JP2007254654A - 透明耐熱樹脂組成物およびその製造法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】マレイミド系樹脂100重量部と窒化ホウ素ナノチューブ0.01〜100重量部とからなるマレイミド系樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
1.マレイミド系樹脂100重量部と窒化ホウ素ナノチューブ0.01〜100重量部とからなるマレイミド系高弾性耐熱樹脂組成物。
2.窒化ホウ素ナノチューブの平均直径が0.4nm〜1μm、アスペクト比が5以上であることを特徴とする上記に記載のマレイミド系樹脂組成物。
3.窒化ホウ素ナノチューブが共役系高分子で被覆されていることを特徴とする上記に記載のマレイミド系樹脂組成物。
4.マレイミド系樹脂100重量部と窒化ホウ素ナノチューブ0.01〜100重量部とからなる上記に記載のマレイミド系樹脂組成物からなる成形体。
5.共役系高分子を窒化ホウ素ナノチューブに被覆した後、当該窒化ホウ素ナノチューブをマレイミド系樹脂または該樹脂溶液に混合分散させる工程を含む上記に記載のマレイミド系樹脂組成物の製造方法。
により構成される。
(窒化ホウ素ナノチューブ)
本発明において、窒化ホウ素ナノチューブとは、窒化ホウ素からなるチューブ状材料であり、理想的な構造としては6角網目の面がチューブ軸に平行に管を形成し、一重管もしくは多重管になっているものである。窒化ホウ素ナノチューブの平均直径は、好ましくは0.4nm〜1μm、より好ましくは0.6〜500nm、さらにより好ましくは0.8〜200nmである。ここでいう平均直径とは、一重管の場合、その平均外径を、多重管の場合はその最外側の管の平均外径を意味する。平均長さは、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。アスペクト比は、好ましくは5以上、さらに好ましくは10以上である。アスペクト比の上限は、平均長さが10μm以下であれば限定されるものではないが、上限は実質25000である。よって、窒化ホウ素ナノチューブは、平均直径が0.4nm〜1μm、アスペクト比が5以上であることが好ましい。
で示されるマレイミド系モノマー単位、及び下記式(2)
で示されるオレフィン系モノマー単位、および下記式(3)
で示される他のビニル系モノマー単位からなる共重合体を指す。
重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一般的には40〜300℃の範囲で行うことが好ましい。
このような後イミド化反応は、例えば、樹脂中間体を溶融状態あるいはメタノ−ル,エタノ−ル,プロパノ−ルなどのアルコ−ル溶媒、ベンゼン,トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解あるいは分散させ、アニリン、2,6−ジエチルアニリンなどの一級アミンと100〜350℃の温度で反応させることにより行われる。
かかる他の樹脂が存在する場合、組成物の全重量を基準にして約1〜約40重量%、好ましくは約20重量%以下の量で使用し得る。
本発明のマレイミド系樹脂組成物の製造方法としては以下に示す方法で調整可能である。
樹脂組成物の製造方法として、一つにはマレイミドその他の共重合モノマー成分をあらかじめ窒化ホウ素ナノチューブと混合した後にin situに重合することによる方法がある。この方法は大量の組成物を簡便に調整するに適している一方で、共重合モノマー安定性などの面から混合条件の制約を受けることもある。
(1)強伸度測定
強伸度は、50mm×10mmのサンプルを用い、引張り速度5mm/分で行いオリエンテックUCT−1Tによって測定した。
(2)ガラス転移温度
ガラス転移温度は、TAインストルメント製TA2920を用いて窒素気流中、30〜300℃の範囲で昇温速度10℃/分にて測定し、セカンドスキャンのピーク値よりガラス転移温度を計算した。
(3)熱膨張係数
熱膨張係数は、TAインストルメント製TA2940を用いて空気中、30〜80℃の範囲で昇温速度10℃/分にて測定し、セカンドスキャンの値を熱膨張係数とした。
窒化ホウ素製のるつぼに、1:1のモル比でホウ素と酸化マグネシウムを入れ、るつぼを高周波誘導加熱炉で1300℃に加熱した。ホウ素と酸化マグネシウムは反応し、気体状の酸化ホウ素(B2O2)とマグネシウムの蒸気が生成した。この生成物をアルゴンガスにより反応室へ移送し、温度を1100℃に維持してアンモニアガスを導入した。酸化ホウ素とアンモニアが反応し、窒化ホウ素が生成した。1.55gの混合物を十分に加熱し、副生成物を蒸発させると、反応室の壁から310mgの白色の固体が得られた。続いて得られた白色固体を濃塩酸で洗浄、イオン交換水で中性になるまで洗浄後、60℃で減圧乾燥を行い窒化ホウ素ナノチューブ(以下、BNNTと略すことがある)を得た。得られたBNNTは、平均直径が27.6nm、平均長さが2460nmのチューブ状であった。
撹拌機、窒素導入管、モノマー導入管、温度計および脱気管の付いた3lオ−トクレ−ブに、N−フェニルマレイミド173重量部、N−メチルマレイミド111重量部、スチレン26重量部、アクリロニトリル13重量部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.8重量部、トルエン1000重量部を仕込み、窒素パ−ジを数回実施した後、液化イソブテン500重量部を仕込み、60℃で8時間重合を行った。反応内容物を過剰のメタノ−ルに注ぎポリマ−を析出させ、ろ過することによりポリマ−を分離した。ジクロロメタン/メタノ−ル系で再沈澱精製後、減圧下60℃で24時間乾燥した。収量は430gであった。得られたポリマ−の重量平均分子量は280000であり、NMR測定よりN−フェニルマレイミド単位22モル%、N−メチルマレイミド単位22モル%、イソブテン単位44モル%、スチレン6モル%およびアクリロニトリル6モル%からなる共重合体であった。
参考例1で得られた窒化ホウ素ナノチューブ0.15重量部を100重量部のN−メチル−2−ピロリドンに添加して、超音波バスにて4時間処理を行い、窒化ホウ素ナノチューブ分散液を調整した。上記窒化ホウ素ナノチューブ分散液に参考例2で得られたマレイミド系共重合体0.15重量部を添加して超音波バスにて30分処理を行ったところ、飛躍的に窒化ホウ素ナノチューブの分散性が向上した。続いて更に14.85重量部の参考例2で得られたマレイミド系共重合体を添加して60℃でマレイミド系共重合体が完全に溶解するまで攪拌した。得られた窒化ホウ素ナノチューブ含有マレイミド系樹脂溶液をガラス基板上に200μmのドクターブレードを使用してキャストした後、80℃で1時間、130℃で1時間乾燥させた。続いて、乾燥したフィルムをイオン交換水中に投入しフィルムをガラス基板上より剥離し、1時間洗浄を行った。得られたフィルムを金枠に固定して30mmHgにて80℃で1時間、180℃で1時間減圧乾燥を実施した。フィルムの厚みは31μm、ガラス転移温度は172.2℃、熱膨張係数は64.9ppm/℃、及び引張弾性率は3.37Gpaであった。
(共役系高分子で被覆した窒化ホウ素ナノチューブの作製)
参考例1で得られた窒化ホウ素ナノチューブ0.1重量部を100重量部のジクロロメタンに添加して超音波バスにて2時間処理を行い、窒化ホウ素ナノチューブ分散液を調整した。続いて0.1重量部のアルドリッチ製ポリ(m−フェニレンビニレン−co−2,5−ジオクトキシ−p−フェニレンビニレン)を添加して超音波処理を1時間実施した。得られた分散液をミリポア製オムニポアメンブレンフィルター0.1μでろ過し、大量のジクロロメタンで洗浄後、60℃減圧乾燥を2時間行うことで黄色の共役系高分子で被覆された窒化ホウ素ナノチューブを得た。窒化ホウ素ナノチューブ上に被覆された共役系高分子の量は窒化ホウ素ナノチューブに対して4.2重量%であった。
上記で作製の共役系高分子で被覆された窒化ホウ素ナノチューブ0.18重量部を100重量部のN−メチル−2−ピロリドンに添加して、超音波バスにて2時間処理を行い、窒化ホウ素ナノチューブ分散液を調整した。続いて参考例2で得られたマレイミド系共重合体15重量部を添加して60℃で樹脂が完全に溶解するまで攪拌した。得られた窒化ホウ素ナノチューブ含有マレイミド系樹脂溶液をガラス基板上に200μmのドクターブレードを使用してキャストした後、80℃で1時間、130℃で1時間乾燥させた。続いて、乾燥したフィルムをイオン交換水中に投入しフィルムをガラス基板上より剥離し、1時間洗浄を行った。得られたフィルムを金枠に固定して30mmHgにて80℃で1時間、180℃で1時間にて減圧乾燥を実施した。フィルムの厚みは30μm、ガラス転移温度は173.1℃、熱膨張係数は63.5ppm/℃、及び引張弾性率は3.43Gpaであった。
窒化ホウ素ナノチューブを含有しない以外は、実施例1と同様にマレイミド系樹脂のフィルムを作製した。フィルムの厚みは29μm、ガラス転移温度は170.6℃、熱膨張係数は75.3ppm/℃及び引張弾性率は3.20Gpaであった。
Claims (5)
- マレイミド系樹脂100重量部と窒化ホウ素ナノチューブ0.01〜100重量部とからなるマレイミド系樹脂組成物。
- 窒化ホウ素ナノチューブの平均直径が0.4nm〜1μm、アスペクト比が5以上であることを特徴とする請求項1に記載のマレイミド系樹脂組成物。
- 窒化ホウ素ナノチューブが共役系高分子で被覆されていることを特徴とする請求項1または2記載のマレイミド系樹脂組成物。
- マレイミド系樹脂100重量部と窒化ホウ素ナノチューブ0.01〜100重量部とからなる請求項1〜3の何れかに記載のマレイミド系樹脂組成物からなる成形体。
- 共役系高分子を窒化ホウ素ナノチューブに被覆した後、当該窒化ホウ素ナノチューブをマレイミド系樹脂または該樹脂溶液に混合分散させる工程を含む請求項3記載のマレイミド系樹脂組成物の製造方法。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008123326A1 (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-16 | Teijin Limited | 熱硬化性樹脂複合組成物、樹脂成形体およびその製造方法 |
JP2010059278A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyota Central R&D Labs Inc | カーボンナノ複合体、それを用いた分散液および樹脂組成物、並びにカーボンナノ複合体の製造方法 |
WO2010047398A1 (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 帝人株式会社 | 熱伝導性に優れたプリプレグ、プリプレグの製造方法、および成形板 |
JP2010173886A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Toyota Central R&D Labs Inc | カーボンナノ複合体、それを含む分散液および樹脂組成物、ならびにカーボンナノ複合体の製造方法 |
JP2018035260A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 日本化薬株式会社 | マレイミド樹脂成型体、マレイミド樹脂成型体の製造方法、マレイミド樹脂組成物及びその硬化物 |
CN115926379A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-07 | 江南大学 | 一种非共价改性氮化硼/环氧树脂导热绝缘复合材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09227750A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 加圧成形用成形材料およびその製造方法 |
JPH11241021A (ja) * | 1998-02-25 | 1999-09-07 | Toyobo Co Ltd | 導電性高分子複合微粒子およびその製造方法 |
JP2000109306A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-18 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 窒化ホウ素ナノチューブの製造方法 |
JP2003268246A (ja) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Nissan Motor Co Ltd | 樹脂組成物およびその製造方法 |
WO2004106420A2 (en) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Zyvex Corporation | Nanocomposites and method for production |
WO2005100466A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Zyvex Corporation | Methods for the synthesis of modular poly(phenyleneethynylenes) and fine tuning the electronic properties thereof for the functionalization of nanomaterials |
-
2006
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09227750A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | 加圧成形用成形材料およびその製造方法 |
JPH11241021A (ja) * | 1998-02-25 | 1999-09-07 | Toyobo Co Ltd | 導電性高分子複合微粒子およびその製造方法 |
JP2000109306A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-18 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 窒化ホウ素ナノチューブの製造方法 |
JP2003268246A (ja) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Nissan Motor Co Ltd | 樹脂組成物およびその製造方法 |
WO2004106420A2 (en) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Zyvex Corporation | Nanocomposites and method for production |
JP2007516314A (ja) * | 2003-05-22 | 2007-06-21 | ザイベックス コーポレーション | ナノコンポジットおよびナノコンポジットに関する方法 |
WO2005100466A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Zyvex Corporation | Methods for the synthesis of modular poly(phenyleneethynylenes) and fine tuning the electronic properties thereof for the functionalization of nanomaterials |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008123326A1 (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-16 | Teijin Limited | 熱硬化性樹脂複合組成物、樹脂成形体およびその製造方法 |
JP2010059278A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Toyota Central R&D Labs Inc | カーボンナノ複合体、それを用いた分散液および樹脂組成物、並びにカーボンナノ複合体の製造方法 |
WO2010047398A1 (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-29 | 帝人株式会社 | 熱伝導性に優れたプリプレグ、プリプレグの製造方法、および成形板 |
JP2010173886A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Toyota Central R&D Labs Inc | カーボンナノ複合体、それを含む分散液および樹脂組成物、ならびにカーボンナノ複合体の製造方法 |
JP2018035260A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 日本化薬株式会社 | マレイミド樹脂成型体、マレイミド樹脂成型体の製造方法、マレイミド樹脂組成物及びその硬化物 |
CN115926379A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-07 | 江南大学 | 一种非共价改性氮化硼/环氧树脂导热绝缘复合材料及其制备方法 |
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Publication number | Publication date |
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