結合したハロゲン基、例えば−ＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨ₂Ｂｒ、−Ｃ₃Ｈ₆Ｃｌ又は−Ｃ₃Ｈ₆Ｉを有するシロキサンポリマーによるアセチルアセトンのアルキル化である。

式（ＩＶ）及び（Ｖ）の基Ｂ²を含有するシロキサンポリマーの製造方法は、ＵＳ６１２１４０４Ａに記載されている。

好ましくは、このシロキサンポリマーは、一般式

［式中、Ｒ³は、上述の意味を有し、好ましくは水素原子である］のジケトン（１）と、一般式

［式中、Ｒ¹、Ｒ¹′、Ｒ²及びｚは、上述の意味を有するが、但し、式（ＶＩＩＩ）の基Ａは、少なくとも１個の第１級アミノ基及び場合により少なくとも１個の第２級アミノ基を有し、好ましくは少なくとも１個の第１級アミノ基を有する］のＳｉ結合した基Ａを１分子当たり少なくとも１個含有する有機ケイ素化合物（２）とを反応させることにより製造する。

ポリマー含有組成物は、金属を含有する化合物（ＩＸ）、好ましくは、遷移金属又はランタニド並びに第１主族、第２主族、第３主族及び第４主族の、但し、第３主族及び第４主族に含まれるホウ素及び炭素は除く群から選択された金属を含有する化合物（ＩＸ）を含有する。好ましくは、元素Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉの主族元素を含有する化合物及び元素Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｚｎの、特に好ましくはＴｉ及びＺｒの副族元素を含有する化合物である。

好ましくは、重合及び架橋を制御するために、組成物は、化合物（ＩＸ）と錯体結合する有機錯形成剤（Ｘ）を含有する。

好ましくは、付加的な有機錯形成剤（Ｘ）は、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ₂−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ₂−Ｃ（＝ＮＲ）−を含有する有機化合物であり、好ましくは、２５０℃未満、特に２００℃未満、特に好ましくは１８０℃未満で揮発する錯形成剤である。錯形成剤の例は、アセチルアセトン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテートであり、エチルアセトアセテートが特に好ましい。

好ましくは、有機錯形成剤（ＸＩＩＩ）は、ポリマー結合した基Ｂ１つ当たり０．５〜約１０モル、特に好ましくは１．０〜約６モルの量で使用する。

付加的に、更なる添加剤（ＸＶＩ）、例えば溶剤、希釈剤、流動調節剤又は有機ポリマーを含有してよい。

本発明にかかる方法により達成可能な極めて大きい分子量もしくは粘度に基づき、本発明にかかる組成物を流動させる溶剤を使用することが取扱の理由から場合により有利である。この溶剤は、実際の極性に応じて慣用的に使用される全ての溶剤であってよい。特に、この溶剤は、炭化水素、例えばヘキサン異性体、ヘプタン異性体及びオクタン異性体、ベンジン留分、トルエン、キシレン、アルキルベンゼン及び、脂肪族及び芳香族低沸点物及び中沸点物のより高級な同族体、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール並びにエトキシ化及びプロポキシ化アルコール、ケトン、例えばアセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン、エステル、例えばエチルアセテート及びブチルアセテート、並びにアルコール成分及び酸成分のより高級な同族体のエステルである。最後に、エーテル及びポリエーテルを、その極性において適合性を示す限り使用してもよい。添加剤（ＸＶＩ）の好ましい使用量は、ポリマー（Ｉ）に対して数％ないしその約４倍量である。本発明にかかる組成物の製造の好ましい様式は、金属を含有する化合物（ＩＸ）を、希釈されていてよいポリマー（Ｉ）中に計量供給することである。この場合、特に好ましくは、ポリマー（Ｉ）と有機錯形成剤（Ｘ）との予備混合物を、化合物（ＩＸ）の添加前に使用することである。この有機錯形成剤（Ｘ）と金属を含有する化合物（ＩＸ）とを混合させ、そしてこの混合物をポリマーに計量供給することもまた可能である。

ポリマー分子（Ｉ）当たりの基ＢもしくはＥの数に応じて、基ＢもしくはＥの０．１〜２０倍のモル量に相当する量、特に好ましくは同じないし約１０倍のモル量に相当する量の有機錯形成剤（Ｘ）を使用することが好ましい。

圧力及び温度は、広範囲にわたって変動させてよい。しかしながら、好ましくは本発明にかかる組成物を約１０〜約１００℃、特に好ましくは２０〜８０℃の温度範囲で製造する。

本発明の更なる対象は、本発明にかかるポリマー含有組成物を使用することを特徴とする、被覆方法である。

本発明にかかるポリマー含有組成物は、好ましくは被覆として、好ましくはタイヤ産業（Reifenindustrie）における厚型被覆（Bladderbeschichtung）に使用する。更に、化粧品、家庭用品、例えば柔軟仕上げ剤、織物、皮革の疎水化等に使用する。

本発明にかかる組成物の利点は、その簡単かつ有利な重合である。

実施例１：
式ＣＨ₃Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）−ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ（＝Ｏ）−ＮＨＣ₃Ｈ₆−の末端基を有し、かつ分子量Ｍ_n＝３３４００Ｄａ並びに粘度４０７０ｍｍ²／ｓを有する直鎖状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）５０．０ｇを、トルエン１５０．０ｇで希釈し、そしてテトラブチルチタネート０．５１ｇに添加する。この粘度は、極めて迅速に増大し、かつ３０分後に３９ｍｍ²／ｓ（２５℃）に達する。この溶液５ｇを、アルミ鉢上で蒸発させる：１０００００００ｍＰａ・ｓを上回るポリマーが得られ、これはトルエン中で再び澄明に溶解する。このチタネートの添加により、使用されたポリマーの粘度を、この１０００倍を上回る値に増大させる。

実施例２：
式ＣＨ₃Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣ₃Ｈ₆−の末端基を有し、かつ分子量Ｍ_n＝６０００Ｄａ並びに粘度３８１ｍｍ²／ｇを有する直鎖状ポリジメチルシロキサン１００．０ｇに、８．１ｇのチタン−ビス（２，４−ペンタンジオネート）ジイソプロポキシドのイソプロパノール中での７５％溶液を添加する。３時間内に２５℃で、粘度は３９７ｍｍ²／ｓに増大するにすぎない。アルミ鉢中で、７０℃で数分内に生成物５ｇは固体皮膜を形成し、これはトルエン中で再び澄明に溶解する。

実施例３：
Ｎ−シクロヘキシルアセトアセトアミドメチル−メチルシロキサン単位を０．１６７ｍｅｑｕｉｖ／ｇの濃度で含有し、かつ粘度８４０ｍｍ²／ｓ（２５℃）を有するＯＨ末端ＰＤＭＳ１００．０ｇを、等量のトルエンで希釈する。この溶液中に、４．０ｇのイソプロパノール中に溶解させた１．５２ｇのチタン−ビス（２，４−ペンタンジオネート）−ジイソプロポキシドを滴下して計量供給する。３時間の撹拌後に、２５℃で、この溶液の粘度は２９５ｍｍ²／ｓに達する。この澄明な均一な溶液５ｇをアルミ鉢中で７０℃で蒸発させる。固体の澄明なシリコーン膜が得られ、これはトルエン中ではもはや溶解しない。使用されたアセトアセトアミドＰＤＭＳは、溶液の蒸発後に３次元網目に架橋し、その結合点はチタンキレート錯体からなる。

実施例４：
粘度２３５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）で濃度０．０２７ｍｅｑｕｉｖ／ｇのＮ−シクロヘキシルアセトアセトアミドメチルメチルシロキシ単位を含有するＯＨ末端ＰＤＭＳのトルエン中の５０％溶液１００．０ｇを、トルエン１５０ｇで固体含有率２０％まで希釈する。このアセトアセトアミドシロキサンそれ自体は、溶剤不含のポリマーとして、粘度１９０Ｐａ・ｓ（２５℃）を有する。次いで、この希釈物中に２５℃で５．７１ｇのエチルアセトアセテート及び０．３３ｇのジルコニウムブチレート８０％溶液を計量供給し、その間これを良好に撹拌してこの両方の物質を可能な限り迅速に均一に分布させる。合計２時間の撹拌後に、粘度７１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）を有する澄明な溶液が得られる。

この溶液の試料を、約５μの湿潤な層厚で紙上にナイフ塗布し、そして曝気させる。乾燥棚中で１５０℃で１０秒にわたってのみ処理し、加硫されたシリコーン被覆が得られる。直鎖状ＰＤＭＳ鎖は、ジルコニウムキレート錯体を介して架橋されている。

Claims (9)

1. 以下：
   ａ）β−ケトカルボニル官能基及びβ−エナミノカルボニル官能基の群から選択された官能基少なくとも２個を含有するポリマー（Ｉ）、
   ｂ）遷移金属及びランタニド並びに第１主族、第２主族、第３主族及び第４主族の、但し、第３主族及び第４主族に含まれるホウ素及び炭素は除く群から選択された金属を含有する化合物（ＩＸ）を含有するポリマー含有組成物。
2. ポリマーが、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエチレンオキシド、シロキサンポリマーからなる群からのポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー含有組成物。
3. シロキサンポリマーが官能基を、鎖末端にもしくは側位に有するか、又は鎖末端にも側位にも有する直鎖状ポリシロキサンであることを特徴とする、請求項２に記載のポリマー含有組成物。
4. シロキサンポリマーが官能基を、鎖末端にもしくは側位に有するか、又は鎖末端にも側位にも有するか、又は付加的に分枝箇所にもしくは分枝箇所にのみ有する分枝鎖状ポリシロキサンであることを特徴とする、請求項２に記載のポリマー含有組成物。
5. 金属を含有する化合物（ＩＸ）が、ホウ素及び炭素は除く第１主族、第２主族、第３主族及び第４主族、遷移金属及びランタニドの群から選択された金属を含有する化合物（ＩＸ）であることを特徴とする、請求項１から４までの何れか１項に記載のポリマー含有組成物。
6. 金属を含有する化合物（ＩＸ）が、元素Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉの主族元素を含有する化合物及び元素Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｕ、Ｚｎの副族元素を含有する化合物であることを特徴とする、請求項１から５までの何れか１項に記載のポリマー含有組成物。
7. 付加的に、化合物（ＩＸ）と錯体結合することができる有機錯形成剤（Ｘ）を含有することを特徴とする、請求項１から６までの何れか１項に記載のポリマー含有組成物。
8. 付加的な有機錯形成剤（Ｘ）が、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ₂−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ₂−Ｃ（＝ＮＲ）−を含有する有機化合物であることを特徴とする、請求項７に記載のポリマー含有組成物。
9. 請求項１から８までの何れか１項に記載のポリマー含有組成物を使用することを特徴とする、被覆方法。