CN102030993A - 一种硅橡胶组合物和一种硅橡胶 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种硅橡胶组合物，其包含带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂；其中，所述的固化剂为异氰酸酯类化合物、氨基化合物、丙烯酸酯类化合物以及离子型有机物中的一种或多种。本发明还公开了一种硅橡胶。本发明以带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油为原材料，利用其中的乙酰乙酰基团与其他反应性化合物之间的化学反应来实现一种新型的固化方式，从而制得硅橡胶，该固化方式不存在催化剂中毒和有机小分子的释放问题，达到了绿色环保的目的；且本发明的硅橡胶可广泛用于密封剂、粘合剂、涂料、灌封和涂层等方面。

Description

一种硅橡胶组合物和一种硅橡胶
技术领域
本发明具体的涉及一种硅橡胶组合物和一种硅橡胶。
背景技术
硅橡胶具有优良的耐高低温性、电绝缘性、耐候性、耐臭氧性、透气性、很高的透明度、撕裂强度，优良的散热性以及优异的粘接性、流动性和脱模性，在电子、交通、航空、医疗和建筑等方面有广泛的应用。
目前常用的硅橡胶主要有加成型和缩合型两种固化方式。加成型主要是通过硅氢加成发应进行固化，而缩合型主要是利用烷氧基的水解缩合反应进行固化。缩合型固化方式在固化过程中通常会由于烷氧基的水解放出有机小分子，被认为不是很环保。而加成型固化则通常需要金属有机物如铂、锡或者铂络合物等进行催化，不但增加了整个体系的成本，同时在特定的应用环境下还会存在催化剂中毒，催化不完全等状况，有时导致固化不完全甚至不固化，同时金属有机催化剂也存在一定的环境保护问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的硅橡胶的固化方式中不环保、催化剂易中毒、固化不完全甚至不固化的缺陷，而提供了一种硅橡胶组合物以及一种硅橡胶。本发明以带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油为原材料，利用其中的乙酰乙酰基团与其他反应性化合物之间的化学反应来实现一种新型的固化方式，从而制得硅橡胶，该固化方式不存在催化剂中毒和有机小分子的释放问题，达到了绿色环保的目的；且本发明的硅橡胶可广泛用于密封剂、粘合剂、涂料、灌封和涂层等方面。
本发明人发现，在硅油主链结构中引入乙酰乙酰基团，可以实现多种方式的交联固化。即乙酰乙酰基团可以与异氰酸酯生成氨基甲酸酯结构(反应式-1)；乙酰乙酰基团可以和丙烯酸酯基团在碱催化的作用下进行迈克尔加成反应(反应式-2)；乙酰乙酰基团可以和离子进行鳌合反应(反应式-3)；乙酰乙酰基团还可以进行酮-烯醇式互变异构(反应式-4)生成烯醇式结构，该结构能与氨基进行反应(反应式-5)。利用这些化学反应，可以实现带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的加成型室温固化，固化过程无任何小分子释放、零VOC，达到了绿色环保的目的，也可以实现带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的加成型高温固化，固化时不需要昂贵的贵金属催化剂，当然也就不存在催化剂中毒等一系列缺点。同时在用络合方式固化时还能将离子引入到整个固化体系中，由于离子的引入可以提高体系的电学和热学性能。因此，本发明制得的硅橡胶可广泛用于密封剂、粘合剂、涂料、灌封和涂层等方面。
Figure B2009102052048D0000021
反应式-1
Figure B2009102052048D0000031
反应式-2
Figure B2009102052048D0000032
反应式-3
Figure B2009102052048D0000033
反应式-4
Figure B2009102052048D0000034
反应式-5
因此本发明涉及一种硅橡胶组合物，其包含带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂；其中，所述的固化剂为异氰酸酯类化合物、氨基化合物、丙烯酸酯类化合物以及离子型有机物中的一种或多种。
本发明中，带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂之间的用量比例以带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中乙酰乙酰基团和固化剂中活性基团的进行化学反应的摩尔比为基础进行计算，固化剂中活性基团的量较佳的为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.1～2.0倍，更佳的为0.2～1.5倍；其中，所述的活性基团对于不同的固化剂是不同的，如异氰酸酯类化合物中的活性基团为异氰酸酯基团，丙烯酸酯类化合物中的活性基团为丙烯酸酯基团，氨基化合物中的活性基团为氨基；离子型有机物中的活性基团为金属离子或硼离子。
当固化剂为异氰酸酯类化合物时，异氰酸酯类化合物中的异氰酸酯基团较佳的为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.5～1.5倍，更佳的为0.8～1.2倍。
当固化剂为丙烯酸酯类化合物时，丙烯酸酯类化合物中的丙烯酸酯基团较佳的为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.2～1.7倍，更佳的为0.4～1.5倍。
当固化剂为氨基化合物时，氨基化合物中的氨基较佳的为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.5～1.5倍，更佳的为0.8～1.2倍。
当固化剂为离子型有机物时，离子型有机物中的离子较佳的为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.1～1.5倍，更佳的为0.2～1.2倍。
本发明中，所述的带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油较佳的为具有结构式(I)或结构式(II)所示的均聚物或共聚物：
Figure B2009102052048D0000051
式(I)
Figure B2009102052048D0000052
式(II)
式(I)和式(II)中，p为0-2000的整数，q为0-500的整数，p+q＞0；r和s均为0-3的整数，可相同或不同；且q+s+r＞1；
R1、R6和R8独立的为以下的二价基团：C1-C12的亚链烃基、C4-C20亚环脂肪烃基、C7-C20的亚芳烃基、C7-C20的亚烃芳基、C5-C20亚烃胺基、C5-C20亚胺烃基、-R9COOR10-、-R110R15-或上述基团的任意组合，其中，R9、R10、R11和R15均为亚烃基，R9和R10的碳原子总数、或R11和R15的碳原子总数为5-20；R1、R6或R8较佳的为C1-C12的亚链烃基，优选亚丙基；
R3、R4和R5独立的为C1-C12的烷基、C6-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C6-C20的芳烷基、C6-C20的烷芳基、C2-C12的烯烃基或上述基团的任意组合；R3、R4和R5独立的较佳的为C1-C12的烷基或C6-C20的芳基，优选甲基；
R2和R7独立的为C1-C12的烷基、C6-C20环烷基、C6-C20的芳基、C6-C20的芳烷基、C6-C20的烷芳基、C1-C12的烷氧基、R13COOR14-、R16C＝NO-、C2-C12的烯烃基或上述基团的任意组合，其中，R13、R14和R16均为烃基，R13和R14的碳原子总数为5-12，R16C＝NO-中碳原子总数为1-12；R2和R7独立的较佳的为C1-C12的烃基或C6-C20的芳基，优选甲基。
所述的带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的分子量范围较佳的为重均分子量500～500000。
本发明中，所述的异氰酸酯类化合物较佳的为二苯甲二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基异氰酸酯(HDI)、异佛尔二异氰酸酯(IPDI)、二环己烷基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、2，5-二(异氰酸酯甲基)二环[2，2，1]庚烷、2，6-二(异氰酸酯甲基)二环[2，2，1]庚烷、降冰片烷二异氰酸酯、对二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯、三苯基甲烷二异氰酸酯、甲基环己基的二异氰酸酯以及粗MDI等常见的异氰酸酯中的一种或多种，最优的为粗MDI。
本发明中，所述的氨基化合物为含有两个或两个以上氨基(氨基包括NH2、二级氨基和三级氨基)的化合物，优选氨基硅油、聚醚胺、乙烯胺以及聚酰胺中的一种或多种，如各种分子量的氨基封端硅油、各种分子量的多氨基硅油、各种分子量的氨基封端的聚醚和各种分子量的多氨基聚醚胺中的一种或多种。
所述的丙烯酸酯类化合物为含有两个或两个以上丙烯酸酯基
Figure B2009102052048D0000061
的化合物，较佳的为二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯中的一种或多种。其中，所述的二丙烯酸酯优选八氢-4，7-亚甲基-1H-茚-1，5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、乙氧基双酚A二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯等中的一种或多种；所述的三丙烯酸酯优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯等中的一种或多种；所述的四丙烯酸酯优选季戊四醇四丙烯酸酯等。当使用丙烯酸酯类化合物进行固化时为了提高反应的速度可以加入适量的催化剂，合适的催化剂为常用的迈克尔加成反应催化剂，较佳的为三乙胺、哌啶、氢氧化物、乙醇钠和苄基三乙基氯化铵等中的一种或多种。
所述的离子型有机物为含有金属元素或硼的有机物，较佳的为钛酸酯和/或硼酸酯。其中，所述的钛酸酯较佳的为钛酸异丙酯、钛酸四丁酯、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三油酰基钛酸异丙酯、二异丙氧基化双三甲基硅氧基化钛酸酯和双三乙醇胺二异丙基钛酸酯中的一种或多种；硼酸酯较佳的为硼酸三甲脂、硼酸三乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三异丙酯、硼酸三正丁酯和硼酸三环己酯中的一种或多种。
本发明中，所述的硅橡胶组合物中，除了带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂外，根据组合物中各成分混合和固化的不同反应类型，为了促进反应的顺利进行，该组合物中也可包含少量的催化剂；为了提高固化后所得的硅橡胶的机械强度该组合物中还可以包含补强粒子，如可以添加二氧化硅、碳酸钙或二氧化钛的无机粒子来对体系进行补强，提高机械强度；为了使该组合物中各成分混合和固化后获得一些特殊的性能，如热性能或电性能等，该组合物中也可含有相应的填料和/或助剂，如通过添加氧化铝、氧化镁、氮化硅等无机粒子来提高系统的导热性能，还可以添加炭纤维、铝粉、银粉等来提高体系的导电性，从而制备导电硅橡胶；该组合物中还可以添加改进性能的一种或多种助剂，如用于增加粘度的增粘剂或者降低粘度的降粘剂等。优选的助剂应与硅橡胶组合物具有良好的相容性，并且不影响本发明的实施和使用。
本发明中，所述的硅橡胶组合物为各成分独立或将各成分分成若干组的多组份套装形式，或者为各成分混合后未发生固化反应或固化反应不完全的混合物形式。其中，多组分套装形式中，带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油与固化剂不共存于同一组分，例如，所述的硅橡胶组合物可为包括乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂的二组份套装形式，再如，所述的硅橡胶组合物可为包括乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油、固化剂和催化剂的三组分套装形式。
本发明还涉及一种硅橡胶，其为上述硅橡胶组合物中所有成分混合后进行固化反应后的混合物。
本发明中，所述的硅橡胶的制备方法为将硅橡胶组合物中所有成分混合，在室温或者特定的固化温度下在一定的时间内固化，即可；具体的固化温度和时间可根据反应类型的不同，按照本领域常规知识进行选择。
其中，所述的制备方法的具体过程一般如下所述：硅橡胶组合物中的带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油、固化剂以及其他需要的组分(如：催化剂、补强粒子或者导电粒子)充分混合，混合后，所得混合物可以在一定条件下固化，即制得硅橡胶。根据不同需要，制得的硅橡胶可作为密封剂、粘合剂、涂料、灌封材料或弹性体等使用，优选粘合剂。当用做涂料时，较佳的应用方法为：将硅橡胶组合物的各成分混合均匀，施涂于基材上，然后使之固化成硅橡胶，并且不将其他基材与该硅橡胶接触。
除非另有说明，在本发明说明书和权利要求书中出现的以下术语具有下述含义：
术语“链烃基”指包括具有指定碳原子数目的支链或直链的饱和或不饱和的链状脂肪烃基。
术语“环脂肪烃基”指包括具有指定碳原子数目的饱和或不饱和的环状脂肪烃基。
术语“烷基”指包括具有指定碳原子数目的支链或直链的饱和脂肪族烃基。例如，“C1-C10烷基”是指直链或支链结构中具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子的饱和脂肪烃基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等等。
术语“环烷基”是指饱和或部分不饱和单环、多环或者桥接碳环取代基。如“C3-C10环烷基”具有3-10个碳原子的环，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、1，2，3，4-四氢-萘基和二环[2.2.2]辛基等。环烷基经饱和碳原子连接在中心分子上。
术语“芳基”是指任何稳定的在各环中可高达7个原子的单环或者多环碳环，其中至少一个环是芳香环。如苯基、萘基、四氢萘基、2，3-二氢化茚基、联苯基、菲基、蒽基或苊基。在多环芳基中，且其中一个环是非芳香环的情况下，经芳香环上的碳原子连接在中心分子上。
术语“芳烷基”是指芳基和烷基组成的基团，经烷基上碳原子连接在中心分子上。
术语“烷芳基”是指芳基和烷基组成的基团，经芳基上碳原子连接在中心分子上。
术语“亚**基”表示该基团经两个适宜的原子与中心分子相连。
所述的“基团的任意组合”指所述的基团中的任意两种以上的基团相互连接形成的新基团。
除特殊说明外，本发明涉及的原料和试剂均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明以带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油为原材料，利用其中的乙酰乙酰基团与其他反应性化合物之间的化学反应来实现一种新型的固化方式，从而制得硅橡胶，该固化方式不存在催化剂中毒和有机小分子的释放问题，达到了绿色环保的目的；且本发明的硅橡胶可广泛用于密封剂、粘合剂、涂料、灌封和涂层等方面。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。
参考实施例1～4为制备带有乙酰乙酰氨基或乙酰乙酰氧基的硅油的制备实施例。
参考实施例1 4SDA-A的制备
在带有搅拌器、通气活塞和恒压滴液漏斗的500ml三口烧瓶中，7.9克乙酰乙酸叔丁酯(50mmol)溶于200ml甲苯中，加热至105℃，通入氮气保护。搅拌下滴入70克4SDA(氨基摩尔量35mmol，重均分子量Mw＝4000，氮含量7.0％，Henkel公司产品)含氨基硅油溶于100ml甲苯的溶液。滴加完毕后保温1小时，以确保反应彻底完成。反应完成后将反应混合物在140℃下减压蒸馏除去溶剂以及剩余的原料，得到目标产物4SDA-A硅油72.5克，产率96％。
参考实施例2 8136-A的制备
在带有搅拌器、通气活塞和恒压滴液漏斗的500ml三口烧瓶中，7.9克乙酰乙酸叔丁酯(50mmol)溶于100ml甲苯中，加热至105℃，通入氮气保护。搅拌下滴入92克2-8136A(氨基摩尔量20mmol，重均分子量Mw＝12000，氮含量0.3％.，Dow Corning公司产品)含氨基硅油溶于100ml甲苯的溶液。滴加完毕后保温1小时，以确保反应彻底完成。反应完成后将反应混合物在140℃下减压蒸馏除去溶剂以及剩余的原料，得到目标产物8136-A硅油92.0克，产率97％。
参考实施例3 2311-A的制备
在带有搅拌器、通气活塞和恒压滴液漏斗的250ml三口烧瓶中，6.32克乙酰乙酸叔丁酯(40mmol)溶于100ml甲苯中，加热至105℃，通入氮气保护。搅拌下滴入5克H-Si 2311(羟基摩尔量4mmol，重均分子量Mw＝2500，羟基含量1.36％，Evonik公司产品)含烷羟基硅油溶于80ml甲苯的溶液。滴加完毕后保温1小时，以确保反应彻底完成。反应完成后将反应混合物在140℃下减压蒸馏除去溶剂以及剩余的原料，得到目标产物2311-A硅油5.2克，产率96％。
参考实施例4 209Z-A的制备
在带有搅拌器、通气活塞和恒压滴液漏斗的250ml三口烧瓶中，7.0克乙酰乙酸叔丁酯(43mmol)溶于50ml甲苯中，加热至105℃，通入氮气保护。搅拌下滴入100克209Z(氨基摩尔量30mmol，羟基含量0.49％，联合化学公司产品)含氨基硅油溶于60ml甲苯的溶液。滴加完毕后保温1小时，以确保反应彻底完成。反应完成后将反应混合物在140℃下减压蒸馏除去溶剂以及剩余的原料，得到目标产物209Z-A硅油97.3克，产率92％。
实施例1～15为硅橡胶的制备实施例。
测试说明：
样品应力-应变分析采用的仪器为PerkinElmer公司的Diamond DMA，测试条件为室温，拉伸速率5uN/min。
除非另有说明，各测试都在常压和常温以及相对湿度50％下进行。
实施例1
将20克4SDA-A(乙酰乙酰胺基摩尔量10mmol，重均分子量Mw＝4000)、2克粗MDI和4克三乙胺用speed mixer在3000rmp下混合1分钟后倒入模具中，室温下放置30分钟固化。固化后样品邵氏硬度7度，拉伸强度0.15Mpa，断裂伸长率42％。
实施例2
将20克4SDA-A(乙酰乙酰胺基摩尔量10mmol，重均分子量Mw＝4000)和1.5克SR-386(三-(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯，莎多玛公司产品)搅拌均匀后倒入模具中，150℃下4小时固化。固化后样品邵氏硬度17度，拉伸强度0.22MPa，断裂伸长率130％。
实施例3
将20克209Z-A(乙酰乙酰胺基摩尔量17.5mmol，重均分子量Mw＝35000)、4克粗MDI和2克三乙胺用speed mixer在2000rmp下混合3分钟后倒入模具中，室温下放置7小时固化。固化后样品邵氏硬度18度，拉伸强度0.24Mpa，断裂伸长率80％。
实施例4
将20克209Z-A(乙酰乙酰胺基摩尔量17.5mmol，重均分子量Mw＝35000)和2.5克SR-833(八氢-4，7-亚甲基-1H-茚-1，5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯，莎多玛公司产品)搅拌均匀后倒入模具中，150℃下4小时固化。固化后样品邵氏硬度8度，拉伸强度0.06MPa，断裂伸长率260％。
实施例5
将6克4SDA-A(乙酰乙酰胺基摩尔量3mmol，重均分子量Mw＝4000)与4.6克209C(氨基硅油，氨基含量0.9％，嘉兴联合化学有限公司产品)Speed Mixer混合均匀，室温下1分钟固化。固化后样品邵氏硬度12度，拉伸强度0.037MPa，断裂伸长率212％
实施例6
将5克209Z-A(乙酰乙酰胺基摩尔量1.5mmol，重均分子量Mw＝35000)与5克209C(氨基硅油，氨基含量0.9％，嘉兴联合化学有限公司产品)混合均匀，室温下3分钟固化。固化后样品邵氏硬度34度，拉伸强度0.008MPa，断裂伸长率8％
实施例7
将3克8136-A(乙酰乙酰胺基摩尔量0.5mmol，重均分子量Mw＝12000)与0.11克钛酸四丁酯混合均匀，室温下1分钟固化。固化后样品邵氏硬度17度，拉伸强度0.003MPa，断裂伸长率35％
实施例8
将1克4SDA-A(乙酰乙酰胺基摩尔量0.5mmol，重均分子量Mw＝4000)与0.04克钛酸四丁酯混合均匀，室温下1分钟固化。固化后样品邵氏硬度10度，拉伸强度0.002MPa，断裂伸长率22％。
实施例9
将1克4SDA-A(乙酰乙酰胺基摩尔量0.5mmol，重均分子量Mw＝4000)与1.4克UC209-51AM(氨基硅油，氨基含量0.5％，嘉兴联合化学有限公司产品)混合均匀，室温下5分钟固化。固化后样品邵氏硬度9度，拉伸强度0.078MPa，断裂伸长率12％。
实施例10
将2克4SDA-A(乙酰乙酰胺基摩尔量1mmol，重均分子量Mw＝4000)与2.8克UC209-51AM(氨基硅油，氨基含量0.5％，嘉兴联合化学有限公司产品)同时加入1克R-8200气相二氧化硅(赢创德固赛有限公司)混合均匀，室温下3分钟固化。固化后样品邵氏硬度15度，拉伸强度0.279MPa，断裂伸长率145％。
实施例11
将4克8136-A(乙酰乙酰胺基摩尔量0.5mmol，重均分子量Mw＝12000)与0.81克D2000(聚醚胺，分子量2000，氨基含量1.4％，亨斯迈化学有限公司)混合均匀，室温下2天固化。固化后样品邵氏硬度8度，拉伸强度0.012MPa，断裂伸长率147％。
实施例12
将4克8136-A(乙酰乙酰胺基摩尔量0.5mmol，重均分子量Mw＝12000)，0.08克季戊四醇四丙烯酸酯与0.02克卞基三乙基氯化胺混合均匀，60℃下8小时固化。固化后样品邵氏硬度12度，拉伸强度0.002MPa，断裂伸长率20％。
实施例13
将4克8136-A(乙酰乙酰胺基摩尔量0.5mmol，重均分子量Mw＝12000)，0.12克T403(聚醚胺，分子量403，氨基含量11.9％，亨斯迈化学有限公司)混合均匀，室温下3小时固化。固化后样品邵氏硬度6度，拉伸强度0.006MPa，断裂伸长率112％。
实施例14
将3克2311-A(乙酰乙酰酯基摩尔量2.4mmol，重均分子量Mw＝2500)与6.11克UC209-06(氨基硅油，氨基含量0.55％，嘉兴联合化学有限公司产品)混合均匀，室温下10分钟固化。固化后样品邵氏硬度17度，拉伸强度0.012MPa，断裂伸长率9％。
实施例15
将6克2311-A(乙酰乙酰酯基摩尔量4.8mmol，重均分子量Mw＝2500)与7.6克209C(氨基硅油，氨基含量0.9％，嘉兴联合化学有限公司产品)混合均匀，室温下7分钟固化。固化后样品邵氏硬度7度，拉伸强度0.03MPa，断裂伸长率40％。

Claims (16)

1.一种硅橡胶组合物，其特征在于：其包含带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂；其中，所述的固化剂为异氰酸酯类化合物、氨基化合物、丙烯酸酯类化合物以及离子型有机物中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的固化剂中活性基团的量为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.1～2.0倍。
3.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：当固化剂为异氰酸酯类化合物时，异氰酸酯类化合物中的异氰酸酯基团为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.5～1.5倍；
当固化剂为丙烯酸酯类化合物时，丙烯酸酯类化合物中的丙烯酸酯基团为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.2～1.7倍；
当固化剂为氨基化合物时，氨基化合物中的氨基为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.5～1.5倍；
当固化剂为离子型有机物时，离子型有机物中的金属离子或硼离子为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0.1～1.5倍。
4.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油为具有结构式(I)或结构式(II)所示的均聚物或共聚物：
式(I)
Figure F2009102052048C0000022
式(II)
式(I)和式(II)中，p为0-2000的整数，q为0-500的整数，p+q＞0；r和s均为0-3的整数，相同或不同；且q+s+r＞1；
R1、R6和R8独立的为以下的二价基团：C1-C12的亚链烃基、C4-C20亚环脂肪烃基、C7-C20的亚芳烃基、C7-C20的亚烃芳基、C5-C20亚烃胺基、C5-C20亚胺烃基、-R9COOR10-、-R11OR15-或上述基团的任意组合，其中，R9、R10、R11和R15均为亚烃基，R9和R10的碳原子总数、或R11和R15的碳原子总数为5-20；
R3、R4和R5独立的为C1-C12的烷基、C6-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C6-C20的芳烷基、C6-C20的烷芳基、C2-C12的烯烃基或上述基团的任意组合；
R2和R7独立的为C1-C12的烷基、C6-C20环烷基、C6-C20的芳基、C6-C20的芳烷基、C6-C20的烷芳基、C1-C12的烷氧基、R13COOR14-、R16C＝NO-、C2-C12的烯烃基或上述基团的任意组合，其中，R13、R14和R16均为烃基，R13和R14的碳原子总数为5-12，R16C＝NO-中碳原子总数为1-12。
5.如权利要求4所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的R1、R6或R8为C1-C12的亚链烃基。
6.如权利要求4所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的R3、R4和R5独立的为C1-C12的烷基或C6-C20的芳基。
7.如权利要求4所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的R2和R7独立的为C1-C12的烃基或C6-C20的芳基。
8.如权利要求1～7任一项所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的分子量范围为重均分子量500～500000。
9.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的异氰酸酯类化合物为二苯甲二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯、异佛尔二异氰酸酯、二环己烷基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、2，5-二(异氰酸酯甲基)二环[2，2，1]庚烷、2，6-二(异氰酸酯甲基)二环[2，2，1]庚烷、降冰片烷二异氰酸酯、对二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯、三苯基甲烷二异氰酸酯、甲基环己基的二异氰酸酯以及粗二苯甲二异氰酸酯中的一种或多种。
10.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的氨基化合物为氨基硅油、聚醚胺、乙烯胺以及聚酰胺中的一种或多种。
11.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的丙烯酸酯类化合物为二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯中的一种或多种。
12.如权利要求11所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的二丙烯酸酯为八氢-4，7-亚甲基-1H-茚-1，5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、乙氧基双酚A二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述的三丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种；所述的四丙烯酸酯为季戊四醇四丙烯酸酯。
13.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：当所述的固化剂为丙烯酸酯类化合物时，所述的硅橡胶组合物还包含常用的迈克尔加成反应催化剂。
14.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的离子型有机物为钛酸酯和/或硼酸酯。
15.如权利要求14所述的硅橡胶组合物，其特征在于：所述的钛酸酯为钛酸异丙酯、钛酸四丁酯、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三油酰基钛酸异丙酯、二异丙氧基化双三甲基硅氧基化钛酸酯和双三乙醇胺二异丙基钛酸酯中的一种或多种；硼酸酯为硼酸三甲脂、硼酸三乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三异丙酯、硼酸三正丁酯和硼酸三环己酯中的一种或多种。
16.一种硅橡胶，其特征在于：其为权利要求1～15任一项所述的硅橡胶组合物中所有成分混合后进行固化反应后的混合物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103472545A (zh) * 2013-09-09 2013-12-25 南京华东电子光电科技有限责任公司 一种光电探测器的光学耦合方法
CN109875551A (zh) * 2019-02-27 2019-06-14 中山优感科技有限公司 一种接触阻抗小柔性干式电极及其制备方法
CN117924613A (zh) * 2023-12-14 2024-04-26 中国科学院合肥物质科学研究院 一种柔性基板材料及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102533105B (zh) * 2012-01-12 2013-10-09 江苏爱特恩高分子材料有限公司 一种橡胶隔离剂
TWI786231B (zh) * 2017-12-21 2022-12-11 德商漢高股份有限及兩合公司 過濾薄膜組件之封裝或接合組成物
KR102650741B1 (ko) 2021-04-27 2024-03-26 다우 실리콘즈 코포레이션 라디칼 경화된 실리콘 감압성 접착제 및 조성물 및 이의 제조 방법 및 가요성 디스플레이 장치에서의 용도

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5952443A (en) * 1997-08-01 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Acetoacetate functional polysiloxanes
US6121404A (en) * 1998-07-06 2000-09-19 Dow Corning Corporation β-diketo functional organosilicon compounds
DE102006038062A1 (de) * 2006-08-16 2008-02-21 Wacker Chemie Ag Chelatpolymerisation
DE102006039944A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Hydrophobierung von Holz
DE102007023934A1 (de) * 2007-05-23 2008-11-27 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von ß-Ketocarbonyl-funktionellen Organosiliciumverbindungen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103472545A (zh) * 2013-09-09 2013-12-25 南京华东电子光电科技有限责任公司 一种光电探测器的光学耦合方法
CN103472545B (zh) * 2013-09-09 2015-05-20 南京华东电子光电科技有限责任公司 一种光电探测器的光学耦合方法
CN109875551A (zh) * 2019-02-27 2019-06-14 中山优感科技有限公司 一种接触阻抗小柔性干式电极及其制备方法
CN117924613A (zh) * 2023-12-14 2024-04-26 中国科学院合肥物质科学研究院 一种柔性基板材料及其制备方法

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