JP2007538023A - デンプン構造化系により安定化されたパーソナル液体洗浄組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、組成物を構造化するために水溶性又は水膨潤性デンプンを含有するパーソナルウォッシュ液体洗浄剤に関する。

Description

従来技術
本発明は、組成物中に、皮膚有益物質(例えば、皮膚軟化剤及び/又は粒子)を安定化(例えば相分離を防ぐ。)するための新規構造化系を含有する、パーソナル製品の液体洗浄組成物に関する。とりわけ、本組成物は、消費者が望む優れた特性(例えば、泡立ち、糸引きのなさ、塊の混じりのない外観)を与えながら、同時に優れた安定性(例えば、室温及び45℃の両方で、目に見える相分離なく、3週間にわたり安定である。)を維持している。
洗浄に加えて、パーソナル洗浄剤/シャワージェルタイプの組成物の別の非常に望ましい特徴は、消費者が感知できる(例えば感覚的又は視覚的)有益性を組成物から皮膚に送達することである。有益物質(例えば、皮膚軟化油及び/又は界面活性剤不溶性無機粒子)の沈着による方法は、この結果を得るための1つの重要な方法である。言い換えると、これには、洗浄剤/シャワージェル組成物に皮膚軟化油又は無機粒子を高濃度で組み込むことが必要であり得る。
残念ながら、通常、洗浄成分は保湿成分と相容れない傾向があるため、このような洗浄及び保湿の2重の性質を有する組成物を処方することは困難である。例えば、乳化油滴、特に炭化水素油滴は、保存中に液体から相分離する傾向及び液体洗浄剤の最上部で分離層を形成する傾向がある。また、皮膚軟化油も、特に液体洗浄剤中の界面活性剤濃度が比較的低い場合(例えば約25重量%以下)、洗浄成分の泡形成/泡立ちを抑制する傾向を持つことが多い。しかし、界面活性剤濃度が低いと組成物のマイルド性が増し、コストを低く抑えられ、加工が容易になることが多いため、界面活性剤含有濃度が比較的低く、かつ泡立ち特性の優れた液体洗浄剤が強く望まれている。
したがって、当技術分野において、洗浄成分の含有濃度が低く、マイルドであり、かつ豊かな泡立ちをもたらすことができ、また、保湿又はその他の活性成分も送達することができる組成物が望まれている。さらに、このような組成物は、周囲温度及び高温の保存温度の両方で物理的に安定であるべきである。
皮膚有益物質を送達して皮膚に対するある種の有益性を与えることができる液体洗浄剤は、当技術分野で公知である。例えば、皮膚又は毛髪への有益物質の送達を促進するある方法は、AmercholからのPolymerJR(R)、Rhone PoulencからのJaguar(R)などの陽イオン性ポリマーを使用することである。この方法は、例えば、Parranらに対する米国特許第3,580,853号、Reidらに対する米国特許第5,085,857号、Wivellらに対する米国特許第5,439,682号又はWO94/03152(Unileverに譲渡)、WO92/18100(Procter&Gambleに譲渡)又はWO97/48378(Procter&Gambleに譲渡)で開示されている。
皮膚又は毛髪への有益物質の送達を向上させる別の方法は、Grievesonに対する米国特許第5,661,189号(Unileverに譲渡)及び米国特許第5,854,293号(Procter&Gambleに譲渡)で記載されているように、粘性のある油の大型の油滴を使用することである。
さらに、本技術は、例えば皮膚軟化油洗浄系の物理的安定性には、ある種の懸濁化剤又は安定化剤の存在が必要であることを開示する。Diasらに対する米国特許第5,308,526号及びWivellらに対する米国特許第5,439,682号は例えば、油滴が液体から分離するのを防ぐための懸濁化剤として、結晶性エチレングリコール長鎖エステル(例えば、エチレングリコールジステアレート)の使用を教示する。安定性を向上させるための構造化系としての水溶性又は水膨潤性デンプンの開示はない。
液体洗浄剤において油滴を安定化するために使用する別のタイプの周知の懸濁化剤は、例えばGrievesonらに対する米国特許第5,661,189号及びR.W.Glenn,Jr.に対する米国特許第5,854,293号(Procter&Gambleに譲渡)などで広く開示されている、ポリアクリレート、修飾セルロース及びグアーポリマーなどの、高分子量、水溶性ポリマーである。これらのポリマー性安定化剤はまた、例えば、液体安定性のための疎水性修飾を受けた非イオン性セルロースを主張するElliottらに対する米国特許第5,905,062号(Procter&Gamble)、2種類の個別のポリアクリル酸ポリマーの組み合わせを使用するDehanら(Colgate−Palrmolive)に対する米国特許第6,172,019号B1及び安定な液体洗浄組成物のために新規構造化系としてキサンタンガム及びCarbopol(R)の組合せを使用するVillaら(Unilever)に対する米国特許第6,001,344号でも具体的に記載されている。
重要な洗浄剤特性(外観、泡立ち、使用中/使用後の官能特性及びその加工性など)に対して悪影響を与えることなく、出願者らは、液体組成物中で5重量%を超える濃度(例えば約6%から30%)の特異的な水溶性/又は膨潤性デンプンを含有する構造化系を用いて、皮膚軟化油、流動体又は粒子を含有する(例えば1重量%から30重量%)、保存に安定な液体洗浄剤を処方できることを見出した。本発明に関連して述べるようにデンプン構造化系を用いて、糸引きがなく塊が混じったような外観ではなく、ローションのようなレオロジーを有し、泡立ちに優れ、保存に安定なパーソナル液体洗浄剤を容易に処方することができる。
具体的に、第一の実施形態において、本願は、安定なパーソナル製品(例えば、パーソナルウォッシュ又は毛髪)液体洗浄組成物に関し、この組成物は、
(1)陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤又はこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤、2%から30%、好ましくは3%から25%、より好ましくは5%から20重量%と;
(2)0から30%(例えば場合によって)、好ましくは0.5%から20%の皮膚有益物質(例えば、皮膚軟化油又は有益物質粒子)と;
(3)約6%から30%の修飾又は非修飾デンプンと、
を含有(重量)し、
この組成物のpHは、4.0から9.0、好ましくは4.5から8.0であり;
この組成物は、室温及び45℃の両方で、目に見える相分離なく、3週間以上にわたり安定である。
これらの局面及び他の局面、特性及び長所は、以下の詳細な説明及び添付の請求項の範囲を読むことから当業者にとって明らかになろう。
誤解を避けるために、本発明のある局面のいかなる特性も、本発明のあらゆる他の局面において利用可能であり得る。以下の記述で与える実施例は、本発明を明確にするものであり、実施例それ自体に本発明を限定するものではないことに留意されたい。実験例における場合を除き、又は別段の指示がない場合、本明細書中で使用する、成分又は反応条件の量を表す数字は全て、全ての場合において、「約」という用語で修飾されるものと理解されたい。
同様に、全てのパーセンテージは、別段の指示がない限り、組成物全体の重量/重量パーセンテージである。「xからy」の形式で表される数字の範囲は、x及びyを含むと理解されたい。具体的な特性に対して複数の好ましい範囲が「xからy」の形式で述べられる場合、異なるエンドポイントを組み合わせた全ての範囲もまた考えられることを理解されたい。「含む」という用語を明細書又は請求項で使用する場合、具体的に引用していないいかなる用語、段階又は特性も除外するものではない。別段の記載がない限り、温度は全て摂氏(℃)である。別段の記載がない限り、測定単位は全て、SI単位である。引用する書類は全て、要部において、参照により本明細書中に組み込む。
本発明は、皮膚軟化油及び/又は粒子を好ましくは含有し、非常に安定である、パーソナル製品(例えばパーソナルウォッシュ)液体洗浄剤組成物に関する。さらに、塊が混じったような外観及び/又は粘つき感のある組成物になるという欠点を伴うことなく、安定性が得られる。具体的に、指定範囲(即ち6%から30重量%)でデンプンを使用することにより、製品の欠点を回避しつつ安定性を与える構造化系が得られる。
具体的に、ある実施形態において、本組成物は、
(1)陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤又はこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤、2%から30%、好ましくは3%から25%、より好ましくは5%から20重量%と;
(2)0から30%(例えば場合によって)、好ましくは0.5%から20%の皮膚有益物質(例えば、皮膚軟化油又は有益物質粒子)と;
(3)約6%から30%の、修飾又は非修飾デンプンと、を与え、
この組成物のpHは、4.0から9.0、好ましくは4.5から8.0であり;
この組成物は、室温(例えば25℃)及び45℃の両方で、目に見える相分離なく、3週間以上にわたり安定である。
以下でさらに詳細に本組成物を定義する。
界面活性剤系には、陰イオン性界面活性剤が含まれ得、これは例えば、一級アルカン(例えば、C−C22)スルホン酸塩、一級アルカン(例えば、C−C22)ジスルホン酸塩、C−C22アルケンスルホン酸塩、C−C22ヒドロキシアルカンスルホン酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩(AGS)などの脂肪族スルホン酸塩;又はアルキルベンゼンスルホン酸塩などの芳香族スルホン酸塩であり得る。
陰イオン性界面活性剤はまた、アルキル硫酸塩(例えば、C12−C18アルキル硫酸塩)又はアルキルエーテル硫酸塩(アルキルグリセリルエーテル硫酸塩を含む。)でもあり得る。アルキルエーテル硫酸塩の中には、式:
RO(CHCHO)SO
(式中、Rは、8個から18個の炭素を有する、好ましくは12個から18個の炭素を有する、アルキル又はアルケニルであり、nは、0.5より大きい、好ましくは1から3の平均値を有し;Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウムなどの可溶化陽イオンである。)を有するものが含まれる。ラウリルエーテル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。
陰イオン性界面活性剤はまた、ココイルグリシン酸カリウムなどのアルキルグリシン酸塩;ココイルグルタミン酸カリウムなどのアルキルグルタミン酸塩;アルキルスルホコハク酸塩(モノ及びジ−アルキル、例えば、C−C22スルホコハク酸塩を含む。);アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシン酸塩;スルホ酢酸塩;C−C22アルキルリン酸塩及びリン酸塩;アルキルリン酸エステル及びアルコキシルアルキルリン酸エステル;アシル乳酸塩;C−C22モノアルキルコハク酸塩及びマレイン酸塩;スルホ酢酸塩;及びアシルイセチオン酸塩などでもあり得る。
スルホコハク酸塩は、式:
CCHCH(SOM)CO
を有するモノアルキルスルホコハク酸塩;
式:
CONHCHCHCCHCH(SOM)CO
(式中、Rは、C−C22アルキルの範囲であり、Mは、可溶化陽イオンである。)のアミド−MEAスルホコハク酸塩;
式:
RCONH(CH)CH(CH)(SOM)CO
(式中、Mは、上記で定義したとおりである。)のアミド−MIPAスルホコハク酸塩であり得る。
アルコキシル化クエン酸スルホコハク酸塩;及び次のようなアルコキシ化スルホコハク酸塩も含まれる:
Figure 2007538023
(式中、n=1から20であり;Mは、上記で定義するとおりである。)。
サルコシン酸塩は、一般に、式:
RCON(CH)CHCO
(式中、Rは、CからC20アルキルの範囲であり、Mは、可溶化陽イオンである。)により示される。
タウレートは、一般に、式:
CONRCHCHSO
(式中、Rは、C−C20アルキルの範囲であり、Rは、C−Cアルキルの範囲であり、Mは、可溶化陽イオンである。)により特定される。
陰イオン界面活性剤の別のクラスは、次のようなカルボン酸塩である:
R−(CHCHO)CO
(式中、Rは、CからC20アルキルであり;nは、0から20であり;Mは、上記で定義するとおりである。)。
使用することができる別のカルボン酸塩は、例えばSeppicによるMonteine LCQ(R)などのアミドアルキルポリペプチドカルボン酸塩である。
使用し得る別の界面活性剤は、C−C18アシルイセチオン酸塩である。これらのエステルは、6個から18個の炭素原子を有しヨウ素価20未満の混合脂肪族脂肪酸とイセチオン酸アルカリ金属との間の反応により調製される。混合脂肪酸の少なくとも75%が12個から18個の炭素原子を有し、25%以下が6個から10個の炭素原子を有する。
存在する場合、アシルイセチオン酸塩は、通常、組成物全体の約0.5から15重量%の範囲となろう。好ましくは、この成分は、約1%から約10%存在する。
このアシルイセチオン酸塩は、Ilardiら、米国特許第5,393,466号(参照により、本明細書に組込む。)に記載されているような、アルコキシル化されたイセチオン酸塩であり得る。
陰イオン性界面活性剤はまた、C−C22カルボン酸の塩(脂肪酸石鹸としても知られている。)でもあり得る。脂肪酸石鹸は、ココイルグリシン酸カリウムなどの他のマイルドな陰イオン性界面活性剤よりも刺激性が強いことが知られている。このようなものとして、本発明により主張される皮膚洗浄処方物が通常含有する上記のような脂肪酸の塩の量は、本発明の液体洗浄剤組成物中、10%未満、好ましくは6%未満である。好ましくは、使用する何れの石鹸も、直鎖、飽和C10からC18の、完全又は部分中和脂肪酸である。
通常、陰イオン性成分は、本組成物の約1%から25重量%、好ましくは2%から15重量%を占める。
両性イオン界面活性剤の例は、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体(脂肪族基は、直鎖又は分枝鎖であり得、この脂肪族置換基の1つは約8から約18個の炭素原子を含有し、1つの置換基は、例えばカルボキシ、スルホナート、サルファート、ホスファート又はホスホナートなどの陰イオン基を含有する。)として広く述べることができるものである。これらの化合物に対する一般式は:
Figure 2007538023
(式中、Rは、約8から約18個の炭素原子の、アルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基、0から約10個のエチレンオキシド部分及び0から約1個のグリセリル部分を含有し;Yは、窒素、リン及びイオウ原子からなる群から選択され;Rは、約1から約3個の炭素原子を含有する、アルキル又はモノヒドロキシアルキル基であり;Yがイオウ原子の場合、Xは1であり、Yが窒素又はリン原子の場合、Xは2であり;Rは、約1から約4個の炭素原子の、アルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、Zは、カルボキシラート、スルホナート、サルファート、ホスホナート及びホスファートからなる群から選択される基である。)である。
このような界面活性剤の例には、次のものが含まれる:
4−[N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−オクタデシルアンモニオ]−ブタン−1−カルボキシレート;
5−[S−3−ヒドロキシプロピル−S−へキサデシルスルホニオ]−3−ヒドロキシペンタン−1−サルフェート;
3−[P,P−ジエチル−P−3,6,9−トリオキサテトラデキソシルホスホニオ]−2−ヒドロキシプロパン−1−ホスホネート;
3−[N,N−ジプロピル−N−3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピルアンモニオ]−プロパン−1−ホスホネート;
3−(N,N−ジメチル−N−へキサデシルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート;
3−(N,N−ジメチル−N−へキサデシルアンモニオ)−2−ヒドロキシプロパン−1−スルホネート;
4−[N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−(2−ヒドロキシドデシル)アンモニオ]−ブタン−1−カルボキシレート;
3−[S−エチル−S−(3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピル)スルホニオ]−プロパン−1−ホスフェート;
3−[P,P−ジメチル−P−ドデシルホスホニオ]−プロパン−1−ホスホネート;及び
5−[N,N−ジ(3−ヒドロキシプロピル)−N−へキサデシルアンモニオ]−2−ヒドロキシ−ペンタン−1−サルフェート。
本発明において使用し得る両性洗剤は、少なくとも1つの酸性基を含む。これは、カルボン酸基又はスルホン酸基であり得る。両性洗剤は、第四級窒素を含み、したがって、第四級アミド酸である。これらは通常、7から18個の炭素原子の、アルキル又はアルケニル基を含む。これらは通常、全体的構造式:
Figure 2007538023
(式中、Rは、7から18個の炭素原子の、アルキル又はアルケニルであり;R及びRは、それぞれ独立に、1から3個の炭素原子の、アルキル、ヒドロキシアルキル又はカルボキシアルキルであり;nは、2から4であり;mは、0から1であり;Xは、場合によってはヒドロキシルで置換される、1から3個の炭素原子のアルキレンであり、Yは、−CO−又は−SO−である。)に従う。上記の一般式内の適切な両性洗剤には、式:
Figure 2007538023
の単純ベタイン及び式:
Figure 2007538023
(式中、mは、2又は3である。)のアミドベタインが含まれる。
両式において、R、R及びRは、既に定義するとおりである。Rは、特に、基Rの少なくとも半分、好ましくは少なくとも四分の三が10から14個の炭素原子を有するように、ココナツ由来のC12及びC14アルキル基の混合物であり得る。R及びRは、好ましくはメチルである。
さらに、両性洗剤が、式:
Figure 2007538023
もしくは
Figure 2007538023
(式中、mは、2もしくは3である。)のスルホベタイン又は、−(CHSO が、
Figure 2007538023
により置換されている、これらの変異体である可能性がある。
これらの式において、R、R及びRは、既に述べるとおりである。
アンホ酢酸塩(amphoacetate)及びジアンホ酢酸塩(diamphoacetate)もまた、使用し得る可能な両イオン性及び/又は両性化合物中に含まれるものとする。
使用する場合、両性/両イオン性界面活性剤は通常、本組成物の、0から25重量%、好ましくは0.1から20重量%、より好ましくは5から15重量%を占める。
1又は複数の陰イオン性及び任意の両性及び/又は両イオン性界面活性剤に加え、界面活性剤系にはまた、場合によっては、非イオン性界面活性剤も含まれる。
使用し得る非イオン性界面活性剤には、特に、疎水性基を有する化合物と反応性水素原子との反応生成物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの、特にエチレンオキシド(単独か、又はプロピレンオキシドとともに。)との反応生成物が含まれる。
具体的な非イオン性洗剤化合物は、アルキル(C−C22)フェノール−エチレンオキシド縮合物、脂肪族(C−C18)第一級もしくは第二級の直鎖もしくは分枝鎖アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合により生じる生成物である。他のいわゆる非イオン性洗剤化合物には、長鎖第三級アミンオキシド、長鎖第三級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドなどが含まれる。
非イオン性のものはまた、多糖アミドなどの糖アミドであり得る。特に、界面活性剤は、Auらに対する米国特許第5,389,279号(参照により本明細書に組み込む。)に記載のラクトビオンアミドの1つであり得るか、又は、それは、Kelkenbergに対する特許第5,009,814号(参照により本明細書に組み込む。)に記載の糖アミドの1つであり得る。
使用し得るその他の界面活性剤は、Parran Jr.に対する米国特許第3,723,325号に記載されており、また、Llenadoに対する、米国特許第4,565,647号(両方とも参照により本明細書に組み込む。)で開示されているようなアルキル多糖類非イオン性界面活性剤である。
好ましいアルキル多糖類は、式:
O(CnH2nO)(グリコシル)
(式中、Rは、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びこれらの混合物(アルキル基は、約10から約18個、好ましくは約12から約14個の炭素原子を含有する。)からなる群から選択され;nは、0から3、好ましくは2であり;tは、0から約10、好ましくは0であり;xは、1.3から約10、好ましくは1.3から約2.7である。)のアルキルポリグリコシドである。グリコシルは、好ましくは、グルコース由来である。これらの化合物を調製するために、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成させ、次に、グルコース又はグルコース源と反応させ、グルコシドを形成させる(1位での結合)。次に、それらの1位と前記で形成させたグリコシル単位2−、3−、4−及び/又は6−位(好ましくは主に2−位)との間にさらなるグリコシル単位を結合させることができる。
本液体洗浄剤組成物中の界面活性剤は合計で、2%から30重量%、好ましくは3%から25%、最も好ましくは5%から20%の範囲であり得る。優れた泡立ちを得るために、本発明の液体洗浄剤組成物において、陰イオン性界面活性剤と両性/両イオン性界面活性剤との組合せは、好ましくは総界面活性剤の40重量%を超え、最も好ましくは、総界面活性剤の60重量%を超える。
本発明の液体パーソナル洗浄剤組成物の重要な成分は、増粘剤/安定化剤系である。本発明の増粘剤/安定化剤系は、修飾又は非修飾デンプン粒である。この新規増粘剤/安定化剤系は、広い範囲の合成界面活性剤及び液体洗浄剤に対して効果的であり、これにより、組成物の粘度範囲が、この系に添加するデンプン量を単純に変化させることで容易に処方できる、注ぎ可能な粘度から、ローションの様な粘度の範囲となる。
パーソナル液体組成物の粘性を向上させ、安定化する以外に、このデンプン安定化剤系は、合成界面活性剤の泡立ち特性も促進する。例えば、この新規増粘剤/安定化剤系を含有する洗浄剤は、本発明の新規安定化剤系を含有しない洗浄剤よりもクリーミーな泡立ちを生み出す。
本発明のデンプンは、好ましくは、トウモロコシ、モチトウモロコシ、トピオカ(topioka)、ジャガイモ、小麦又は米などの植物由来の高分子量多糖類である。植物は、デンプンを合成し、これをデンプン粒と呼ばれる1から100マイクロメートル(植物源に依存する。)のサイズの小さな個々の粒子中に蓄積する。非修飾デンプン粒は、40℃以下の温度では水に不溶である。デンプンは、デンプン粒を水で溶解させるか、又は水で大きく膨潤させた後のみ、増粘剤又は構造化剤として働き得る。加熱するか、又はデンプン粒を物理的もしくは化学的に修飾することにより、これを達成できる。
デンプン粒を溶解又は完全に膨潤させるために必要な温度は、植物源又は、もしあれば、特定のデンプンの修飾により変化する。非修飾デンプン粒の場合、通常、ジャガイモデンプンは、モチトウモロコシデンプン(約70℃)よりも低温(約65℃)で糊化し、このモチトウモロコシデンプンは通常のトウモロコシデンプン(約75℃)よりも低温で糊化する。低温での加工に適切となるように物理的又は化学的にデンプン粒を修飾することにより、デンプン粒の糊化温度(これ以上の温度では顆粒を一緒にまとめる分子間水素結合が弱くなり、顆粒が水により急速に不可逆的に膨潤するという、臨界温度)を劇的に低下させることができる。
例えば、Grain Processing CorporationからのPure−Gel(R)デンプンは、通常約75℃である非修飾トウモロコシデンプンの糊化温度よりも大幅に低い約53℃の糊化温度を有する、化学的に修飾されたトウモロコシデンプン顆粒である。
糊化温度が30℃から85℃、好ましくは30℃から70℃である、修飾又は非修飾デンプン粒は、本発明の増粘剤/構造化剤として最も好ましい。これらのタイプのデンプン粒は加工し易い。これは、スラリーをその糊化温度以上の温度に加熱するまで、室温で流動性を有しポンプ汲み上げ可能な濃縮水性スラリー(30%から60%固体)として扱うことができる。
本発明において、特定のデンプン粒の糊化温度よりも高い温度で、界面活性剤あり又は無しで、デンプン粒の膨潤又は溶解を行うことができる。通常、加工温度が高いほど、これらのデンプン粒の膨潤性が高まるか、もしくは溶解性が高まることにより、より粘度が高く懸濁特性に優れた液体洗浄剤が生成する。
界面活性剤存在下でデンプン粒を加工することが好ましい。界面活性剤が存在する場合、これらのデンプン粒が膨潤し、その糊化温度よりも高温での加工後、デンプンゲル粒子が形成され、本発明の液体洗浄剤組成物の粘性が高まり、構造化され、安定となる。液体洗浄剤を膨潤デンプンゲル粒子を用いて安定化する方法により、本発明の液体洗浄剤は、非常にずり流動性の高いレオロジーを有し、糸引きがなく、凸凹感のない滑らかな外観となり、製品使用時に水中に分散し易くなる。
通常、デンプンを使用する場合は常に、最終組成物において使用する際のデンプン粒が少なくとも200体積%、好ましくは少なくとも400%、より好ましくは少なくとも600%、最も好ましくは少なくとも800体積%膨潤して、2から300マイクロメートルの範囲のサイズの膨潤デンプンゲル粒子を形成することが好ましい。
膨潤又は溶解して本発明の液体洗浄剤組成物の粘性を高めるのに加熱を必要とする修飾又は非修飾デンプン粒の例は、Grain Processingからの、PureGel B990、PureGel B992、PureGel B980又はPureDentデンプンである。その他の市販のデンプン粒の例は、National Starch and ChemicalCompanyからの、National1545、Amiocaトウモロコシデンプン、Structure Soaln(修飾ジャガイモデンプン)、Clearjel、HiFlo、National1333、Colflo67、National Frige、Novation1600、Novation2700又はPurity420である。化学修飾デンプン粒が好ましい。特に、ヒドロキシルエチル又はヒドロキシルプロピルなどの非イオン性親水基及び/又はホスファート、カルボキシラート、サルファート、スルホナート及びジアルキル/トリアルキルアミノ又は第四級アンモニウムイオンなどのイオン性基により修飾されているデンプン粒が非常に好ましい。
デンプンの水溶液、特に、アミロース分子を含有するものは、製品の熟成中に塊が混じったような外観を伴う凝集体を形成する傾向がある。水溶液を含有するデンプンの安定性の問題は、デンプン粒を非イオン性及び/又はイオン性親水基で修飾することにより、防ぐか、又は最小限に抑えることができる。安定性が向上する他に、デンプン分子に結合する親水基の量により、デンプンの糊化温度を劇的に低下させることができる。一般に、糊化温度は、置換のレベルが高くなると低下する。置換が高度である場合、化学修飾デンプン粒は、冷水中で膨潤可能となる。
修飾デンプン粒、特に、PureGelデンプンなどの、糊化温度が30℃から70℃の範囲であるヒドロキシプロピルデンプンホスフェート粒が非常に好ましい。
上述のデンプン粒以外に、加熱の必要なく、冷水中で容易に分散し溶解する、予めしている冷水可溶性デンプンがある。これらの冷水可溶性デンプンは、糊化し、乾燥しているので、冷水中で分散し膨潤する。予め糊化している冷水可溶性のデンプンの例は、Ultra−Sperseタピオカ又はモチトウモロコシデンプン、Stir−N−setタピオカデンプン、National5717予糊化修飾モチトウモロコシデンプン、National1215予糊化非修飾トウモロコシデンプン、Structure ZEA、ヒドロキシプロピル修飾トウモロコシデンプン又はStructureXL、架橋予糊化ヒドロキシプロピルデンプンホスフェートである。上述のデンプンは全て、National Starch and ChemicalCompanyより市販されている。
冷水可溶性デンプンもまた本発明において使用することができる。しかし、本発明の液体洗浄剤組成物に対する増粘剤としてこれらのみを使用することは好ましくない。Unltra−Sperse A又はStructureXLなどの油性の予め糊化した冷水可溶性デンプンのみで粘性を高めた液体洗浄剤組成物は、RTで3週間以上熟成させた後、塊が混じったような状態になる。冷水可溶性デンプンは、使用する場合、安定で塊の混じりがない液体洗浄剤組成物を得るために、上述のデンプン粒又はキサンタンガム、カルボポール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水性修飾ヒドロキシエチルセルロースもしくは疎水性修飾Carbopol(R)などのその他の水溶性ポリマーと組み合わせるべきである。
加工温度、デンプン増粘効率、洗浄剤中で使用する界面活性剤の、量及び組成、液体のpH、液体洗浄剤組成物中の添加物及び必要とする最終液体粘度に依存して、液体中の修飾及び/又は非修飾デンプン粒の量は、組成物の、6から30重量%、好ましくは6から25重量%の範囲であり得る。液体の最終粘度は、SV1STスピンドルを使用してHaake RV20 Rotovisco Rheometerにより25℃で測定した場合、1sec−1で、10から400Pascalの範囲、好ましくは20から300Pascalの範囲、最も好ましくは40から200Pascalの範囲であるべきである。粘度が10Pascalより低い場合、調製した組成物は室温で安定ではなく、デンプンゲル粒子が組成物から沈殿し、液体の底部に分離したゲル相が形成される。粘度が400Pascalより大きい場合、液体が粘りすぎて、加工しづらく、製品使用時に容易に分散させることができない。
本発明のデンプン構造化液体組成物において使用し得る任意の皮膚有益物質は、液体洗浄剤組成物中で可溶性ではない(即ち、液体組成物中で約1%未満の溶解度である。)、化粧品グレードの、有機、無機又はポリマー物質として定義される。有益物質の例には、下記で述べる油の様々なクラスが含まれ得る。
植物油:ラッカセイ油、ヒマシ油、カカオバター、ココナツ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、ベニバナ種子油、ゴマ油及びダイズ油及びアボカド油など。
エステル:ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコールなど。
動物脂肪:アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンク油及び獣脂など。
脂肪酸及びアルコール:ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコール。
油/皮膚軟化剤のその他の例には、天然又は合成ワックス、アロエベラ、鉱物油、ペトロラタム及びポリマー性有益物質、例えばジメチルポリシロキサン、シリコーンエラストマー、ポリブテンのような、アルキレン又はイソアルキレンの水素化もしくは非水素化ポリマー、ポリアルファオレフィン、ポリエアター(polyeaters)又はポリアクリレートならびに上記の混合物が含まれる。
皮膚有益物質にはまた、非修飾又は修飾雲母、シリカ、タルク及び二酸化チタンなどの無機粒子も含まれ得る。
皮膚有益物質(例えば皮膚軟化油)は、使用する場合、通常、本組成物の約0.1%から30%、好ましくは0.5%から20重量%の量である。
有益物質の粒子サイズは、0.01から500マイクロメートルの範囲、好ましくは0.1から200マイクロメートルの範囲であり得る。
さらに、本発明の組成物は、以下のような任意の成分を含み得る。
水溶性皮膚有益物質、本液体組成物中に含まれるのが好ましい基本的な任意成分。様々な水溶性皮膚有益物質を使用することができ、その濃度は、1から30重量%、好ましくは1から20重量%であり得る。これらの水溶性皮膚有益物質を添加することにより、沈積油の肌コンディショニング効果を向上させることができる。このような物質には、これらに限定されないが、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、パンテノール及び糖などのポリヒドロキシアルコール;尿素、α−ヒドロキシ酸及びその塩、例えばグリコール酸もしくは乳酸;及び分子量20,000未満の低分子量ポリエチレングリコールが含まれる。本液体組成物中での使用のための好ましい水溶性皮膚有益物質は、グリセロール、ソルビトール及び低分子量ポリエチレングリコールである。非常に望ましい別の任意成分である陽イオン性ポリマーを本組成物中で使用し、好ましい皮膚感触を与え、10マイクロメートル未満の粒子サイズの皮膚有益物質の沈着を促進することができる。陽イオン性ポリマーの例は、商品名、Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17又はJaguar C16でRhone Poulencから入手できる陽イオン性グアーを含む修飾多糖類;Amercholからの、UCAREポリマーJR30又はJR40などの陽イオン性修飾セルロース;Herculesからの、N−Hance3000、N−Hance3196、N−HanceGPX215又はN−HanceGPX196;Nalcoによる、MerQuat 100、MerQuat 280、Merquat 281及びMerquat550などの合成陽イオン性ポリマー;陽イオン性デンプン、例えば、Staley Inc.製造の、StaLok(R)100、200、300及び400;Henkel,Inc.による、Galactasol800シリーズのグアーガムをベースにした陽イオン性ガラクトマンナン;Quadrosoft Um−200;及びポリクオタニウム−24である。
カルボキシメチルセルロース、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ヒドロキシエチルセルロース、疎水性修飾ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボポール、疎水性修飾カルボポール、キサンタンガム、ポリアクリレート、グルカミド又はRhone PoulencからのAntil(R)などの補助増粘剤;香料;0.01%から1%、好ましくは0.01%から0.05%の量の、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム(EDTA)、EHDP又は混合物などの金属イオン封鎖剤;及び着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、TiO、EGMS(モノステアリン酸エチレングリコール)又はLytron 621(スチレン/アクリレートコポリマー)など;これらの成分は全て、本製品の外観又は化粧品特性を向上させるために有用である。
本組成物はさらに、2−ヒドロキシ−4,2’,4’トリクロロジフェニルエーテル(DP300)などの抗菌剤;ジメチロールジメチルヒダントイン(Glydant XL1000)、パラベン、ソルビン酸などの保存剤を含み得る。
本組成物はさらに、泡促進剤としてココヤシアシルモノ−又はジエタノールアミドも含み得、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムなどの強力なイオン化能を有する塩の使用も有利であり得る。
例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)などの酸化防止剤及びビタミンA、C及びE又はこれらの誘導体を必要に応じて約0.01%以上の量で有利に使用し得る。
使用し得るポリエチレングリコールには以下のものが含まれる。
Polyox WSR−205 PEG 14M、
Polyox WSR−N−60K PEG 45M又は
Polyox WSR−N−750 PEG 7M。
含まれ得る別の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、クルミシート及びアプリコット種子及び、タルク及びケイ酸塩などの固形無機粒子といった角質除去剤である。香料カプセル又は油カプセルなどのカプセルも使用し得る。
操作及び比較実施例を除き、又は明確な指示がある場合を除き、本記述中で物質の量もしくは比又は状態もしくは反応、物質の物理特性及び/又は使用を示す数字は全て、「約」という語で修飾されるものと理解されたい。
本明細書中で使用する場合、「含む」という用語は、述べられた特性、整数、段階、成分を含むが、1又は複数の特性、整数、段階、成分又はそれらの群の存在もしくは追加を除外するものではない。
実施例
次の実施例は、本発明をさらに説明するものであり、決して本発明を限定するものではない。
別段の断りがない限り、パーセンテージは全て、重量によるものとする。表1における各組成物のバランスは水である。
(実施例1から7)
液体安定性におけるデンプン濃度及び界面活性剤組成の影響
Figure 2007538023
実施例は全て、最初に脱イオン水、界面活性剤及びデンプンを70℃から75℃の湯浴中で10分から15分間混合して、デンプン粒もしくは粉末を膨潤又は溶解させることにより調製した。皮膚軟化油エマルジョン、即ち、ペトロラタム及びポリブテンエマルジョン、Merquat 100、タルク及びTiOの予混合物を調製し、反応器に添加し、さらに10分間、70℃から75℃で混合した。グリセリン、ラウリン酸及びJaguar C13Sを70℃で予め混合してラウリン酸を融解させた。
次いで、予混合物を反応器に添加し、70℃から75℃で10分間混合した。次いで、水酸化ナトリウム又はクエン酸溶液の計算量を添加して液体のpHを調整した。次に、この液体を冷水浴中で冷却した。グリダント・プラス、EDTA、雲母及び香料などの残りの成分を、液体洗浄剤組成物の冷却中に添加した。液体が35℃以下に冷えたら、pHを測定し、KOH又はクエン酸溶液のいずれかで、6.8から7.0の範囲にpHを調整した。
最初に、均一な混合物を形成するまでペトロラタム及びポリブテンを70℃で混合することにより、ペトロラタム/ポリブテンエマルジョンを調製した。次いでこのペトロラタム/ポリブテン予混合物を同量の5重量%のラウリル(2)エトキシ硫酸ナトリウム溶液と高せん断で混合して、0.5から10マイクロメートルの範囲のサイズの、ペトロラタム/ポリブテン60重量%超とのエマルジョンを形成させた。
実施例4及び実施例7を除き、表1で示す液体組成物は全て、25℃、1sec−1で30Pascalより高い粘度を有し、45℃及びRTの両方で30日以上にわたり安定である。2種類の比較実施例、実施例4及び7は、25℃にて1sec−1での粘度が20Pascalより低く、室温で3週間保存した後、相分離が起こり、液の最上部に透明な層が見られた。これらの実施例で示されるように、液体洗浄剤を安定化するのに必要なデンプンの量は、界面活性剤組成に依存する。ラウリルアンホ酢酸ナトリウムを含有する実施例3(実施例3)は、デンプン濃度は低いが、N−ココイルN−メチルタウリン酸ナトリウムを添加したもの(実施例7)よりも安定性に優れている。
(実施例8−16)
界面活性剤組成の影響
Figure 2007538023
同様に、表2の実施例のそれぞれのバランスは水である。実施例8から16は、デンプンポリマーが、広範囲にわたる界面活性剤組成及び界面活性剤濃度に対して、強力であり、有効であることを示す。実施例1から7に記載の方法と同様の方法を用いて実施例を全て調製した。実施例8から15のpHは、6.8から7.0の範囲である。ラウリン酸石鹸と合成界面活性剤との混合物を含有する実施例16に対するpHは、8.5から8.8の範囲である。表2で示す実施例は全て、45℃及び室温の両方で3週間以上にわたり安定である。
(実施例17から23)
皮膚軟化油及びデンプンの影響
Figure 2007538023
同様に、表3の実施例のそれぞれのバランスは水である。実施例17から23は、本発明の液体洗浄剤特性における、皮膚軟化油及びデンプンの影響を示す。70℃から75℃ではなく80℃から85℃で加工した実施例20及び21を除き、実施例1から7に記載の方法を用いて実施例を全て調製した。実施例22を除き、実施例は全て、45℃及び室温の両方で3週間以上にわたり安定である。実施例22は、室温で安定である。しかし、実施例22は、室温で3週間以上保存した後、塊が混じったような外観が現れてきた。実施例22で使用したUltraSperseAは、冷水可溶性の予め糊化したモチトウモロコシデンプンである。液体洗浄剤組成物において、このデンプンは、PureGel B990、National1545又はAmiocaデンプンのような膨潤デンプンゲル粒子ではなく、可溶性デンプンを形成した。実施例22の塊が混じったような外観は、保存中に可溶性UltraSperseAデンプンが凝集することによるものと考えられる。この、塊が混じったような外観の問題は、UltraSperseAと、実施例23で示すようなPureGel B1990などのデンプン粒との組み合わせを用いることにより解決することができよう。
(実施例24)
泡立ち評価
20名のパネリスト(33歳から55歳の女性)からなる、訓練を受けた官能パネル調査グループにより、上記で調製した、実施例8、9及び10の泡立ち特性の評価を行った。パネル研究の比較例として、非デンプン安定化液体洗浄剤を使用した。比較例には、主に、17%ココイルグリシン酸Na、0.6%ココイルメチルタウリン酸Na、0.9%コカミドプロピルベタイン、2.7%ラウリルアミド二酢酸Na、1.5%ステアリン酸、2.5%エチレングリコールジステアレート、21.67%グリセリン、1.0%ポリオキシエチレン20EOセチルエーテル及び0.18%ポリアクリル酸ならびにバランスのために水が含有される。パネルによる結果を表4にまとめる。平均スコアが高いほど、各官能特性が大きい又は良いことを意味する。
表で示すように、本発明のデンプン安定化液体洗浄剤組成物は全て(実施例8、9及び10)、比較例よりも泡立ち特性が優れている。本発明の3種類の液体洗浄剤組成物は全て、比較例よりも、クリーミーで(泡の大きさがより小さく、より白い外観)、泡立ちの濃密度が高く、泡の安定性が高い。
Figure 2007538023

Claims (12)

  1. パーソナルウォッシュ液体洗浄組成物:(該組成物は、
    (1)陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤又はこれらの混合物から選択される界面活性剤2%から30%と;
    (2)修飾又は非修飾デンプン粒を組成物全体の約6%から30%含有する構造化系;と、及び
    (3)0から30%の有益物質と、
    を含有(重量%)し;
    該組成物のpHは、4.0から9.0であり;
    該組成物は、室温及び45℃の両方で、目に見える相分離なく3週間以上にわたり安定であり;
    液体の最終粘度は、Haake RV20 Rotovisco Rheometerを用いて25℃にて測定した場合、1sec−1で10から500Pascalの範囲であり;
    修飾デンプンは、水中でのデンプンの溶解性又は膨潤性を向上させるための物理的又は化学的修飾を指す。)。
  2. 3重量%から25重量%の界面活性剤を含有する、請求項1に記載の組成物。
  3. 5重量%から20重量%の界面活性剤を含有する、請求項1又は請求項2に記載の組成物。
  4. 液体洗浄剤組成物中での使用時に、デンプン粒が、2から300マイクロメートルの範囲のゲル粒子サイズを有する、請求項1から請求項3の何れか1項に記載の組成物。
  5. 液体洗浄剤中での使用時に、デンプン粒が、少なくとも200体積%膨潤する、請求項1から請求項4の何れか1項に記載の組成物。
  6. デンプン粒が、イオン性及び/又は非イオン性の親水基又は30℃から75℃の範囲の糊化温度を有する基で化学的に修飾されている、請求項1から請求項5の何れか1項に記載の組成物。
  7. イオン性又は非イオン性基が、ヒドロキシルプロピル、ヒドロキシエチル、ホスファート、スルホナート、スルホナート、カルボキシラート、ジアルキル/トリアルキルアミノ、第四級アンモニウム及びこれらの混合物から選択される、請求項6に記載の組成物。
  8. 液体洗浄剤組成物のpHが、5.0から8.0の範囲である、請求項1から請求項7の何れか1項に記載の組成物。
  9. 液体組成物の粘度が、Haake RV20 Rotovisco Rheometerを用いて25℃にて測定した場合、1sec−1で20から300Pascalの範囲である、請求項1から請求項8の何れか1項に記載の組成物。
  10. 0.5%から20%の有益物質を含有する、請求項1から請求項9の何れか1項に記載の組成物。
  11. 有益物質が、化粧品グレードの、有機、無機又はポリマー性物質であり、液体洗浄剤中で可溶性ではない、請求項1から請求項10の何れか1項に記載の組成物。
  12. 液体洗浄剤組成物中での活性物質の溶解度が1重量%未満であるとして、可溶性でないことが定義される、請求項11に記載の組成物。
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