JP2007302669A - 直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族カルボン酸の接触的製造方法 - Google Patents
直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族カルボン酸の接触的製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
炭素原子数5〜13の直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族カルボン酸を相応するアルデヒド類から酸素又は酸素含有ガス混合物で20〜100℃で液相での酸化によって接触的に製造する方法の改善。
【解決手段】
この課題は、触媒系が使用されるアルデヒド1モル当たりにアルカリ金属又はアルカリ土類金属に換算してそれぞれ0.5ミリモル〜5ミリモルの量のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレート又はそれらの混合物、及び使用されるアルデヒドを規準として0.05〜5.0ppmの、元素周期律表の第4〜12族の金属、セリウム又はランタン又は相応する量のそれら金属の化合物又はそれら金属及び/又は金属化合物の混合物を含有し、その際に該触媒系がアルデヒド酸化反応からの反応生成物である触媒系であることによって解決される。
【選択図】なし
Description
CnH2n+1COOH
[式中、nは2〜18の値を意味する。]
で表されるアルキルカルボン酸を、一般式CnH2nのオレフィンをヒドロホルミル化(オキソ合成の名称でも知られている)することによって及びヒドロホルミル化の際に生じる反応混合物を直接酸化することによって製造することである。この関係において“直接”とは、ヒドロホルミル化混合物の処理を予めに行わずに、後続の酸化反応をロジウムの存在下で行うことを意味する。この公知の酸化法は異性体のC9〜C16−脂肪酸混合物を製造するのに特に役立つ。オキソ合成の原料オレフィンとしてはプロペン及びブテンの二量体及び三量体が特に適しているが、中でもイソブテン二量体(2,4,4−トリメチルペンテン−1)が適する。二段階法の両方のそれぞれの反応、即ち、ヒドロホルミル化並びに酸化反応は化合物の状態のロジウムによって触媒作用される。それ故に、酸化反応に付される反応混合物中のロジウム濃度はヒドロホルミル化生成物中の比較的に多いロジウム成分によって決められる。方法全体の経済性を保証するためには、貴金属を適当な手段によって、方法の最終生成物、即ちカルボン酸からできるだけ完全に回収する必要がある。更に存在する濃度のロジウムが酸化反応の間に不所望の副反応を促進させるのを排除できず、実施例が示すようにカルボン酸収率がこの方法を工業的に利用するのに不十分である。
・ アルデヒド転化率;
・ 選択率(これは反応したアルデヒドを規準とする反応生成物中のカルボン酸の割合で算出される);
・ カルボン酸の収量。
[実施例]
1.アルデヒド酸化反応のために、アルデヒド酸化反応からの反応生成物を直接的に使用;
手順:
アルデヒドからカルボン酸への液相酸化を内径38mmで長さ15cmのガラス製気泡塔反応器で実施する。反応挙動次第でこの反応器は熱交換器に連結された水循環系によって壁面から冷却又は加熱し、その様にして内部温度を一定に保つ。酸素は気泡塔に連結された最大孔幅16〜40μmのガス濾過板を通して下方から供給する。
酸化のための原料は以下の混合物よりなる:
・ 760.0gのアルデヒド;
・ アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物をカルボン酸に1:4のモル比で溶解することによって製造された、カルボン酸中のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレートの均一溶液;
・ 金属含有酸(該酸も同様にそれぞれの目的生成物である);
・ 一定量の純粋カルボン酸(同様に該酸はそれぞれの目的生成物である);
b)及びc)の溶液の代わりに、適当な金属化合物と直接的に混合するb)に従う溶液を使用してもよい。b)〜d)の所で使用したカルボン酸量は原則として40.0gの合計量に一致する。これに関する詳細な表示は各実施例を参照。
本来のアルデヒド酸化反応のための原料は以下の成分の混合物である:
a) 760.0gのアルデヒド;
b) アルデヒド酸化反応又は触媒を再使用する場合には前のアルデヒド酸化反応からの反応生成物の蒸留残さ(一般に40gより少ない);
c) 一定量の純粋カルボン酸(同様にそれぞれの目的生成物)。
b)〜c)の所で使用したカルボン酸量は原則として40.0gの合計量に一致する。これに関する詳細な表示は各実施例を参照。
GC−分析で報告された値は面積百分率であり、使用の際に各場合に既に存在する成分も含む。アルデヒド及びカルボン酸の使用量が760.0gあるいは40.0gに常に一定に保たれているので、一連の実験でのGC−分析を比較することができる。
酸化反応で使用したアルデヒドは以下の組成を有している:
GC−分析: 0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(鉄/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、1.52mgの鉄(酢酸鉄(II)として導入)を含有する37.3gのn−ペンタン酸、並びに1.24gのn−ペンタン酸カリウム、2.70gのn−ペンタン酸及び0.65gの水よりなる4.59gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析: 0.11%の初流成分
0.07%のイソペンタナル
11.34%のn−ペンタナル
0.26%の成分
0.55%のイソペンタン酸
87.26%のn−ペンタン酸
0.41%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の86.1%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の98.8%である。これらから85.1%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で4回戻した。4回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、38.9gの蒸留残さ(1.2gのn−ペンタン酸カリウムが含まれている)及び2.3gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.16%の初流成分
0.03%のイソペンタナル
0.33%のn−ペンタナル
0.37%の成分
0.57%のイソペンタン酸
92.92%のn−ペンタン酸
0.62%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の86.1%のアルデヒド転化率が4回目の触媒再使用の際に93.4%に増加し、収率はこの実験の場合には85.1%から92.3%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析: 1.55%の初流成分
96.55%のイソノナナル
1.34%のイソノナノール
0.07%のイソノナン酸
0.49%のその他成分
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(鉄/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのイソノナナル、0.76mgの鉄を含有する34.9gのイソノナン酸、並びに2.10gのイソノン酸酸カリウム、5.07gのイソノナン酸及び0.79gの水よりなる7.96gの溶液の均一混合物よりなる。
1.76%の初流成分
10.07%のイソノナナル
1.22%のイソノナノール
85.55%のイソノナン酸
1.40%のその他成分
転化率(イソノナナルに関する)は理論値の88.0%であり、イソノナン酸を生じる選択率は理論値の97.8%である。これらから86.1%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で3回戻した。3回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのイソノナナル、36.9gの蒸留残さ(2.1gのイソノナン酸カリウムが含まれている)及び5.2gのイソノナン酸よりなる均一な混合物よりなる。
2.03%の初流成分
3.18%のイソノナナル
1.22%のイソノナノール
91.30%のイソノナン酸
2.27%のその他成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の88.0%のアルデヒド転化率が3回目の触媒再使用の際に96.2%に増加し、収率はこの実験の場合には86.1%から92.2%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析: 0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(銅/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、0.76mgの銅を含有する37.3gのn−ペンタン酸、並びに1.24gのn−ペンタン酸カリウム、2.70gのn−ペンタン酸及び0.65gの水よりなる4.59gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析: 0.17%の初流成分
0.05%のイソペンタナル
8.57%のn−ペンタナル
0.28%の成分
0.55%のイソペンタン酸
90.26%のn−ペンタン酸
0.12%の後流出成分
転化率(n−ペンタナルに関する)は理論値の89.5%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の98.7%である。これらから88.3%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で2回戻した。2回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、37.3gの蒸留残さ(1.2gのn−ペンタン酸カリウムが含まれている)及び3.9gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.25%の初流成分
0.01%のイソペンタナル
2.10%のn−ペンタナル
0.32%の成分
0.59%のイソペンタン酸
96.44%のn−ペンタン酸
0.29%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の89.5%のアルデヒド転化率が2回目の触媒再使用の際に97.4%に増加し、収率はこの実験の場合には88.3%から95.8%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析:
0.05%の初流成分
0.36%のイソペンタナル
99.46%のn−ペンタナル
0.09%のn−ペンタン酸
0.04%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(クロム/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、0.76mgのクロムを含有する37.3gのn−ペンタン酸、並びに1.24gのn−ペンタン酸カリウム、2.70gのn−ペンタン酸及び0.65gの水よりなる4.59gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析: 0.20%の初流成分
0.04%のイソペンタナル
6.64%のn−ペンタナル
0.39%の成分
0.56%のイソペンタン酸
91.77%のn−ペンタン酸
0.40%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の91.8%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の98.3%である。これらから90.3%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で2回戻した。2回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、36.3gの蒸留残さ(1.2gのn−ペンタン酸カリウムが含まれている)及び4.9gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.47%の初流成分
0.01%のイソペンタナル
1.43%のn−ペンタナル
0.57%の成分
0.58%のイソペンタン酸
96.41%のn−ペンタン酸
0.53%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の91.8%のアルデヒド転化率が2回目の触媒再使用の際に98.2%に増加し、収率はこの実験の場合には90.3%から95.9%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析:
0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(鉄/バリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、1.52mgの鉄を含有する27.4gのn−ペンタン酸、並びに3.00gのn−ペンタン酸バリウム、12.62gのn−ペンタン酸及び1.59gの水よりなる17.21gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析:
0.16%の初流成分
0.08%のイソペンタナル
12.00%のn−ペンタナル
0.18%の成分
0.55%のイソペンタン酸
86.76%のn−ペンタン酸
0.27%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の85.3%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の99.1%である。これらから84.5%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で2回戻した。2回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、42.5gの蒸留残さ(3.0gのn−ペンタン酸バリウムが含まれている)及び0.5gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.16%の初流成分
0.04%のイソペンタナル
5.31%のn−ペンタナル
0.17%の成分
0.58%のイソペンタン酸
93.23%のn−ペンタン酸
0.51%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の85.3%のアルデヒド転化率が2回目の触媒再使用の際に93.4%に増加し、収率はこの実験の場合には84.5%から92.5%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析:
0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(鉄/ナトリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、1.52mgの鉄を含有する37.3gのn−ペンタン酸、並びに1.10gのn−ペンタン酸ナトリウム、2.70gのn−ペンタン酸及び0.51gの水よりなる4.31gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析:
0.13%の初流成分
0.06%のイソペンタナル
10.62%のn−ペンタナル
0.32%の成分
0.51%のイソペンタン酸
88.18%のn−ペンタン酸
0.18%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の87.0%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の99.1%である。これらから86.2%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で2回戻した。2回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、30.4gの蒸留残さ(1.1gのn−ペンタン酸ナトリウムが含まれている)及び10.8gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.14%の初流成分
0.03%のイソペンタナル
5.33%のn−ペンタナル
0.35%の成分
0.57%のイソペンタン酸
93.27%のn−ペンタン酸
0.31%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の87.0%のアルデヒド転化率が2回目の触媒再使用の際に93.4%に増加し、収率はこの実験の場合には86.2%から92.1%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析:
0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(亜鉛/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、0.76mgの亜鉛を含有する37.3gのn−ペンタン酸、並びに1.24gのn−ペンタン酸カリウム、2.70gのn−ペンタン酸及び0.65gの水よりなる4.59gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析:
0.15%の初流成分
0.07%のイソペンタナル
11.44%のn−ペンタナル
0.25%の成分
0.55%のイソペンタン酸
87.34%のn−ペンタン酸
0.20%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の86.0%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の99.0%である。これらから85.1%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で2回戻した。2回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、36.5gの蒸留残さ(1.2gのn−ペンタン酸カリウムが含まれている)及び4.7gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.18%の初流成分
0.02%のイソペンタナル
3.43%のn−ペンタナル
0.38%の成分
0.58%のイソペンタン酸
95.08%のn−ペンタン酸
0.33%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の86.0%のアルデヒド転化率が2回目の触媒再使用の際に95.7%に増加し、収率はこの実験の場合には85.1%から94.5%に改善した。
原料アルデヒド GC−分析:
0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(鉄/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、1.52mgの鉄(酢酸鉄(II)として導入)を含有する37.3gのn−ペンタン酸、並びに1.24gのn−ペンタン酸カリウム、2.70gのn−ペンタン酸及び0.65gの水よりなる4.59gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析:
0.11%の初流成分
0.05%のイソペンタナル
8.21%のn−ペンタナル
0.26%の成分
0.57%のイソペンタン酸
90.46%のn−ペンタン酸
0.34%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の89.9%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の98.9%である。これらから88.9%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験でプレホーミングした触媒系を、酸蒸留の残さの状態で酸化反応に全部で4回戻した。4回目の触媒再使用の際に、酸化反応の原料バッチは760.0gのn−ペンタナル、38.9gの蒸留残さ(1.2gのn−ペンタン酸カリウムが含まれている)及び2.3gのn−ペンタン酸よりなる均一な混合物よりなる。
0.16%の初流成分
0.02%のイソペンタナル
3.35%のn−ペンタナル
0.38%の成分
0.58%のイソペンタン酸
94.94%のn−ペンタン酸
0.57%の後流出成分
触媒を再循環することによって、新鮮な触媒を使用した時の89.9%のアルデヒド転化率が4回目の触媒再使用の際に95.8%に増加し、収率はこの実験の場合には88.9%から94.4%に改善した。
一般的実験法は1.の所に記載した通り実施した。
原料アルデヒド GC−分析:
0.06%の初流成分
0.64%のイソペンタナル
99.15%のn−ペンタナル
0.10%のn−ペンタン酸
0.05%のその他
a)アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造;新鮮な触媒(鉄/カリウムの組合せ)の使用
酸化のための原料バッチは、760.0gのn−ペンタナル、3.8mgの鉄(酢酸鉄(II)として導入)を含有する26.5gのn−ペンタン酸、並びに6.20gのn−ペンタン酸カリウム、13.50gのn−ペンタン酸及び3.25gの水よりなる22.95gの溶液の均一な混合物よりなる。
GC−分析:
0.50%の初流成分
0.04%のイソペンタナル
8.66%のn−ペンタナル
1.20%の成分
0.56%のイソペンタン酸
88.08%のn−ペンタン酸
0.96%の後流出成分
転化率( n−ペンタナルに関する)は理論値の89.4%であり、n−ペンタン酸を生じる選択率は理論値の96.1%である。これらから85.9%の収率が算出できる。
b)本来のアルデヒド酸化反応;触媒再使用
上記の実験で製造した粗酸を蒸留した。その際に触媒を含有する残さが41.0gの量で得られた。
0.16%の初流成分
0.03%のイソペンタナル
5.26%のn−ペンタナル
0.35%の成分
0.57%のイソペンタン酸
93.02%のn−ペンタン酸
0.61%の後流出成分
アルデヒド転化率は93.5%で、収率は92.4%である。
Claims (16)
- 炭素原子数5〜13の直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族カルボン酸を相応するアルデヒド類から酸素又は酸素含有ガス混合物で20〜100℃で液相での酸化によって接触的に製造する方法において、アルデヒドの酸化反応をアルデヒド酸化反応からの反応生成物である触媒系の存在下に行い、その際にアルデヒド酸化反応を、使用されるアルデヒド1モル当たりにアルカリ金属又はアルカリ土類金属に換算してそれぞれ0.5ミリモル〜5ミリモルの量のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレート又はそれらの混合物、及び使用されるアルデヒドを規準として0.05〜5.0ppmの、元素周期律表の第4〜12族の金属、セリウム又はランタン又は相応する量のそれら金属の化合物又はそれら金属及び/又は金属化合物の混合物の存在下に実施することを特徴とする、上記方法。
- アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造が、使用されるアルデヒド1モル当たりにアルカリ金属又はアルカリ土類金属に換算してそれぞれ1ミリモル〜5ミリモル、特に好ましくは1〜3ミリモルの量のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレート又はそれらの混合物の存在下に、かつ、使用されるアルデヒドを規準として0.1〜3ppm,特に好ましくは0.1〜2ppmの、元素周期律表の第4〜12族の金属、セリウム又はランタン又は相応する量のそれら金属の化合物又はそれら金属及び/又は金属化合物の混合物の存在下に実施する、請求項1に記載の方法。
- アルカリ金属カルボキシレートとしてカルボン酸リチウム、カルボン酸ナトリウム又はカルボン酸カリウムを使用しそしてアルカリ土類金属カルボキシレートとしてカルボン酸マグネシウム、カルボン酸カルシウム及びカルボン酸バリウムを使用する、請求項1又は2に記載の方法。
- アルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレートがアルデヒド酸化反応で結果物として生じるカルボン酸塩である、請求項3に記載の方法。
- 元素周期律表の第4〜12族の金属がチタン、バナジウム、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銅、亜鉛、好ましくはクロム、チタン、鉄、銅、亜鉛、特に好ましくはチタン、鉄及びクロムである、請求項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
- 金属化合物がチタン、バナジウム、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銅、亜鉛、好ましくはクロム、チタン、鉄、銅、亜鉛、特に好ましくはチタン、鉄及びクロムなる金属から誘導される、請求項1〜5のいずれか一つに記載の方法。
- 金属化合物がカルボキシレート、アセチルアセテート、金属カルボニル、アセテート、炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、金属酸化物又は金属アルコキシドである、請求項1〜6のいずれか一つに記載の方法。
- 金属カルボキシレートがアルデヒド酸化反応での結果物として生じるカルボン酸の塩である、請求項7に記載の方法。
- アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造を20〜100℃、好ましくは20〜80℃、特に好ましくは40〜80℃の範囲内の温度で実施する、請求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。
- アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造を大気圧〜1.0MPa、好ましくは大気圧〜0.8MPaの範囲内の圧力で実施する、請求項1〜9のいずれか一つに記載の方法。
- アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造の際に酸素含有ガス混合物が90容量%まで、好ましくは30〜80容量%の割合の不活性成分を含有する請求項1〜10のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素原子数5〜13の直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族アルデヒド類の酸化を20〜80℃、好ましくは40〜80℃の範囲内の温度及び大気圧〜1.0MPa、好ましくは大気圧〜0.8MPaの範囲内の圧力で実施する、請求項1〜11のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素原子数5〜13の直鎖状の又はβ−アルキル分岐した脂肪族アルデヒド類の酸化で使用する酸素含有ガス混合物が90容量%まで、好ましくは30〜80容量%の不活性成分を含有する請求項1〜12のいずれか一つに記載の方法。
- アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造の際に、酸化される炭素原子数5〜13の直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族アルデヒド類を使用する、請求項1〜13のいずれか一つに記載の方法。
- 炭素原子数5〜13の直鎖状の及びβ−アルキル分岐した脂肪族カルボン酸を、相応するアルデヒド類を酸素又は酸素含有ガス混合物で20〜100℃で液相で酸化することによって接触的に製造する方法において、アルデヒドの酸化反応をアルデヒド酸化反応からの反応生成物である触媒系の存在下に行い、その際にアルデヒド酸化反応を、使用されるアルデヒド1モル当たりにアルカリ金属又はアルカリ土類金属に換算してそれぞれ2.5ミリモル〜25ミリモルの量のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレート又はそれらの混合物、及び使用されるアルデヒドを規準として0.25〜25ppmの、元素周期律表の第4〜12族の金属、セリウム又はランタン又は相応する量のそれら金属の化合物又はそれら金属及び/又は金属化合物の混合物の存在下に実施し、そして該触媒をアルデヒドの酸化反応のために、アルデヒドの酸化反応を使用されるアルデヒド1モル当たりにアルカリ金属又はアルカリ土類金属に換算してそれぞれ0.5ミリモル〜5ミリモルの量のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレート又はそれらの混合物、及び使用されるアルデヒドを規準として0.05〜5.0ppmの、元素周期律表の第4〜12族の金属、セリウム又はランタン又は相応する量のそれら金属の化合物又はそれら金属及び/又は金属化合物の混合物の存在下に実施するような量で使用することを特徴とする、上記方法。
- アルデヒド酸化反応からの反応生成物の製造を、使用されるアルデヒド1モル当たりにアルカリ金属又はアルカリ土類金属に換算してそれぞれ1.5ミリモル〜15ミリモルの量のアルカリ金属カルボキシレート又はアルカリ土類金属カルボキシレート又はそれらの混合物の存在下に、かつ、使用されるアルデヒドを規準として0.15〜15ppmの、元素周期律表の第4〜12族の金属、セリウム又はランタン又は相応する量のそれら金属の化合物又はそれら金属及び/又は金属化合物の混合物の存在下に実施する、請求項15に記載の方法。
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