JP2007207439A - 二次電池用負極及びそれを用いた二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】負極集電体11と、負極集電体11上に設けられた負極活物質層12と、負極集電体11と負極活物質層12との界面の少なくとも一部が合金化し、さらに、この負極集電体11は、負極活物質層12が形成される第1の面と、負極活物質層12が形成されない第2の面とを有し、負極集電体の第2の面同士が対向した部位を形成する負極構成とする。
【選択図】図1
Description
しかし、現在使用されているリチウムイオン二次電池は、正極活物質としてコバルト酸リチウム、負極活物質として黒鉛を用いているが、これらの材料によるリチウムイオン二次電池は既に理論容量に近い容量で使用されており、更なる高容量化は極めて困難な状況である。
そこで、例えば、負極活物質層内に負極集電体の成分を拡散させ、負極集電体と負極活物質との密着性を高めると共に、拡散領域での膨張と収縮を抑制する方法が提案されている(例えば、特許文献4参照)。また、負極活物質層に不純物を添加し、不純物濃度を厚み方向に変化させた傾斜構造とする方法が提案されている(例えば、特許文献5参照)。
従って、本発明の負極を用いた二次電池は、充放電を繰り返した場合でも電池容量の低下を抑制することができ、サイクル特性などの電池特性を向上させることができる。
図1に示した負極10は、負極集電体11と、負極集電体11の第1の面上に設けられた負極活物質層12と、被膜13を有している。
負極集電体11は、負極活物質層12が形成される第1の面と、負極活物質層12が形成されない第2の面とを有している。即ち、負極活物質層12は、負極集電体11の片面に形成されている。
そして、2つの負極10A,10Bが、集電体11の第2の面同士を向き合う形で対になっている。
負極10は、独立した2枚の負極10A,10Bを負極集電体11の第2の面が対向するように重ねる構成としても良く、また、図2に示すように1枚の負極10Aもしくは10Bを途中で折り返して負極集電体11の第2の面同士を対向させる構成としても良い。
リチウムと金属間化合物を形成しない金属元素として、銅(Cu)、ニッケル(Ni)、チタン(Ti)、鉄(Fe)或いはクロム(Cr)が好ましい。
リチウムと金属間化合物を形成せず、負極活物質層12と合金化する金属元素としては、銅、ニッケル、鉄が挙げられる。これらは強度及び導電性の観点からも好ましい。
負極集電体11の第1の面のRzを1.2μm以上とすることにより、負極集電体11と負極活物質層12とのアンカー効果を向上させることができ、密着性が向上する。
さらに、負極集電体11が負極活物質層12と合金を形成可能な元素を含む場合、負極集電体11と負極活物質層12との合金化を促進させることができる。
そのため、充放電を繰り返した際に、負極活物質層12の粉砕による微細化を防ぐことができ、サイクル特性を向上することができる。
負極集電体11の第2の面のRzを1.5μm以上とすることにより、充放電を繰り返した際の負極活物質層12の膨張と収縮による負極集電体11への応力を緩和するための空間を負極集電体11同士の接触面に形成することができる。
具体的には、界面において負極集電体11の構成元素と、負極活物質層12の構成元素とが互いに、又は、一方が他方に拡散していることが好ましい。なお、本願において合金化とは、上述の元素の拡散によるものも含まれる。
負極活物質層12に酸素を含有させることにより、充放電に伴う負極活物質層12の膨張と収縮を抑制することができる。
酸素は、負極活物質層12と結合していても、結合していなくても良く、負極活物質層12における平均酸素含有量は3原子%以上45原子%以下であることが好ましい。
また、酸素の含有量は、負極活物質層12の集電体11側の方が被膜13側よりも多いことが好ましい。
負極活物質層12を厚み方向で2分割した場合の負極集電体11側の平均酸素含有量をA、被膜13側の平均酸素含有量をBとしたとき、その差A−Bは2原子%以上30原子%以下であることが好ましい。
負極活物質層12中の酸素の含有量を上記のように規定することにより、負極活物質層12の膨張と収縮を抑制することができる。特に、負極集電体11側における負極活物質層12の膨張と収縮を効果的に抑制することができる。
負極活物質層12と負極集電体11との界面は、活物質の含有量と、負極集電体11を構成する金属元素の含有量とが反転したところとする。すなわち、負極集電体11を構成する金属元素の含有量よりも活物質の含有量が多くなったところから負極活物質層12とする。
さらに、負極集電体11の表面が粗化処理されていることにより、高い応力の緩和を図ることができる。
図3に示すように、図1の負極10A及び10Bの構成を、負極活物質層12が、酸素の含有量の異なる第1層12Aと第2層12Bとを交互に積層することにより、複数の層を有する構成としても良い。負極活物質層12の表面は、酸化物或いは水酸化物による被膜13(図1参照)であっても良い。
なお、負極活物質層12を複数の層で構成した以外は、図1に示した負極10A,10Bと同じ構成であるため、重複する説明を省略する。
図4に示した負極15は、負極集電体11と、負極集電体11の第1の面上に設けられた負極活物質層12と、被膜13と、層間材21とを有し、2つの負極10A,10Bが、層間材21を介して集電体11の第2の面同士を対向させた構成となっている。
なお、層間材21を集電体11の第2の面同士の間に挿入した以外は、図1に示した負極10と同じであるため、重複する説明を省略する。
また、層間材21は、プラスチックフィルム等の柔軟性の高い物質以外に、金属リチウムを使用することもできる。層間材21として金属リチウムを使用することにより、充放電を繰り返した際の負極活物質層12の膨張と収縮による負極集電体11にかかる応力に対して、層間材21による高い緩和効果が得られるだけでなく、電池内に余剰なリチウムを持たせることができ、リチウムの補填効果が得られるため、さらにサイクル特性を向上させることができるからである。
層間材21として金属リチウムを使用する場合には、パンチング等により、金属リチウムと負極活物質層12とを短絡させるようにしてもよい。
なお、負極活物質層12の成膜方法は、気相法、溶射法及び焼成法のうちの2つまたは3つの方法を組み合わせて用いることもできる。
また、負極活物質層12を酸素の含有量を変えて2層に分けて形成しても良い。
焼成法であれば、例えば、粒子状の負極活物質に酸化ケイ素粉末を混合して前駆層を形成することにより酸素を含有させることができる。酸素の分布は、混合する酸化ケイ素粉末の量を変えた複数層に分けて前駆層を形成することにより調節することができる。
まず、両面若しくは片面を粗化処理した金属箔の負極集電体11の第1の面に、気相法を用いて、負極活物質を堆積させる。次に、堆積させた負極活物質の表面を酸化することにより、第1層12Aと第2層12Bとを形成する。この工程を数回繰り返すことにより、図3に示すような構成の負極活物質層12を形成することができる。
上記の負極活物質層12は、気相法を用いることによって、第1層12Aと第2層12Bとを精度良く形成することができる。
溶射法としては、プラズマ溶射法、高速ガスフレーム溶射法、アーク溶射法等を用いることができる。
焼成法に関しては、公知の手法が利用可能であり、雰囲気焼成法、反応焼成法、ホットプレス焼成法等を用いることができる。
また、図4に示すように、対向した負極集電体11の第2の面同士の間に、層間材21を形成することにより、負極15を作製することができる。
リード31,32は、薄板状または網目状の金属材料により形成され、アルミニウム、銅、ニッケルあるいはステンレス等を用いることができる。
外装部材41は、ポリエチレンフィルム側と電極巻回体30とが対向するように配設され、外装部材41の外縁部が融着あるいは接着剤により互いに密着されている。
外装部材41とリード31,32との間には、外装部材41を密閉するために、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂のような密着性を有する材料が密着フィルム42として挿入されている。
なお、図5では外装部材41を上記のフィルム状の容器としたが、これに代えて鉄缶や、アルミニウム缶等を使用することもできる。
負極集電体、負極活物質層の構成は、それぞれ上述の図1ないし図4で説明した負極集電体、負極活物質層と同様である。
正極集電体は、アルミニウム、ニッケル、ステンレス等により構成される。また、正極活物質は、正極活物質としてリチウムを吸蔵及び放出することが可能な材料の少なくとも1種類以上により構成されていることが好ましく、必要によって炭素等の導電材や、ポリフッ化ビニリデン、スチレンブタジエン樹脂等のバインダーを併せて使用することができる。
リチウムを吸蔵及び放出することが可能な正極材料としては、一般式LiXMIO2で表されるリチウム含有金属複合酸化物が好ましい。
リチウム含有金属複合酸化物を用いることにより、放電の際の電圧を高くすることができ、さらに、高密度であるため、二次電池のさらなる高容量化を図ることができるからである。
なお、一般式中のMIは、一種類以上の遷移金属であり、例えば、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)から選ばれる一種類以上の金属が好ましい。また、一般式中のXは、電池の充放電状態により異なり、通常は、0.05≦X≦1.10の範囲内の値である。
リチウム含有金属複合酸化物としては、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4が好ましく、また、これらの2種類以上を混合して使用しても良い。
溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの非水系溶媒が挙げられ、例えば、エチレンカーボネートあるいはプロピレンカーボネートなどの高沸点溶媒と、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの低沸点溶媒とを混合して用いるようにすれば、高いイオン伝導度を得ることができるので好ましい。
特に、1,3−ジオキソール−2−オンと、4−ビニル−1,3−ジオキソラン−2−オンとを共に用いることにより、より高い効果を得ることができるので好ましい。
この場合、不飽和結合を有する環式炭酸エステルと共に混合して用いることにより、より高い効果を得ることができるので好ましい。
ハロゲン原子を有する炭酸エステル誘導体は、環式化合物でも鎖式化合物でもよいが、環式化合物の方がより高い効果を得ることができるので好ましい。このような環式化合物としては、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−クロロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、4−ブロモ−1,3−ジオキソラン−2−オン、あるいは4,5−ジフルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンなどが挙げられる。
特に、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンを用いることにより、より高い効果を得ることができるので好ましい。
なかでも、環内に不飽和結合を有するものが好ましく、例えば、1,3−プロペンスルトンが好ましい。同様にスルホン化合物を含有してもよく、ジビルスルホン等を用いることができる。
また、負極活物質層12に酸素が含まれることにより、集電体11側の平均酸素含有量Aの方が表面側の平均酸素含有量Bよりも上述したように多くなっているので、充放電に伴う負極活物質層12の膨張と収縮、特に負極集電体11の近傍における膨張と収縮が抑制される。よって、負極活物質層12が負極集電体11から脱落することが抑制される。
また、図4に示したように、対向した負極集電体11の第2の面同士の間に、プラスチックフィルム等の柔軟材や、金属リチウムによる層間材21を形成することにより、さらに高い応力の緩和を図ることができる。
まず、負極集電体となる厚さ12μm、Rz=1.3μmの銅箔を用いて、負極活物質を形成する第1の面のみをRz=2.5μmとなるように粗化処理を施した。
次に、負極活物質を形成する面上に、電解めっき法により、厚さ8μmの錫を主体とした負極活物質層を形成し、200℃で20時間熱処理した。
以上により、集電体の第1の面が負極活物質層であり、第2の面が負極集電体である片面のみ負極活物質層を有する負極(以下、片面負極と略する)を作製した。
上記の片面負極を負極集電体が向き合う形で2枚重ね合わせることにより、両面に負極活物質が形成され、負極集電体同士が対向した負極を作製した。
なお、セパレータには、ポリエチレン製フィルムを用いた。また、電解液には、エチレンカーボネートとジエチレンカーボネートとを30:70の質量比で混合した溶媒に、電解質塩LiPF6を1mol/dm3の濃度で溶解させ、さらに、全液量に対して10重量%のビニレンカーボネートを添加したものを用いた。
以上により、実施例1の二次電池を作製した。
まず、負極集電体となる厚さ12μm、Rz=1.3μmの銅箔を用いて、負極活物質を形成する第1の面のみをRz=2.5μmとなるように粗化処理を施した。
次に、負極活物質を形成する面上に、スパッタリング法により、ケイ素のターゲットを用いて、厚さ6μmのケイ素を主体とした負極活物質層を形成した。その際、放電ガスはアルゴンガスであり、放電ガスの流量は50cm3/minで一定とした。
以上により、集電体の第1の面が負極活物質層であり、第2の面が負極集電体である片面負極を作製した。
上記の片面負極を負極集電体が向き合う形で2枚重ね合わせることにより、両面に負極活物質が形成され、負極集電体同士が対向した負極を作製した。
上記の負極を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2の二次電池を作製した。
まず、負極集電体となる厚さ24μmの銅箔の両面をRz=2.5μmとなるように粗化処理を施した。
次に、実施例1と同様の方法で、負極集電体の両面に、厚さ8μmの錫を主体とした負極活物質層を形成した負極を作製した。
上記の負極を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例1の二次電池を作製した。
まず、負極集電体となる厚さ24μmの銅箔の両面をRz=2.5μmとなるように粗化処理を施した。
次に、実施例2と同様の方法で、負極集電体の両面に、厚さ6μmのケイ素を主体とした負極活物質層を形成した負極を作製した。
上記の負極を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例2の二次電池を作製した。
作製した二次電池について、25℃の条件下で充放電試験を行い、容量維持率と膨れ変化率を求めた。
その際、1サイクル目の充放電のみ、充電は0.2mA/cm2の定電流密度で電池電圧が4.2Vに達するまで行ったのち、4.2Vの定電圧で電流密度が0.05mA/cm2に達するまで行い、放電は0.2mA/cm2の定電流密度で電池電圧が2.5Vに達するまで行った。2サイクル目以降は、充電は1mA/cm2の定電流密度で電池電圧が4.2Vに達するまで行ったのち、4.2Vの定電圧で電流密度が0.05mA/cm2に達するまで行い、放電は1mA/cm2の定電流密度で電池電圧が2.5Vに達するまで行った。なお、充電を行う際には、負極の容量の利用率が90%となるようにし、負極に金属リチウムが析出しないようにした。
容量維持率は、2サイクル目の放電容量に対する、50サイクル目の放電容量の比率、すなわち(50サイクル目の放電容量/2サイクル目の放電容量)×100として算出した。得られた結果を表1に示す。
また、膨れ変化率は、1サイクル充電時の電池の厚さに対する、50サイクル充電時の電池の厚さと1サイクル充電時の電池の厚さの差の比率、すなわち{(50サイクル充電時の電池厚さ−1サイクル充電時の電池厚さ)/1サイクル充電時電池厚さ}×100%として算出した。得られた結果を表1に示す。
負極集電体となる厚さ12μm、Rz=1.3μmの銅箔を用いて、負極活物質を形成する第1の面のRzを表2に示すように変えて粗化処理を施した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例3〜14とした。
負極集電体となる厚さ12μmの銅箔の負極活物質を形成する第1の面をRz=2.5μmとなるように粗化処理を施し、負極活物質を形成しない第2の面のRzを表2に示すように変えて粗化処理を施した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例15〜24とした。
負極集電体となる厚さ24μmの銅箔の両面のRzを表2に示すように変えて粗化処理を施した以外は、比較例2と同様の方法で二次電池を作製し、比較例3,4とした。
また、実施例16〜23によれば、実施例15,24に比べて、さらに電池膨れ変化率の上昇を抑制し、高い容量維持率が得られたため、負極集電体の第2の面のRzを1.5μm以上9.0μm以下とすることが好ましい。
さらに、負極集電体の第1の面のRzを1.2μm以上9.0μm以下に規定し、第2の面のRzを1.5μm以上9.0μm以下に規定することにより、さらに充放電に伴う負極活物質の膨張と収縮による負極集電体への応力の緩和を図ることができ、二次電池のサイクル特性を向上させることができる。
負極活物質層中の酸素濃度を表3に示すように変えて、負極活物質中の酸素量制御した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例25〜30とした。
なお、負極活物質中の酸素量制御は、スパッタリング法により、負極集電体上にケイ素を主体とした負極活物質層を形成する際に、放電ガスの流量を50cm3/minとして、放電ガスに含まれるアルゴンと酸素の流量比を変化させながら成膜することにより、負極活物質中に酸素を混入させることで行った。このように、活物質中酸素量制御は、放電ガスに酸素を混入させることで行った。
負極活物質層中に酸素濃度が異なる第1層と第2層を形成し、表3に示すように積層数を変えて、負極活物質中の酸素量制御した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例31〜34とした。
なお、負極活物質中の第1層と第2層の酸素量制御は、スパッタリング法により、負極集電体上にケイ素を主体とした負極活物質層を形成した際、大気解放せず、酸素濃度10%のアルゴンガスを真空チャンバーの内部へ10分間フローさせ、活物質層の表面を酸化するという工程を繰り返し、酸素濃度の異なる第1層と第2層とを交互に積層させることによって行った。このように、活物質中酸素量制御は、酸素ガスを混入させることで行った。
なお、積層数は、負極活物質層中に酸素を多く含有する第2層の数で示している。
また、表3の実施例31〜34によれば、負極活物質中の酸素の含有量が異なる第1層と第2層とを交互に積層することにより、電池膨れ変化率の上昇を抑制し、高い容量維持率が得られた。
さらに、負極活物質中の酸素濃度を3原子%以上45原子%以下に規定することにより、さらに充放電に伴う負極活物質の膨張と収縮を抑制することができ、二次電池のサイクル特性を向上させることができる。
負極活物質層中の集電体側の平均酸素含有量Aと表面側の平均酸素含有量Bとの酸素濃度の差を、表4に示すように変えて、負極活物質中の酸素量制御した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例35〜41とした。
なお、負極活物質中の酸素量制御は、スパッタリング法により、負極集電体上にケイ素を主体とした負極活物質層を形成した際の放電ガスを、成膜開始時から負極活物質層の厚みが半分になるまでは、アルゴンと酸素を混合して用い、その後はアルゴンガスのみとした。放電ガスの流量は、常に50cm3/minで一定とした。このように、活物質中酸素量制御は、放電ガスに酸素を混入させることで行った。
さらに、負極活物質中の集電体側の平均酸素含有量Aと、表面側の平均酸素含有量Bとの差を2原子%以上30原子%以下に規定することにより、さらに充放電に伴う負極活物質の膨張と収縮による負極集電体への応力の緩和を図ることができ、二次電池のサイクル特性を向上させることができる。
片面負極を重ねる際、負極集電体の第2の面同士の間に、厚さ10μmのポリプロピレン(PP)フィルムを層間材21として挟んだ以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例42とした。
片面負極を重ねる際、負極集電体の第2の面同士の間に、厚さ10μmのポリプロピレン(PP)フィルムを層間材21として挟み、さらに、負極に熱を加え、負極とPPフィルムとを熱融着した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例43とした。
片面負極を重ねる際、負極集電体の第2の面に、厚さ10μmとなるように金属リチウムを蒸着し、さらに電極の一部をパンチングして負極活物質と金属リチウムを短絡させた片面負極を使用する以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例44とした。
負極集電体の第2の面に金属リチウム蒸着して対向させた実施例44によれば、予め余剰なリチウムを負極内に吸蔵させることができるため、電池膨れ変化率の上昇を抑制し、高い容量維持率が得られた。
電解液に、エチレンカーボネートに変えて、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン(FEC)を使用した以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例45とした。
電解液に、電解液の全液量に対して2重量%の1,3−プロペンスルトン(PRS)を添加したものを用いた以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例46とした。
電解液に、エチレンカーボネートに変えて、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンを使用し、さらに、液量に対して2重量%の1,3−プロペンスルトンを添加したものを用いた以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例47とした。
電解液に、電解液の全液量に対して2重量%のジビニルスルホン(DBS)を添加したものを用いた以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例48とした。
電解液に、エチレンカーボネートに変えて、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンを使用し、さらに、液量に対して2重量%のジビニルスルホンを添加したものを用いた以外は、実施例2と同様の方法で二次電池を作製し、実施例47とした。
また、電解液に2重量%のPRSを添加した実施例46及び電解液に2重量%のDBS添加した実施例48によれば、電池膨れ変化率を大きく抑制することができた。
さらに、電解液の一部にハロゲン化物を加え、2重量%のPRSを添加した実施例47及び2重量%のDBSを添加した実施例49によれば、電池膨れ変化率の上昇を抑制し、高い容量維持率が得られた。
例えば、上記の実施の形態及び実施例では、液状の電解質を用いたが、これに変えて、電解質の保持体として高分子材料を用いても良く、また、窒化リチウムあるいはリン酸リチウムなどの無機伝導体を保持体として用いても良く、これらを混合して用いても良い。
Claims (21)
- 負極集電体と、
前記負極集電体に設けられ、前記負極集電体との界面の少なくとも一部において前記負極集電体と合金化している負極活物質層とを有し、
前記負極集電体は、前記負極活物質層が形成される第1の面と、前記負極活物質層が形成されない第2の面とを有し、
前記負極集電体の前記第2の面同士が対向した部位が形成されている
ことを特徴とする二次電池用負極。 - 前記負極活物質層が、気相法、液相法、焼結法から選ばれる少なくとも1つの方法によって前記負極集電体に形成されたことを特徴とする請求項1に記載の二次電池用負極。
- 前記負極活物質層がケイ素、錫から選ばれる少なくとも1種類以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の二次電池用負極。
- 前記負極集電体の十点平均粗さRzが1.2μm以上9.0μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の二次電池用負極。
- 前記負極集電体の前記第2の面の十点平均粗さRzが1.5μm以上9.0μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の二次電池用負極。
- 前記負極活物質層が、3原子%以上45原子%以下の酸素を含有することを特徴とする請求項1に記載の二次電池用負極。
- 前記負極活物質層は、酸素の含有量が異なる第1層と第2層とを交互に積層して複数ずつ有する負極活物質層を備えたことを特徴とする請求項6に記載の二次電池用負極。
- 前記負極活物質層を厚み方向で2分割した集電体側の平均酸素含有量をA、表面側の平均酸素含有量をBとすると、集電体側の平均酸素含有量Aの方が表面側の平均酸素含有量Bよりも多く、その差A−Bは2原子%以上30原子%以下であることを特徴とする請求項6に記載の二次電池用負極。
- 前記負極集電体は、前記第2の面同士が前記負極集電体とは異なる物質を介して対向した部位が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の二次電池用負極。
- 正極及び負極と共に電解質を備えた電池であって、
前記負極は、負極集電体と、前記負極集電体に設けられ、前記負極集電体との界面の少なくとも一部において前記負極集電体と合金化している負極活物質層とを有し、
前記負極集電体は、前記負極活物質層が形成される第1の面と、前記負極活物質層が形成されない第2の面とを有し、
前記負極集電体の前記第2の面同士が対向した部位が形成されている
ことを特徴とする二次電池。 - 前記電解質が、ハロゲン原子を有する炭酸エステル誘導体を含むことを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記電解質が、スルトン化合物を含有することを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記電解質が、スルホン化合物を含有することを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記負極活物質層が、気相法、液相法、焼結法から選ばれる少なくとも1つの方法によって前記負極集電体に形成されたことを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記負極活物質層がケイ素、錫から選ばれる少なくとも1種類以上を含むことを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記負極集電体の十点平均粗さRzが1.2μm以上9.0μm以下であることを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記負極集電体の前記第2の面の十点平均粗さRzが1.5μm以上9.0μm以下であることを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記負極活物質層が、3原子%以上45原子%以下の酸素を含有することを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
- 前記負極活物質層は、酸素の含有量が異なる第1層と第2層とを交互に積層して複数ずつ有する負極活物質層を備えたことを特徴とする請求項18に記載の二次電池。
- 前記負極活物質層を厚み方向で2分割した集電体側の平均酸素含有量をA、表面側の平均酸素含有量をBとすると、集電体側の平均酸素含有量Aの方が表面側の平均酸素含有量Bよりも多く、その差A−Bは2原子%以上30原子%以下であることを特徴とする請求項18に記載の二次電池。
- 前記負極集電体の前記第2の面同士が、前記負極集電体とは異なる物質を介して、前記負極集電体同士が対向した部位が形成されていることを特徴とする請求項10に記載の二次電池。
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