CN105828800B - 具有淀粉磷酸酯和高吸收性聚合物的低密度组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以泡沫形式的水包油组合物，其具有在连续水相中分散的脂肪相，并具有0.3至0.95的密度，其中该组合物包括：a)至少一种淀粉磷酸酯；b)至少一种高吸收性聚合物；c)至少一种亲水性胶凝聚合物，选自亲水性阴离子缔合聚合物、亲水性阴离子非缔合聚合物，或其混合物；和d)至少一种表面活性剂。

Description

具有淀粉磷酸酯和高吸收性聚合物的低密度组合物
技术领域
本发明涉及以泡沫形式的化妆品的领域，尤其涉及具有搅打质地(whippingtexture)的低密度组合物的领域。
背景技术
在化妆品领域中，更特别是在皮肤护理、光防护或化妆领域中，从专利申请US2010/033 018中已知的实践是将高水吸收性聚合物引入到水包油或油包水乳液类型的盖伦制剂(galenical forms)中，因为它们给出质地有利的感官效果，例如保湿、新鲜或减少粘性。
WO2013/087926公开了用于局部施用的组合物，其包含至少一个水相、至少一个脂肪相、至少一种高吸收性聚合物和具有每单位质量的比表面积(SM)的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。可以将该产品本身均匀施用到皮肤上，并且不会在施用之后起球(pill)。
消费者具有极大兴趣的化妆产品的其它关键特性是质地，例如柔软度和亮度。消费者(尤其是在天气通常是温暖的并且湿度是相对高的区域中的那些)尤其喜爱质地轻的产品。
EP1925282公开了将空气并入产品中以赋予产品较轻质地和泡沫外观的低密度化妆品制剂。
泡沫通常是热力学不稳定的两或三相体系，其中气体(通常为空气、氮气)泡被分散。通常，它们在20℃下具有通常0.3至0.95的低密度。泡沫的稳定性很大程度上取决于分隔泡:界面的壁的稳定性。乳液，乳液/空气分散体的外相构成了这些界面。它们是非常薄的，因此非常脆弱。泡沫的稳定性由其经时保持其结构(泡的数目，泡的尺寸)的能力所限定。
已经作出了使待包装在化妆品领域中常用的容器如罐中的泡沫质地的产品稳定的努力。WO2013/124430公开了具有良好稳定性的以泡沫形式的低密度组合物。
然而，没有现有技术公开具有期望质地、感官效果和经时间、温度以及运输变化的改进的稳定性的新型组合物。
因此存在对于拥有较轻质地和优异的感官效果如保湿、新鲜或减少粘性的新型组合物的需求，并且其具有经变化的时间、温度和运输情形如振动或高压的改进的稳定性。
发明内容
因此，本发明涉及以泡沫形式的水包油组合物，其具有在连续水相中分散的脂肪相并且具有0.3至0.95的密度，其中该组合物包括：
a) 至少一种淀粉磷酸酯；
b) 至少一种高吸收性聚合物；
c) 至少一种亲水性胶凝聚合物，选自亲水性阴离子缔合聚合物、亲水性阴离子非缔合聚合物或其混合物；和
d) 至少一种表面活性剂。
本发明的其它主题是用于化妆/护理角蛋白材料如皮肤(特别是面部和嘴唇)的方法，其通过向角蛋白材料施用本发明的组合物。
术语“角蛋白材料”是指皮肤(身体的、面部的和眼部周围的)、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或黏膜。特别地，它是指皮肤，例如面部或嘴唇的皮肤。
术语“长期稳定性”是指组合物不经历其结构或特性的任何显著变化达在其制造之后至少一个月且尤其达在其制造之后至少两个月。
发明详述
密度
该组合物的密度为0.3至0.95、优选0.5至0.9、甚至更优选0.6至0.9。它是在20℃下使用具有100 ml的容积和圆柱形状的Gardener比重瓶来测量，所述Gardener比重瓶是金属比重瓶。
测量方法：产品的密度是在限定的温度条件下给定体积的该产品的重量与相同体积的水的重量的比率；在这种情况下，温度为20℃。
在填充之前和之后称重比重瓶，首先用软化水(demineralized water)填充，然后用待分析的产品填充。根据以下等式计算密度值：
其中：
M0是空比重瓶的重量(克)
Μ1是在T℃下比重瓶+水的重量(克)
Μ2是在T℃下比重瓶+产品的重量(克)
制备方法
根据本发明的组合物可以根据包括以下步骤的方法来制备：
a) 在温度大于60℃的热条件下将用于乳化的水相和脂肪相混合；
b) 使乳液冷却，并且从50℃开始，在惰性气体(选自空气、氮气、二氧化碳或氧气)的存在下进行机械搅拌直到达到所需的密度。
根据本发明的一个具体的实施方案，将搅打机，特别是加压连续搅打机(例如Howden B.V. Mondomix类型的)用于步骤b)，所述搅打机在食品加工业中是已知的。在熔化容器中在搅拌的情况下使乳液熔化。然后用给定量的空气泵送以到达混合头(转子/定子组合件)。转子的旋转将使空气并入乳液中并形成泡沫。可以使用背压系统来增加空气并入到乳液中。
这种类型的搅打机特别能够调整以下参数：乳液温度、乳液输入流率(flowrate)、乳液输入压力、空气流率、转子速度、借助于恒温夹套的混合头的温度和混合头的压力(背压系统)。
乳液输入流率优选为5至200 ml/分钟。
乳液输入压力优选为0.1至7巴。
空气流率优选为5至320 ml/分钟。
转子速度优选为200至1600 rpm。
混合头的压力优选为1至4.5巴。
根据本发明的泡沫的膨胀度通常小于200%、优选小于150%和优选小于100%。
膨胀度DegE借助于膨胀之前的密度和膨胀之后的密度来测量，其根据以下公式：
DegE = 100 × (膨胀之前的乳霜密度(Dcream) – 膨胀之后的乳霜密度) / 膨胀之后的乳霜密度
水相
本发明的组合物包含连续水相。
该连续水相包含水。
该连续水相还可以包含在环境温度(25℃)下可与水溶混的多元醇，其特别选自具有特别是2至20个碳原子、优选具有2至10个碳原子和优选具有2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇(dipropylene glycol)或二乙二醇(diethylene glycol)；二醇醚(特别是具有3 至16个碳原子)，例如单、二或三丙二醇(C1-C4)烷基醚或单、二或三乙二醇(C1-C4)烷基醚；及其混合物。
特别地，本发明的组合物可以包含以10重量%至99重量% 、尤其是20重量%至90重量%和更特别是30重量%至85重量%的量的连续水相，相对于该组合物的总重量计。
淀粉磷酸酯(starch phosphates)
本发明的组合物包含至少一种淀粉磷酸酯，或其混合物。
可以在本发明中使用的淀粉磷酸酯更特别地是以由基本单元(其为脱水葡萄糖单元)所形成的聚合物形式的大分子。这些单元的数目和它们的组装能够区分直链淀粉(直链的聚合物)和支链淀粉(支链的聚合物)。直链淀粉和支链淀粉的相对比例和它们的聚合度随着淀粉的植物来源而变化。
在本发明中使用的淀粉分子可以源自植物来源，例如谷类(cereals)、块茎(tubers)、根(roots)、荚(legumes)和果实(fruit)。因此，该淀粉(一种或多种)可以源自植物来源，其选自玉米(corn)、豌豆(pea)、马铃薯(potato)、甘薯(sweet potato)、香蕉(banana)、大麦(barley)、小麦(wheat)、水稻(rice)、燕麦(oat)、西米(sago)、木薯(tapioca)和高粱(sorghum)。该淀粉优选源自玉米。
还可以使用上面提及的淀粉水解物。
淀粉磷酸酯通常以白色粉末的形式，其基本粒度(elemental particle size)为3至100微米。
在本发明的组合物中使用的淀粉可以经由一个或多个以下反应来化学改性：预胶凝(pregelatinization)、氧化、交联、酯化、热处理。
特别地，交联反应是优选的。该反应是通过与功能剂交联来进行，所述功能剂能够与淀粉分子的羟基反应，其将因此键合在一起(例如与甘油基和/或磷酸根基团)。
更特别地，该淀粉磷酸酯选自：
-式(I)的单淀粉磷酸酯，
Am-O-PO-(OX)2 (I)，
- 式(II)的二淀粉磷酸酯，
Am-O-PO-(OX)-O-Am (II)，
-式(III)的三淀粉磷酸酯，
Am-O-PO-(O-Am)2 (III)，
-或其混合物，
其中：
Am是指淀粉；
X代表碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、铵盐、胺盐，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇的那些，或衍生自碱性氨基酸如赖氨酸(lysine)、精氨酸(arginine)、肌氨酸(sarcosine)、鸟氨酸(ornithine)或瓜氨酸(citrulline)的铵盐。
优选地，本发明的淀粉磷酸酯选自上述式(II)的二淀粉磷酸酯。
可以提及二淀粉磷酸酯，例如由Avebe公司以代号Prejel VA-70-T AGGL(胶凝羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)、Prejel TK1(胶凝木薯二淀粉磷酸酯)和Prejel 200(胶凝乙酰基木薯二淀粉磷酸酯)，或由Akzo Nobel公司以代号Structure Zea(胶凝羟丙基玉米二淀粉磷酸酯)销售的产品。
优选地，淀粉磷酸酯以0.5重量%至10重量%、优选1重量%至7重量%和更好为2重量%至5重量%的量存在于本发明的组合物中，相对于该组合物的总重量计。
高吸收性聚合物
术语“高吸收性聚合物”旨在表示以其干燥形式能够自发地吸收至少20倍其自身重量的水性流体的聚合物，所述水性流体特别是水且特别是蒸馏水。这样的高吸收性聚合物描述在1990年由Elsevier出版的L. Brannon-Pappas和R. Harland的出版物"Absorbentpolymer technology, Studies in polymer science 8"中。
这些聚合物具有吸收和保持水和水性流体的大容量。在吸收水性液体之后，因此充盈有水性流体的聚合物颗粒在水性流体中保持不溶，并因此保持其个体化的微粒状态。
该高吸收性聚合物可以具有20至2000倍其自身重量(即20 g至2000 g的被吸收的水，每克吸收性聚合物)、优选30至1500倍和更好为50至1000倍的吸水容量。这些吸水特性是在常温(25℃)和常压(760 mmHg，即100000 Pa)条件下且对于蒸馏水定义的。
聚合物的吸水容量的值可以通过使0.5 g的聚合物(一种或多种)分散于150 g的水溶液中，等待20分钟，通过150 μm过滤器过滤未吸收的溶液20分钟和称重未吸收的水来测定。
在本发明的组合物中使用的高吸收性聚合物是颗粒形式的。优选地，以干燥或非水合状态，高吸收性聚合物具有小于或等于100 μm、优选小于或等于50 μm，例如10至100 μm、优选15至50 μm和更好为20至30μm的平均尺寸(average size)。
颗粒的平均尺寸对应于通过激光粒度分析法或本领域技术人员已知的其它等效方法来测量的重均直径(D50)。
一旦水合，这些颗粒膨胀，形成具有可以为10 μm至1000 μm、优选20 μm至500 μm和甚至更优选50 μm至400 μm的平均尺寸的软颗粒。
优选地，在本发明中使用的高吸收性聚合物是球形颗粒形式的。
可以特别提及的是选自以下的吸收性聚合物：
- 交联的聚丙烯酸钠，例如由Innospec Active Chemicals以名称OctacareX100、X110和RM100销售的那些、由SNF公司以名称Flocare GB300和Flosorb 500销售的那些、由BASF公司以名称Luquasorb 1003、Luquasorb 1010、Luquasorb 1280和Luquasorb1110销售的那些、由Grain Processing公司以名称Water Lock G400和G430(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)销售的那些，或者由Sumitomo Seika公司提出的Aquakeep® 10SH NF，
- 用丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)且特别是用聚丙烯酸钠接枝的淀粉，例如由Sanyo Chemical Industries以名称Sanfresh ST-100MC或由Daito Kasei公司以名称Makimousse 25或Makimousse 12销售的那些 (INCI名称：聚丙烯酸钠淀粉)，
- 用丙烯酸聚合物(均聚物或共聚物)且特别是丙烯酰丙烯酰胺(acryloacrylamide)/丙烯酸钠共聚物接枝的水解淀粉，例如由Grain Processing公司以名称Water Lock A-240、A-180、B-204、D-223、A-100、C-200和 D-223销售的那些 (INCI名称：淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物)，
- 基于淀粉、胶(gum)和纤维素衍生物的聚合物，例如由Lysac公司以名称Lysorb220销售的包含淀粉、瓜尔胶和羧甲基纤维素钠的产品，
- 及其混合物。
在本发明中使用的高吸收性聚合物可以是交联的或非交联的。它们优选选自交联的聚合物。
在本发明中使用的高吸收性聚合物优选为交联的丙烯酸均聚物或共聚物，其优选是中和的且特别是微粒形式的。
优选地，该高吸收性聚合物选自交联的聚丙烯酸钠，优选是具有小于或等于100微米的平均尺寸(或平均直径)的颗粒形式的，更优选是球形颗粒形式的。这些聚合物优选具有吸收10至100 g/g、优选20至80 g/g和更好为30至80 g/g的含0.9% NaCl的水的容量。
该高吸收性聚合物(一种或多种)可以例如以0.05重量%至10重量%、优选0.1重量%至5重量%、更优选0.2重量%至3重量%的量存在于本发明的组合物中，相对于该组合物的总重量计。
亲水性胶凝聚合物(hydrophilic gelling polymer)
根据本发明的组合物包含至少一种亲水性胶凝聚合物，其选自亲水性阴离子缔合聚合物、亲水性阴离子非缔合聚合物或其混合物。
出于本专利申请的目的而言，术语“亲水性胶凝聚合物”是指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝的聚合物。
该亲水性胶凝聚合物存在于该组合物的水相中。
更特别地，该亲水性胶凝聚合物可以选自：
i. 亲水性阴离子缔合聚合物
本发明的亲水性阴离子缔合聚合物是能够在水性介质中可逆地缔合在一起或与其它分子缔合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包含亲水区和疏水区，后者特征在于至少一个脂肪链。
本发明的亲水性阴离子缔合聚合物优选来自1)和2)的共聚：
1) 至少一种烯键式不饱和的单或二羧酸单体，其被至少一个直链或支链的(C1-C10)烷基基团取代；和
2) 至少一种缔合单体，其是式(IV)的酯：
A-O-(Alk-O)z-(CH2)w-Ra (IV)
式(IV)，其中：
A代表烯键式不饱和的无环(acyclic)残基，任选包含额外的羧基或其盐，其中所述额外的羧基可以用直链或支链的(C1-C20)烷基基团酯化；
Ra代表烷基(直链或支链的(C1-C30)烷基基团)、烷基芳基或芳基烷基基团(具有1至30个碳原子)，其中烷基是直链或支链的，优选Ra代表(C1-C20)烷基基团、烷基苯基或苯基烷基基团(具有1至20个碳原子)，其中烷基是直链或支链的；
Alk代表直链或支链的(C1-C6)亚烷基基团，特别地Alk代表-CH2-CH(Rb)-，其中Rb代表氢原子或(C1-C4)烷基基团如甲基或乙基；
z是0至50的整数(含端点)；
w是0至30的整数(含端点)；
条件是(IV)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+代表阳离子，其选自碱金属、碱土金属或铵。
必须理解的是，1)和2)的聚合是指至少一种单体1)与至少一种单体2)的共聚。
根据本发明的一个实施方案，共聚物来自至少一种烯键式不饱和的单或二羧酸单体(a)和至少一种缔合单体(其是如前文中所定义的式(IV)的酯)或(b)的聚合：
式(a)和(b)，其中：
R'a和R'b，相同或不同的，代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团，R'a和R'b优选代表氢原子；
R'c和R"c，相同或不同的，代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团、C(O)OX基团或-alk-C(O)OX基团，其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵，和-alk-代表(C1-C6)亚烷基基团如亚甲基，R'c和/或R"c优选代表氢原子或甲基；
R1代表氢原子、碱金属、碱土金属或(C1-C6)烷基基团；
R2代表直链或支链的(C6-C40)烷基基团，优选为(C10-C30)烷基基团；
n是5至100、特别是10至50、更特别是20至40、优选20至30之间的整数(含端点)，例如25；
条件是(a)或(b)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+代表阳离子，其选自碱金属、碱土金属或铵。
特别地，R'a、R'b代表氢原子且R'c和R"c代表氢原子或甲基且R1代表氢原子、碱金属、碱土金属。
根据另一变体，R'a、R'b和R'c代表氢原子且R"c代表基团-alk-C(O)OX如-CH2-C(O)OX，其中X如前文中所定义。
根据本发明的一个具体实施方案，亲水性阴离子缔合聚合物包含单元(A)和/或(B)：
其中：
R'a、R'b、R'c、R"c如前文中所定义；
x代表整数，优选大于100，更优选在100至10000之间；
y代表整数，优选大于100，更优选在100至10000之间；
并且x + y代表整数，优选> 200，更优选在200至20000之间。
根据一个优选的实施方案，本发明的阴离子缔合聚合物i)具有大于 100000，优选在200000至8000000之间的分子量。
根据一个优选实施方案，在式(A)和(B)中，R1代表氢原子、碱金属或碱土金属。
作为如前文中所定义的共聚物(a) / (b)的实例(可用于本发明中的)，我们可以提及：丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25(palmeth-25)丙烯酸酯共聚物，例如以商品名称Synthalen® W2000可商购自3V的产品，丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25 (beheneth-25)甲基丙烯酸酯共聚物，例如以商品名称Acylun™ 28可商购自Rohm And Haas (Dow Chemical)的产品，丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20 (steareth-20)甲基丙烯酸酯共聚物，例如以商品名称Aculyn™ 22 聚合物可商购自Rohm and Haas (Dow Chemical)的产品，丙烯酸酯 /硬脂醇聚醚-20 (steareth-20)衣康酸酯共聚物，例如以商品名称Structure 2001可商购自AkzoNobel的产品，丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20 (ceteth-20)衣康酸酯共聚物，例如以商品名称Structure 3001可商购自AkzoNobel的产品，丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20 (ceteth-20)甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25 (beheneth-25)衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25 (palmeth-25)甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50(steareth-50)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25 (palmeth-25)衣康酸酯共聚物，例如以商品名称Polygel W 40可商购自Sigma-3V的产品，及其混合物。
在上述的亲水性阴离子缔合聚合物中，优选丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，例如以商品名称Acylun™ 28可商购自Rohm And Haas (Dow Chemical)的产品。
ii. 亲水性阴离子非缔合聚合物
该亲水性阴离子非缔合聚合物包含不饱和的烯属羧酸的亲水性单元，并且潜在地存在至少一种交联剂。
该亲水性阴离子非缔合聚合物选自由至少一种下式(V)的单体获得的那些：
式(V)，其中R'a和R'c和R1如前文中所定义，更具体地R'a代表氢原子，R'c代表氢原子、甲基或乙基，条件是至少一种单体使得R1代表氢原子、碱金属、碱土金属。
根据一个具体的实施方案，该聚合物是由在R1代表氢原子、碱金属、碱土金属的情况下的如先前所定义的单体(V)获得的聚合物。
根据另一实施方案，亲水性阴离子非缔合聚合物是由丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体，优选丙烯酸单体获得的均聚物。
根据本发明，亲水性阴离子非缔合聚合物可以是交联的。
必须理解的是，交联剂是指能够在分子链之间产生键(links)以形成三维网络的连接的分子(共)或(均)聚物的试剂。
所述交联剂为单体，其更具体地包含至少一个如下式(c)或(d)的乙烯基(ethylenyl)或烯丙基醚(allylether)基团：
式(c)或(d)，其中R"c如前文中所定义，更具体地代表H或甲基，以及至少一个其它可聚合的基团，其不饱和键不彼此共轭(conjugated)。可以提及乙二醇二(甲基)丙烯酸酯的衍生物如乙二醇二丙烯酸酯、二(乙二醇)二丙烯酸酯、四(乙二醇)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、三(乙二醇)二甲基丙烯酸酯，亚甲基双丙烯酰胺的衍生物如N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺，不含甲醛(formaldehyde)的交联剂如N-(1-羟基-2,2-二甲氧基乙基)丙烯酰胺，和二乙烯基苯，和(多)烯丙基醚((poly)allyl ethers)。
优选地，单体(V)在交联剂的存在下，尤其是在(多)烯丙基醚，特别是(多)烯丙基蔗糖((poly)allyl sucrose)和(多)烯丙基季戊四醇((poly)allyl pentaerylthritol)的存在下聚合，例如卡波姆(carbomer)，其对应于用季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚或丙烯的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物。
该亲水性阴离子非缔合聚合物优选选自卡波姆。卡波姆是丙烯酸类的交联的均聚物。卡波姆是例如以商品名称Carbopol® 940、Carbopol® 941、Carbopol® 980、Carbopol® 981销售的，优选Carbopol® 981。
根据一个优选的实施方案，本发明包含在水相中作为亲水性胶凝聚合物的至少一种亲水性阴离子缔合聚合物和至少一种亲水性阴离子非缔合聚合物。
更优选地，本发明的组合物包含在水相中作为亲水性胶凝聚合物的至少一种亲水性阴离子缔合聚合物，其选自如前所定义的式(a) / (b)的共聚物如丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，和至少一种亲水性阴离子非缔合聚合物，其选自由至少一种如前所定义的式(V)的单体获得的那些如卡波姆。
优选地，至少一种亲水性胶凝聚合物以0.01重量%至20重量%、优选0.05重量%至10重量%、更优选0.1重量% 至 5重量%的活性材料含量存在于本发明的组合物中，相对于该组合物的总重量计。
脂肪相
根据本发明的组合物包含至少一个脂肪相。
根据本发明的脂肪相是分散相。
本发明的脂肪相包含至少一种油。
术语“油”是指在室温(20-25℃)和大气压力(760 mmHg)下以液体形式的任何脂肪物质。
适用于制备根据本发明的化妆品组合物的脂肪相(一个或多个)可以包含基于烃的油、硅油(silicone oil)、氟油(fluoro oils)或非氟油(non-fluoro oils)，或其混合物。
根据一个优选的实施方案，本发明的组合物包含基于烃的油。
该油可以是挥发性或非挥发性的。
术语“非挥发性油”是指在室温(20-25℃)和大气压力(760 mmHg)下保留在角蛋白材料，尤其是皮肤和嘴唇上的油。更具体地，非挥发性油具有严格小于 0.01 mg/cm2/分钟的蒸发率。
为了测量该蒸发率，将15 g的待测试的油或油混合物置于7 cm直径的结晶皿中，所述结晶皿放在温度调节在25℃的温度下和湿度测定调节在50%的相对湿度下的约0.3 m3的大腔室中的天平上。在没有将其搅拌的情况下，使液体自由地蒸发，同时借助于在包含所述油或所述油混合物的结晶皿上以垂直位置放置的风扇(Papst-Motoren，型号8550 N，以2700 rpm旋转)来提供通风，朝向结晶皿的叶片离该结晶皿的底部20 cm。以固定间隔测量保留在结晶皿中的所述油或油混合物的质量。蒸发率表述为每单位面积(cm2)和每单位时间(分钟)的蒸发的油的mg。
术语“挥发性油”是指在室温(20-25℃)和大气压力(760 mmHg)下与角蛋白材料，尤其是皮肤和嘴唇接触在不到一小时中能够蒸发的任何非水性介质。该挥发油是化妆品挥发油，其在室温下为液体。更具体地，挥发油具有0.01至 200 mg/cm2/分钟(包括端点)的蒸发率。
出于本发明的目的而言，术语“硅油”是指包含至少一个硅原子且尤其是至少一个Si-O基团的油。
作为硅油，可以提及：
- 直链或环状挥发油，尤其是具有小于或等于8厘沲 (cSt)(8×10-6 m2/s)的粘度并尤其包含2至10个硅原子且特别是2至7个硅原子的那些，这些硅氧烷(silicone)任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基；
- 直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；聚二甲基硅氧烷包括烷基、烷氧基或苯基，其为侧基(pendant)或在硅氧烷链(silicone chain)的末端上，这些基团包含2至24个碳原子；
- 苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷(phenyl trimethicones)、苯基聚二甲基硅氧烷(phenyl dimethicones)、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷(phenyltrimethylsiloxy diphenyl siloxanes)、二苯基聚二甲基硅氧烷(diphenyldimethicones)、二苯基甲基二苯基三硅氧烷(diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes)和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯(2-phenylethyl trimethylsiloxy silicates)，
- 及其混合物。
术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
可以根据本发明使用的氟油可以选自如文献EP-A-847 752中所述的氟硅油(fluorosilicone oils)、氟聚醚和氟硅氧烷(fluorosilicones)，以及全氟化合物。
根据本发明，术语“全氟化合物”是指其中所有氢原子已经被氟原子替代的化合物。
根据一个特别优选的实施方案，根据本发明的氟油选自全氟油。
术语“基于烃的油”是指主要包含氢和碳原子的油。该油可以任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸根(acid radicals)形式。
作为基于烃的油，可以提及：
- 动物来源的基于烃的油、植物来源的基于烃的油，例如由Cognis (BASF)以商品名称Betatene 30% OLV销售的β-胡萝卜素(carotene)、由Desert Whale以商品名称JojobaOil Golden销售的霍霍巴籽油(Simmondsia Chinenesis (Jojoba) Seed oil)、由NestleWorld Trade Co以商品名称Rosehip Seed Oil销售的狗牙蔷薇果油(Rosa Canina Fruitoil)；
- 矿物或合成来源的直链或支链的烃；
- 包含10至40个碳原子的合成醚；
- 合成酯，例如由Cognis (BASF)以商品名称Myritol® 318销售的辛酸/癸酸甘油三酯(Caprylic/Capric Triglyceride)、由Stearinerie Dubois以商品名称Isononanoate D'isononyle销售的异壬酸异壬酯(isononyl isononanoate)、由Cognis(BASF)以商品名称Cetiol® CC销售的碳酸二辛脂(dicaprylyl carbonate)、由ALZO公司以商品名称Wickenol 131销售的异硬脂酸异丙酯(isopropyl isostearate)；
- 在室温下为液体的脂肪醇，其具有包含12至26个碳原子的支链的和/或不饱和的基于碳的链；
- C12-C22高级脂肪酸；和
- 其混合物。
优选地，本发明的组合物包含以1重量%至90重量%、优选5重量%至70重量%、更优选10重量%至30重量%的量存在于该组合物中的至少一个脂肪相，相对于该组合物的总重量计。
表面活性剂
本发明的组合物包括至少一种表面活性剂。
该表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性(amphoteric)或两性离子(zwitterionic)表面活性剂、非离子表面活性剂，或其混合物。
优选地，该表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂，或其混合物。
优选地，该表面活性剂选自：
- 阴离子表面活性剂，其具有大于或等于8的HLB值，根据Griffin法，
- 非离子表面活性剂，其是多元醇和拥有包含例如8至24个碳原子且更好为12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，及其氧化烯化的(oxyalkylenated)衍生物，
- 或其混合物。
优选地，该组合物包括至少一种表面活性剂，其为具有HLB大于或等于8 (根据Griffin法)的阴离子表面活性剂和作为多元醇和拥有包含例如8至24个碳原子和更好为12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯及其氧化烯化的衍生物的非离子表面活性剂的混合物。
根据GRIFFIN的阴离子表面活性剂的HLB值被定义在J. Ploughshare. Cosm.Chem. 1954 (第5卷)，第249-256页中。
优选地，阴离子表面活性剂根据Griffin法在25℃的温度下具有8至20的HLB值，更优选根据Griffin法在25℃的温度下具有10至15的HLB值。
本发明的合适的阴离子表面活性剂可以选自烷基硫酸酯(alkyl sulphates)、烷基醚硫酸酯(alkyl ether sulphates)及其盐、烷基磺基乙酸酯(alkyl sulphoacetates)、烷基磺基琥珀酸酯(alkyl sulphosuccinates)、例如由脂肪链与谷类氨基酸且特别是小麦和燕麦氨基酸的缩合获得的多肽、氨基酸衍生物、磺酸盐(sulphonates)如α-烯烃磺酸盐(alpha-olefin sulphonates)、羟乙基磺酸盐(isethionates)且特别是酰基羟乙基磺酸盐(acyl isethionates)、磷酸酯(phosphoric esters)及其盐，或其混合物。
优选地，阴离子表面活性剂选自磷酸酯及其盐，特别是C2-C30直链或支链的饱和或不饱和醇的磷酸酯和盐，更优选C4-C24、甚至更优选C6-C18如C16或C18直链或支链的饱和或不饱和醇的磷酸酯和盐。
可以提及的优选的阴离子表面活性剂，例如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐(DEAoleth-10 phosphate)(来自Croda公司的Crodafos N 10N)或鲸蜡醇磷酸酯钾(potassiumcetyl phosphate)(来自DSM Nutritional Products的Amphisol®)，更优选地阴离子表面活性剂为鲸蜡醇磷酸酯钾。
根据本发明的合适的非离子表面活性剂是多元醇和拥有包含例如8至24个碳原子且更好为12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，及其氧化烯化的衍生物。优选地，该非离子表面活性剂选自甘油和C8-C24脂肪酸的酯，及其氧化烯化的衍生物；聚乙二醇和C8-C24脂肪酸的酯，及其氧化烯化的衍生物；山梨糖醇(sorbitol)和C8-C24脂肪酸的酯，及其氧化烯化的衍生物；脂肪醇的醚；糖和C8-C24脂肪醇的醚，及其混合物。
作为甘油和C8-C24脂肪酸的酯，可以特别提及硬脂酸甘油酯(glyceryl stearate)(单、二和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)或 甘油蓖麻醇酸酯 (glycerylricinoleate)，及其混合物，例如由ISP以商品名称Cerasynt SD销售的产品。
优选地，该非离子表面活性剂为硬脂酸甘油酯。
根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种表面活性剂，其为C2-C30直链或支链的饱和或不饱和醇的磷酸酯和盐以及多元醇和拥有包含8至24个碳原子且更好为12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯的混合物，优选磷酸酯和盐以及甘油和C8-C24脂肪酸的酯的混合物，更优选鲸蜡醇磷酸酯钾和硬脂酸甘油酯的混合物。
优选地，该表面活性剂以0.05重量%至10重量%、优选0.1重量%至5重量%的量存在于本发明的组合物中，相对于该组合物的总重量计。
盖仑制剂(Galenic form)
根据本发明的组合物是通过将气体并入根据本文中所述的任何实施方案的化妆品混合物中来形成。可以任何合适的方式将该气体并入，所述方式包括但不限于接触包含合适气体的气氛或甚至环境条件的简单混合、曝气(aeration)或将气体注入或通过该混合物，以及通过使用本领域已知或待开发的气体膨胀装置的其它方法。
在本发明的多个优选的实施方案中，将气体(优选空气)引入到化妆品混合物中是在包括具有转子和定子的混合头的膨胀装置如可商购自Mondomix的"Minimondo-typeMondomixer"中进行。将该混合物经由泵输送到膨胀头，其中将混合物和气体同时注入并且借助于该装置的转子和定子的凸耳(lugs)的切割作用来均匀混合，其提供了在混合物中的气体的均匀分布。适当调节该装置的转子的速度、容器的温度、气体压力和气体的流率。通过压力调节器来调节混合头的压力。在该装置的出口处低密度化妆品制剂的流率取决于在容器出口处泵的速率(rate)。
优选地，在该膨胀装置中，在引入气体期间的搅拌速度为大约100至1000转/分钟且更优选大约800转/分钟。该容器的温度大约为室温(例如约25至30℃)，尽管如果需要可以进行加热。该气体压力大约为2-5巴且优选为约3巴。背压可以为约1.5巴。该混合物的总体流率(bulk flowrate)可以为约20-25 kg/小时。使用气体膨胀装置根据本发明的实施方案获得的低密度化妆品制剂中的气泡通常可以具有约20 μm至约6000 μm、优选约100 μm至约3000 μm的尺寸。通常，从审美视角来看，有利的是在没有放大的情况下至少一部分气泡是可见的。
根据本发明的其它实施方案的方法包括用根据本发明的那一方面的一个或多个实施方案的低密度化妆品制剂来处理头发、指甲和/或皮肤。这样的方法通常包括提供待处理的头发或皮肤基底(优选头发)，并且用根据本发明的实施方案的低密度化妆品制剂来接触该基底。根据本发明的这一方面的方法可以包括在任何直接施用到干燥基底的情况下将该化妆品制剂施用到基底、润湿、起泡(lathering)、冲洗、允许静止，接着冲洗、吹干、染色、增亮(lightening)、高亮(highlighting)、烫发(perming)、松弛(relaxing)、化妆皮肤、指甲、嘴唇和/或头发、保湿(moisturizing)和按摩(massaging)。任何这些附加步骤或其组合可以在施用该低密度化妆品制剂之前、同时或随后进行。
添加剂
在一个具体实施方案中，根据本发明的组合物进一步包含至少一种化合物，其选自亲水性溶剂、亲脂性溶剂、附加油及其混合物。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含在所考虑的领域中常用的任何添加剂，其选自例如填料或增粘剂、油分散的胶凝剂、附加的胶、附加的树脂、附加的增稠剂、结构剂、分散剂、抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、中和剂、抗菌剂、附加的UV掩蔽剂、化妆品活性剂如维生素、保湿剂、润肤剂或胶原蛋白保护剂，及其混合物。
可以提及油分散的胶凝剂，例如脂肪醇，如通过Cognis (BASF)公司以商品名称Lanette O® OR销售的产品鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)。
对于本领域技术人员的常规操作是调整在根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和数量使得由此不影响其所需的化妆品特性和稳定特性。
方法和用途
本发明的组合物可以用于通过施用到皮肤，尤其是面部和嘴唇来化妆和/或护理角蛋白材料如皮肤(特别是面部和嘴唇)的非治疗过程，例如化妆过程或方法。
本发明还涉及根据本发明的组合物原样或在化妆产品中用于皮肤(尤其是面部和嘴唇)的化妆/护理/清洁/卸妆(make up removing) 产品的用途。
以下的实施例旨在举例说明根据本发明的组合物和方法，但不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
实施例1：制剂实施例
制备以下配方：
备注：对比配方1不包含高吸收性聚合物；对比配方2不包含改性淀粉。
制备方法(使用来自VMI RAYNERI公司的TURBOTEST品牌的V2004型均质机来制备该配方)：
将水相A1加热至70℃，将脂肪相B混合并加热至70℃，在70℃下将相B添加到相A1中，使用均质机15分钟；在70℃下将相A2添加到混合物中，使用均质机15分钟。然后，将该混合物冷却至25℃，并将相A3添加至其中。
程序：
借助于Howden B.V. Mondomix加压连续搅打机来制备本发明配方1和2以及对比配方1和2。在启动和调整参数之后，开始搅打配方。
对于在T0下制备的四种配方，观察到具有“chantilly”外观的乳霜(cream)，其中在24小时之后出现泡；这最终产生适用于面部护理的护理泡沫：保湿、新鲜、抗发粘的护理产品类型。
实施例2：评估实施例
评估在实施例1中制备的本发明配方和对比配方的密度、稳定性和感官效果。
在20℃下使用Gardener比重瓶来测试该配方的密度。
使用Binder烘箱(USA)进行在25℃、40℃和45℃下两个月的本发明配方和对比配方的稳定性测试，其通过将本发明配方和对比配方留在烘箱中2个月来进行。
使用Zhongke Meiling冰箱 (YC-260L，中国)进行在4℃下稳定两个月的稳定性测试，其通过使本发明配方和对比配方留在冰箱中2个月来进行。
通过将实施例1的配方经由飞行运输从中国送至印度(6小时)来进行运输和压力稳定性测试。
最后，在印度通过将由实施例1获得的配方施加到12个年龄在18至45岁之间的女性模特的面部皮肤上连续10天(每天一次)来进行本发明配方和对比配方的感官效果测试。通过在施用配方之后评估保湿、新鲜和减少粘性来由模特给出喜好分数：
5: 优异；
4: 非常好；
3: 可接受的；
2: 在保湿、新鲜或减少粘性上不可接受的；
1 : 差。
本发明配方和对比配方的稳定性结果在下面列出。
从上面的结果观察到所有配方均具有低密度，然而与本发明配方1和2相比，对比配方1不拥有可接受的感官。
在经时、温度和运输以及压力条件的稳定性方面，本发明配方1和2显示出在不同情形下改进的和优异的稳定性，而对比配方1和2在高温和/或运输和压力下是不稳定的。
总之，具有低密度质地的本发明配方拥有改进的经时、温度和运输及压力条件下的稳定性，并且同时保持优异的感官，尤其被在天气通常是温暖的并且湿度是相对高的地区中的消费者所喜爱。

Claims (29)

1.以泡沫形式的水包油组合物，其具有在连续水相中的分散的脂肪相，并具有0.3至0.95的密度，其中该组合物包括：
a) 至少一种淀粉磷酸酯；
b) 至少一种高吸收性聚合物；
c) 至少一种亲水性胶凝聚合物，其选自亲水性阴离子缔合聚合物、亲水性阴离子非缔合聚合物或其混合物；和
d) 至少一种表面活性剂。
2.权利要求1的组合物，其可以借助于包括以下步骤的方法获得：
a) 在温度大于60℃的热条件下将用于乳化的水相和脂肪相混合；
b) 使乳液冷却，并且从50℃开始，在选自空气、氮气、二氧化碳的惰性气体的存在下进行机械搅拌直到达到所需的密度。
3.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述组合物的密度为0.5至0.9。
4.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述脂肪相以1重量%至90重量%的量存在，相对于所述组合物的总重量计。
5.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述水相以10重量%至99重量%的量存在，相对于所述组合物的总重量计。
6.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述淀粉磷酸酯选自式(I)的单淀粉磷酸酯，
Am-O-PO-(OX)2 (I)，
式(II)的二淀粉磷酸酯，
Am-O-PO-(OX)-O-Am (II)，
式(III)的三淀粉磷酸酯，
Am-O-PO-(O-Am)2 (III)
或其混合物，
其中：
Am代表淀粉；
X代表碱金属、碱土金属、铵盐、胺盐、或衍生自碱性氨基酸的铵盐。
7.权利要求6的组合物，其中X代表单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇的钠、钾、钙、镁盐，或衍生自赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。
8.权利要求6的组合物，其中所述淀粉磷酸酯选自羟丙基木薯二淀粉磷酸酯、木薯二淀粉磷酸酯、乙酰基木薯二淀粉磷酸酯、羟丙基二淀粉磷酸酯，或其混合物。
9.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述淀粉磷酸酯以0.5重量%至10重量%的量存在，相对于所述组合物的总重量计。
10.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述一种或多种高吸收性聚合物，一旦水合，呈颗粒形式，其具有10 μm至1000 μm的重均尺寸。
11.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述一种或多种高吸收性聚合物具有吸收10至100 g/g的含0.9% NaCl的水的容量。
12.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述高吸收性聚合物选自交联的聚丙烯酸钠、用丙烯酸聚合物接枝的淀粉，或其混合物。
13.权利要求12的组合物，其中所述高吸收性聚合物选自丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、聚丙烯酸钠淀粉，或其混合物。
14.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述高吸收性聚合物以0.05重量%至10重量%的量存在，相对于所述组合物的总重量计。
15.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述亲水性阴离子缔合聚合物选自由式(a)和(b)的共聚获得的共聚物，
式(a)和(b)，其中：
R'a和R'b，相同或不同的，代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团；
R'c和R"c，相同或不同的，代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团、C(O)OX基团或-alk-C(O)OX基团，其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵，和-alk-代表(C1-C6)亚烷基基团；
R1代表氢原子、碱金属、碱土金属或(C1-C6)烷基基团；
R2代表直链或支链的(C6-C40)烷基基团；
n是5至100之间的整数，含端点；
条件是(a)或(b)包含至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+，其中Q+代表阳离子，其选自碱金属、碱土金属或铵。
16.权利要求15的组合物，其中所述亲水性阴离子缔合聚合物选自丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25衣康酸酯共聚物，或其混合物。
17.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述亲水性阴离子非缔合聚合物选自由至少一种式(V)的单体获得的那些：
式(V)，其中：
R'a代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团，
R'c代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团、C(O)OX基团或-alk-C(O)OX基团，其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵，和-alk-代表(C1-C6)亚烷基基团，
R1代表氢原子、碱金属、碱土金属或(C1-C6)烷基基团。
18.权利要求17的组合物，其中所述亲水性阴离子非缔合聚合物选自由通过式(c)或(d)的交联剂交联的丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体获得的均聚物：
式(c)或(d)，其中：
R"c代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基基团、C(O)OX基团或-alk-C(O)OX基团，其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵，和-alk-代表(C1-C6)亚烷基基团。
19.权利要求17的组合物，其中所述亲水性阴离子非缔合聚合物选自由通过(多)烯丙基醚或其混合物交联的丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体获得的均聚物。
20.权利要求17的组合物，其中所述亲水性阴离子非缔合聚合物为卡波姆。
21.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述亲水性胶凝聚合物以0.01重量%至20重量%的量存在，相对于所述组合物的总重量计。
22.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中表面活性剂选自阴离子表面活性剂，其具有大于或等于8的HLB值；非离子表面活性剂，其为多元醇和拥有包括8至24个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯及其氧化烯化的衍生物，或其混合物。
23.权利要求22的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯及其盐、烷基磺基乙酸酯、烷基磺基琥珀酸酯、由脂肪链与谷类氨基酸的缩合获得的多肽、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、磷酸酯及其盐，或其混合物。
24.权利要求23的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自C2-C30、或C4-C24、或C6-C18、或C16-C18的直链或支链的饱和或不饱和醇的磷酸酯和盐，或其混合物。
25.权利要求23的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自鲸蜡醇磷酸酯钾、油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐或其混合物。
26.权利要求22的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自甘油和C8-C24脂肪酸的酯及其氧化烯化的衍生物、聚乙二醇和C8-C24脂肪酸的酯及其氧化烯化的衍生物、山梨糖醇和C8-C24脂肪酸的酯及其氧化烯化的衍生物、脂肪醇的醚、糖和C8-C24脂肪醇的醚，或其混合物。
27.权利要求26的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自硬脂酸甘油酯。
28.前述权利要求1至2中任一项的组合物，其中所述表面活性剂以0.05重量%至10重量%的量存在，相对于所述组合物的总重量计。
29.用于化妆/护理角蛋白材料的方法，其通过向所述角蛋白材料施用根据前述权利要求1至28中任一项的组合物。
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