JP2007145817A - アミド化合物及びその用途 - Google Patents

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JP2007145817A JP2006289734A JP2006289734A JP2007145817A JP 2007145817 A JP2007145817 A JP 2007145817A JP 2006289734 A JP2006289734 A JP 2006289734A JP 2006289734 A JP2006289734 A JP 2006289734A JP 2007145817 A JP2007145817 A JP 2007145817A
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岳 小森
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Abstract

【課題】植物病害防除効力を有する化合物及びこれを含有する植物病害防除剤を提供すること。
【解決手段】式（１）〔式中、Ｘ1はフッ素原子又はメトキシ基を表し、Ｘ2は水素原子、フッ素原子又はメトキシ基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａは単結合等を表し、ＣｙはＣ１−Ｃ４アルキル基等からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。〕で示されるアミド化合物及びこれを有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
Figure 2007145817

【選択図】なし

Description

本発明は、アミド化合物及びその用途に関する。
従来より、植物病害を防除するための薬剤の開発が行われ、植物病害防除効力を有する化合物が見出されて、実用に供されている。
また、ある種の置換安息香酸アミド化合物（特許文献１）が知られている。
ＷＯ２００５／０４１６８４国際公開パンフレット
本発明は、優れた植物病害防除効力を有する化合物を提供することを課題とする。
本発明者等は、優れた植物病害防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示されるアミド化合物が優れた植物病害防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は式（１）
Figure 2007145817
〔式中、
Ｘ1はフッ素原子又はメトキシ基を表し、
Ｘ2は水素原子、フッ素原子又はメトキシ基を表し、
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ａは単結合、ＣＨ2基、ＣＨ（ＣＨ3）基、Ｃ（ＣＨ3）2基又はＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）基を表し、
ＣｙはＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。〕
で示されるアミド化合物（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤、及び本発明化合物の有効量を植物又は土壌に処理することを特徴とする植物病害防除方法を提供する。
本発明化合物は優れた植物病害防除効力を有することから、植物病害防除剤の有効成分として有用である。
本発明において、
Ｃｙで示されるＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基における、置換基としての
Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、
Ｃ２−Ｃ４アルケニル基としては、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げられ、
Ｃ２−Ｃ４アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、３−ブチニル基等が挙げられ、
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を意味し、
(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｃｙで示されるＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基における、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキルとは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基である。
Ｃｙ−Ａ−で示される基としては、具体的には例えば
シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル基
シクロブチル基、
シクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、２−ヒドロキシシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，２−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、２−フルオロシクロヘキシル基、２−ブロモシクロヘキシル基、２−ヨードシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基、１−シアノシクロヘキシル基、２−シアノシクロヘキシル基、１−カルボキシシクロヘキシル基、１−（メトキシカルボニル）シクロヘキシル基、１−（エトキシカルボニル）シクロヘキシル基、２−（メトキシカルボニル）シクロヘキシル基、２−（エトキシカルボニル）シクロヘキシル基、
シクロプロピルメチル基、（１−メチルシクロプロピル）メチル基、（２−メチルシクロプロピル）メチル基、（１−ヒドロキシシクロプロピル）メチル基、（２−ヒドロキシシクロプロピル）メチル基、（２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル）メチル基
シクロブチルメチル基、（１−メチルシクロブチル）メチル基、（２−メチルシクロブチル）メチル基、（３−メチルシクロブチル）メチル基、（１−ヒドロキシシクロブチル）メチル基、（２−ヒドロキシシクロブチル）メチル基、（３−ヒドロキシシクロブチル）メチル基、
シクロペンチルメチル基、（１−メチルシクロペンチル）メチル基、（２−メチルシクロペンチル）メチル基、（３−メチルシクロペンチル）メチル基、（１−ヒドロキシシクロペンチル）メチル基、（２−ヒドロキシシクロペンチル）メチル基、（３−ヒドロキシシクロペンチル）メチル基、
シクロヘキシルメチル基、（１−メチルシクロヘキシル）メチル基、（２−メチルシクロヘキシル）メチル基、（３−メチルシクロヘキシル）メチル基、（４−メチルシクロヘキシル）メチル基、（２，３−ジメチルシクロヘキシル）メチル基、（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル基、（２−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル基、（３−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル基、（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル基、２−クロロシクロヘキシル基、
１−（シクロプロピル）エチル基、
１−（シクロブチル）エチル基、
１−（シクロペンチル）エチル基、
１−（シクロヘキシル）エチル基、
１−（１−メチルシクロヘキシル）エチル基、
１−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）エチル基、
１−メチル−１−（シクロプロピル）エチル基、
１−メチル−１−（シクロプロピル）エチル基、
１−メチル−１−（シクロブチル）エチル基、
１−メチル−１−（シクロペンチル）エチル基、
１−メチル−１−（シクロヘキシル）エチル基及び
１−（シクロヘキシル）プロピル基が挙げられる。
本発明の態様としては、例えば以下の化合物があげられる。
式（１）において、Ｚが酸素原子である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子であるか；
Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子であるか；
Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子であるか；或いは
Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がフッ素原子である本発明化合物。
式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙがシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙが２−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙが３−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙが４−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙがシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが１−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが２−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが３−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが４−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが１−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが２−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが３−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが４−メチルシクロヘキシル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙがシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙが２−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙが３−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、Ａが単結合であり、Ｃｙが４−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙがシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが１−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが２−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが３−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ2基であり、Ｃｙが４−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが１−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが２−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが３−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｚが酸素原子であり、ＡがＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙが４−メチルシクロペンチル基である本発明化合物。
式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｃｙがメチル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｃｙがメチル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子であり、Ｚが酸素原子であり、Ｃｙがメチル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子であり、Ｚが酸素原子であり、Ｃｙがメチル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基であり、Ｚが酸素原子であり、Ｃｙがメチル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子であり、Ｚが酸素原子であり、Ｃｙがメチル基又はヒドロキシ基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルキル基である本発明化合物。
次に、本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は、例えば以下の（製造法１）〜（製造法７）により製造することができる。
（製造法１）
本発明化合物のうちＺが酸素原子である本発明化合物（５）は、化合物（２）と化合物（３）とを、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ、Ｃｙ、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す場合がある。）、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（以下、ＭＴＢＥと記す場合がある）等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと記す場合がある。）等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと記す場合がある）等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる脱水縮合剤としては、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳＣと記す。）、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類があげられる。
化合物（２）１モルに対して、化合物（３）が通常１〜３モルの割合、脱水縮合剤が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１４０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過した後、濾液を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（５）を単離することができる。単離された本発明化合物（５）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法２）
本発明化合物のうちＺが酸素原子である本発明化合物（５）は、化合物（２）と化合物（４）とを、塩基の存在下、反応させることにより製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ、Ｃｙ、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等があげられる。
化合物（２）１モルに対して、化合物（４）が通常１〜３モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（５）を単離することができる。単離された本発明化合物（５）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法３）
本発明化合物のうちZが硫黄原子である本発明化合物（６）は、本発明化合物のうちZが酸素原子である本発明化合物（５）と２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジフォスフェタン−２，４−ジスルフィド（以下、ローソン試薬と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ、Ｃｙ、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ブチロニトリル等の有機ニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
本発明化合物（５）１モルに対して、ローソン試薬が通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常２５〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（６）を単離することができる。単離された本発明化合物（６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法４）
本発明化合物のうちＸ1及びＸ2がフッ素原子である本発明化合物（８）は、まず３，４，５−トリフルオロベンゾイルクロリドと化合物（２）とを塩基の存在下で反応させて化合物（７）を得（工程４−１）、次いで化合物（７）とプロパルギルアルコールとを塩基の存在下で反応させる（工程４−２）ことにより製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ及びＣｙは前記と同じ意味を表す。〕
（工程４−１）
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等があげられる。
化合物（２）１モルに対して、３，４，５−トリフルオロベンゾイルクロリドが通常１〜３モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（７）を単離することができる。単離された化合物（７）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程４−２）
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩及び水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等があげられる。
化合物（７）１モルに対して、プロパルギルアルコールが通常１〜３モルの割合、塩基が通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（８）を単離することができる。単離された本発明化合物（８）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法５）
本発明化合物のうちＺが酸素原子である本発明化合物（５）は、化合物（９）とプロパルギルブロミドとを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ、Ｃｙ、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類等があげられる。
化合物（９）１モルに対して、プロパルギルブロミドが通常１〜３モルの割合、塩基が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（５）を単離することができる。単離された本発明化合物（５）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法6）
本発明化合物のうちＸ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子である本発明化合物（１１）は、まず３，４−ジフルオロベンゾイルクロリドと化合物（２）とを塩基の存在下で反応させて化合物（１０）を得（工程６−１）、次いで化合物（１０）とプロパルギルアルコールとを塩基の存在下で反応させる（工程６−２）ことにより製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ及びＣｙは前記と同じ意味を表す。〕
（工程６−１）
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
化合物（２）１モルに対して、３，４−ジフルオロベンゾイルクロリドが通常１〜３モルの割合、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１０）を単離することができる。単離された化合物（１０）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程６−２）
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、ヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩及び水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等があげられる。
化合物（１０）１モルに対して、プロパルギルアルコールが通常１〜３モルの割合、塩基が通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（１１）を単離することができる。単離された本発明化合物（１１）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法７）
本発明化合物のうちＡが単結合であり、Ｃｙが２−フルオロシクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、２−ブロモシクロヘキシル基、２−ヨードシクロヘキシル基又は２−シアノシクロヘキシル基である本発明化合物（１３）は、下記のスキームに示される方法にて製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表し、Ｒ13はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はシアノ基を表す。〕
（工程１）
製造法２記載の方法に準じて、化合物（１２）は、化合物（４）と７−アザビシクロ[４．１．０]ヘプタンとを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
（工程２）
本発明化合物（１３）は、化合物（１２）と下記に挙げられる試薬とを反応させることにより製造することができる。

該反応に用いられる試薬としては、化合物（１３）におけるＲ13がフッ素原子である場合はフッ化カリウム、テトラブチルアンモニウムフルオライドが挙げられ、化合物（１３）におけるＲ13が塩素原子である場合は塩化ナトリウム、塩化亜鉛（ＩＩ）が挙げられ、化合物（１３）におけるＲ13が臭素原子である場合は臭化ナトリウム、臭化亜鉛（ＩＩ）が挙げられ、化合物（１３）におけるＲ13がヨウ素原子である場合はヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛（ＩＩ）が挙げられ、化合物（１３）におけるＲ13がシアノ基である場合はシアン化カリウム、トリメチルシリルシアニドが挙げられる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ＭＴＢＥ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、及びこれらの混合物があげられる。
化合物（１２）１モルに対して、上記の試薬が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物（１３）を単離することができる。単離された本発明化合物（１３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
本発明化合物の製造に用いる中間体の一部は、市販されているか、公知の文献等に開示のある化合物である。本発明の中間体は例えば下記の方法により製造することができる。
（中間体製造法１）
化合物（３）及び化合物（４）は、下記のスキームに示される方法にて製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。〕
（工程Ｍ１−１）
化合物（Ｍ２）は、化合物（Ｍ１）とプロパルギルブロミドとを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
化合物（Ｍ１）１モルに対して、プロパルギルブロミドが通常２〜５モルの割合、塩基が通常２〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１４０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ１−２）
化合物（３）で示される化合物は、化合物（Ｍ２）を塩基の存在下、加水分解反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物があげられる。
化合物（Ｍ２）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応液を酸性にした後、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３）を単離することができる。単離された化合物（３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ１−３）
化合物（４）は、化合物（３）と塩化チオニルとを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ＤＭＦ等の酸アミド類及びこれらの混合物があげられる。
化合物（３）１モルに対して、塩化チオニルが通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常２０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法２）
化合物（９）は、下記のスキームに示される方法にて製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ａ、Ｃｙ、Ｘ1及びＸ2は前記と同じ意味を表す。〕
（工程Ｍ２−１）
化合物（Ｍ３）は、化合物（Ｍ１）とベンジルブロミドとを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
化合物（Ｍ１）１モルに対して、ベンジルブロミドが通常２〜５モルの割合、塩基が通常２〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１４０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ２−２）
化合物（Ｍ４）は、化合物（Ｍ３）を塩基の存在下、加水分解反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物があげられる。
化合物（Ｍ３）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応液を酸性にした後、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ４）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ２−３）
化合物（Ｍ５）は、化合物（Ｍ４）と塩化チオニルとを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ＤＭＦ等の酸アミド類及びこれらの混合物があげられる。
化合物（Ｍ４）１モルに対して、塩化チオニルが通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常２０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ５）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ５）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ２−４）
製造法２に記載の方法に準じて、化合物（Ｍ６）は、化合物（Ｍ５）と化合物（２）とを、塩基の存在下、反応させることにより製造することができる。
（工程Ｍ２−５）
化合物（９）は、化合物（Ｍ６）をパラジウム炭素存在下、水素と反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、へプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸エチル等のエステル類、ＴＨＦ、ＭＴＢＥ等のエーテル類、水及びこれらの混合物があげられる。
化合物（Ｍ６）１モルに対して、パラジウム炭素が０．０１〜０．１モルの割合、水素が通常１〜２モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
化合物（３）のうちＸ1及びＸ2がフッ素原子である化合物（３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸）は、（中間体製造法３）又は（中間体製造法４）に記載の方法にて、３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒドから製造することができる。
（中間体製造法３）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、下記のスキームに示される方法にて製造することができる。
Figure 2007145817
（中間体製造法４）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、下記のスキームに示される方法にて製造することができる。
Figure 2007145817
〔式中、Ｒ1はＣ１−Ｃ４アルキル基、２−プロピニル基又はベンジル基を表す。〕
（工程Ｍ４−１）
３，４，５−トリフルオロ安息香酸は、３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒドと酸化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば、過マンガン酸カリウム、３−クロロ過安息香酸、一過硫酸塩化合物（ＯＸＯＮＥ）等が挙げられる。
３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒド１モルに対して、酸化剤が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、３，４，５−トリフルオロ安息香酸を単離することができる。単離された３，４，５−トリフルオロ安息香酸は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ４−２）
化合物（Ｍ９）は、３，４，５−トリフルオロ安息香酸と式Ｒ100−Ｌ1〔式中、Ｌ1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はメタンスルホニルオキシ基を表す。〕で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
３，４，５−トリフルオロ安息香酸１モルに対して、式Ｒ100−Ｌ1で示される化合物が通常２〜５モルの割合、塩基が通常２〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１４０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ９）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ９）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ４−３）
化合物（Ｍ１０）は、化合物（Ｍ９）とプロパルギルアルコールとを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。
化合物（Ｍ９）１モルに対して、プロパルギルアルコールが通常１〜５モルの割合、塩基が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１４０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１０）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１０）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ４−４）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、化合物（Ｍ１０）を塩基の存在下、加水分解反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物があげられる。
化合物（Ｍ１０）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応液を酸性にした後、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸を単離することができる。単離された３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法５）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、下記のスキームに示される方法にて製造することができる。
Figure 2007145817
（工程Ｍ５−１）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒドは、３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒドとプロパルギルアルコールとを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン等の炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物等が挙げられる。
３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒド１モルに対して、プロパルギルアルコールが通常１〜５モルの割合、塩基が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒドを単離することができる。単離された３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒドは、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｍ５−２）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒドと酸化剤とを、反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ等の酸アミド類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えば、過マンガン酸カリウム、３−クロロ過安息香酸、一過硫酸塩化合物（ＯＸＯＮＥ）等が挙げられる。
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒド１モルに対して、酸化剤が通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸を単離することができる。単離された３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
次に、本発明化合物の具体例を以下に示す。
式（Ｅ１）で示される化合物
Figure 2007145817
上記式（Ｅ１）において、Ａ、Ｃｙ及びＺの各置換基は、（表１）〜（表５）に記載された組み合わせである。









































Figure 2007145817
Figure 2007145817
Figure 2007145817
Figure 2007145817
Figure 2007145817
 （上記の表１〜表５において、−は単結合を表し、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表す。）
式（Ｅ２）で示される化合物
Figure 2007145817
上記式（Ｅ２）において、Ａ、Ｃｙ及びＺの各置換基は、（表１）〜（表４）に記載された組み合わせである。
式（Ｅ３）で示される化合物
Figure 2007145817
上記式（Ｅ３）において、Ａ、Ｃｙ及びＺの各置換基は、（表１）〜（表４）に記載された組み合わせである。
式（Ｅ４）で示される化合物
Figure 2007145817
上記式（Ｅ４）において、Ａ、Ｃｙ及びＺの各置換基は、（表１）〜（表４）に記載された組み合わせである。
式（Ｅ５）で示される化合物
Figure 2007145817
上記式（Ｅ５）において、Ａ、Ｃｙ及びＺの各置換基は、（表１）〜（表４）に記載された組み合わせである。
本発明化合物が防除効力を有する植物病害としては、例えば藻菌類による植物病害、糸状菌による植物病害及びバクテリアによる植物病害が挙げられ、具体的には例えば次の病害があげられる。
イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）；
ムギ類のうどんこ病（Erysiphe graminis）、赤かび病（Gibberella zeae）、さび病（Puccinia striiformis， P. graminis, P. recondita, P. hordei）、雪腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici, U. nuda）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）；
カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病（Penicillium digitatum, P. italicum）；
リンゴのモニリア病（Sclerotinia mali）、腐らん病（Valsa mali）、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria mali）、黒星病（Venturia inaequalis）；
ナシの黒星病（Venturia nashicola, V. pirina）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）；
モモの灰星病（Sclerotinia cinerea）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；
ブドウの黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、うどんこ病（Uncinula necator）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、ブラックロット病（Guignardia bidwellii）、べと病（Plasmopara viticola）；
カキの炭そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae）；
ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerothecafuliginea）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、疫病（Phytophthora sp.）、苗立枯病（Pythium sp.）；
トマトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）、ナスの褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；
アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）；
ネギのさび病（Puccinia allii）、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var. sojae）；
インゲンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianum）；
ラッカセイの黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）；
エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）；
ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans）；
イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）；
茶の網もち病（Exobasidium reticulatum）；白星病（Elsinoe leucospila）、タバコの赤星病（Alternaria longipes）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、べと病（Peronospora tabacina）、疫病（Phytophthora nicotianae）；
テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）；
バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）；
キクの褐班病（Septoria chrysanthemi−indici）、白さび病（Puccinia horiana）；
種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）。
本発明の植物病害防除剤は本発明化合物そのものであってもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合し、乳剤、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等に製剤化されている。これらの製剤は本発明化合物を通常０．１〜９０重量％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えばカオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からなる微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、例えばキシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、石油系脂肪族炭化水素類、エステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水があげられる。
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマ−、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤があげられる。
その他の製剤用補助剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸及びその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤があげられる。
本発明の植物病害防除剤は、例えば植物体に処理することにより当該植物を植物病害から保護するために用いられ、また、土壌に処理することにより当該土壌に生育する植物を植物病害から保護するために用いられる。
本発明の植物病害防除剤を植物体に茎葉処理することにより用いる場合又は土壌に処理することにより用いる場合、その処理量は、防除対象植物である作物等の種類、防除対象病害の種類、防除対象病害の発生程度、製剤形態、処理時期、気象条件等によって変化させ得るが、１００００ｍ2あたり本発明化合物として通常１〜５０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は通常０．０００１〜３重量％、好ましくは０．０００５〜１重量％の範囲である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
また、本発明の植物病害防除剤は種子消毒等の処理方法で用いることもできる。その方法としては、例えば本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように調製した本発明の植物病害防除剤に植物の種子を浸漬する方法、植物の種子に本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍの本発明の植物病害防除剤を噴霧もしくは塗沫する方法及び植物の種子に本発明の植物病害防除剤を粉衣する方法があげられる。
本発明の植物病害防除方法は、通常本発明の植物病害防除剤の有効量を、病害の発生が予測される植物若しくはその植物が生育する土壌に処理する、及び／又は病害の発生が確認された植物若しくはその植物が生育する土壌に処理することにより行われる。
本発明の植物病害防除剤は通常、農園芸用植物病害防除剤、即ち畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害を防除するための植物病害防除剤として用いられる。
本発明の植物病害防除剤は他の植物病害防除剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤及び／又は肥料と共に用いることもできる。
かかる植物病害防除剤の有効成分としては、例えば、クロロタロニル、フルアジナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体（キャプタン、キャプタホール、フォルペット等）、ジチオカーバメート誘導体（マンネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネブ等）、無機もしくは有機の銅誘導体（塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅等）、アシルアラニン誘導体（メタラキシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベナラキシル、オキサジキシル等）、ストロビルリン系化合物（クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン等）、アニリノピリミジン誘導体（シプロジニル、ピリメタニル、メパニピリム等）、フェニルピロール誘導体（フェンピクロニル、フルジオキソニル等）、イミド誘導体（プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等）、ベンズイミダゾール誘導体（カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等）、アミン誘導体（フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン等）、アゾール誘導体（プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール、プロチオコナゾール等）、プロパモカルブ、シモキサニル、ジメトモルフ、ファモキサドン、フェナミドン、ピリベンカルブ、イプロヴァリカルブ、ベンチアバリカルブ、マンジプロパミド、シアゾファミド、アミスルブロム、ゾキサミド、エタボキサム、ボスカリド、フェンヘキサミド、キノキシフェン、プロキナジド、メトラフェノン、シフルフェナミド、ジエトフェンカルブ、フルオピコリド及びアシベンゾラールＳメチルがあげられる。
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１
酢酸エチル７５ｍｌと３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物７．４ｇとの混合物に、シクロヘキシルメチルアミン３．６ｇ、トリエチルアミン３．５ｇ及び酢酸エチル１０ｍｌの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１と記す。）７．７ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92-1.08 (2H, m), 1.10-1.32 (3H, m), 1.48-1.89 (6H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.29 (2H, t, J = 6.4 Hz), 3.90 (6H, s), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.18 (1H, br s), 6.99 (2H, s).
製造例２
ＴＨＦ３ｍｌと３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３ｇとの混合物に、２−メチルシクロヘキシルアミン０．１９ｇ及びトリエチルアミン０．１６ｇを氷冷下で順次加えた。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２と記す。）０．３６ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (1.0H, d, J = 6.8 Hz), 0.99 (2.0H, d, J = 6.6 Hz), 1.08-1.83 (8.0H, m), 1.91-2.10 (1.0H, m), 2.47-2.52 (1.0H, m), 3.69 (0.7H, ddd, J = 20.2, 10.4, 3.6 Hz), 3.92 (3.1H, s), 4.21-4.29 (0.3H, m), 4.79 (2.0H, d, J = 2.4 Hz), 5.76 (0.7H, d, J = 8.5 Hz), 6.04 (0.3H, d, J = 7.1 Hz), 7.00-7.05 (1.0H, m), 7.22 (1.0H, dd, J = 8.3, 1.7 Hz), 7.43-7.47 (1.0H, m).
製造例３
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて３−メチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.77-1.84 (10.0H, m), 2.02-2.16 (2.0H, m), 2.52 (1.0H, t, J = 2.2 Hz), 3.90-3.98 (3.8H, m), 4.28-4.38 (0.2H, m), 4.81 (2.0H, t, J = 2.2 Hz), 5.88 (0.8H, d, J = 7.2 Hz), 6.16 (0.2H, d, J = 7.0 Hz), 7.01 (0.8H, d, J = 8.5 Hz), 7.03 (0.2H, d, J = 8.2 Hz), 7.22 (1.0H, dd, J = 8.5, 1.9 Hz), 7.43 (0.8H, d, J = 1.7 Hz), 7.46 (0.2H, d, J = 1.9 Hz).
製造例４
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて４−メチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（４−メチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92 (1.8H, d, J = 6.6 Hz), 0.95 (1.2H, d, J = 6.3 Hz), 1.04-1.43 (4.0H, m), 1.50-1.83 (4.0H, m), 2.03-2.12 (1.0H, m), 2.49-2.55 (1.0H, m), 3.83-3.99 (3.6H, m), 4.15-4.24 (0.4H, m), 4.79-4.82 (2.0H, m), 5.86 (0.6H, d, J = 7.3 Hz), 6.14 (0.4H, d, J = 6.8 Hz), 7.01 (0.6H, d, J = 8.4 Hz), 7.03 (0.4H, d, J = 8.4 Hz), 7.20-7.25 (1.0H, m), 7.43 (0.6H, d, J = 2.0 Hz), 7.46 (0.4H, d, J = 2.0 Hz).
製造例５
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロヘキシルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−シクロヘキシル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.13-1.31 (3H, m), 1.35-1.51 (2H, m), 1.59-1.81 (3H, m), 1.97-2.07 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.89-4.00 (4H, m), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.98 (1H, d, J = 7.6 Hz), 7.01 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.3, 2.2 Hz), 7.44 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例６
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて１−シクロヘキシルエチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（１−シクロヘキシルエチル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (3H, t, J = 7.4 Hz), 0.99-1.31 (4H, m), 1.36-1.53 (2H, m), 1.58-1.85 (5H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.87-3.99 (4H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.2 Hz), 5.79 (1H, d, J = 9.5 Hz), 7.03 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz), 7.49 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例７
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて１−シクロヘキシルプロピルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（１−シクロヘキシルプロピル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96-1.48 (10H, m), 1.55-1.91 (6H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.00-4.13 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.92 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.3, 2.2 Hz), 7.47 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例８
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて（２−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.82-1.57 (10H, m), 1.60-1.84 (2H, m), 1.87-1.97 (1H, m), 2.51-2.54 (1H, m), 3.23-3.38 (2H, m), 3.92 (3H, s), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.09 (1H, br s), 7.02 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例９
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて（３−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル）メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.58-0.95 (5H, m), 1.12-1.96 (8H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.25-3.41 (2H, m), 3.93 (3H, s), 4.81 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.07-6.21 (1H, m), 7.02 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.20-7.28 (1H, m), 7.44-7.48 (1H, m).
製造例１０
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロプロピルメチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−シクロプロピルメチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.24-0.30 (2H, m), 0.52-0.59 (2H, m), 1.00-1.11 (1H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.30 (2H, dd, J = 7.1, 5.6 Hz), 3.92 (3H, s), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.28 (1H, br s), 7.02 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.29 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１１
ＴＨＦ１０ｍｌと３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３ｇとの混合物に、シクロペンチルメチルアミン０．１５ｇ及びトリエチルアミン０．１６ｇを氷冷下で順次加えた。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロペンチルメチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１と記す。）０．３１ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.32 (2H, m), 1.50-1.85 (6H, m), 2.09-2.22 (1H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.38 (2H, dd, J = 7.1, 5.9 Hz), 3.92 (3H, s), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.20 (1H, br s), 7.02 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.25 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１２
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて（４−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（４−メチルシクロへキシル）メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.81-1.08 (4H, m), 1.22-1.57 (6H, m), 1.59-1.82 (3H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.26-3.42 (2H, m), 3.91 (3H, s), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.14-6.27 (1H, br m), 7.01 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.25 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz), 7.46 (1H, d, J = 1.7 Hz).
製造例１３
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロブチルメチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−シクロブチルメチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.69-1.81 (2H, m), 1.85-1.98 (2H, m), 2.03-2.15 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.54-2.64 (1H, m), 3.47 (2H, dd, J = 7.2, 5.7 Hz), 3.91 (3H, s), 4.80 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.17 (1H, br s), 7.01 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.24 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz), 7.45 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１４
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて（１−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（１−メチルシクロへキシル）メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１４
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, s), 1.23-1.63 (10H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.32 (2H, d, J = 6.3 Hz), 3.93 (3H, s), 4.81 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.09 (1H, br s), 7.03 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.5, 1.9 Hz), 7.47 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例１５
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロペンチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−シクロペンチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.42-1.55 (2H, m), 1.56-1.80 (4H, m), 2.00-2.15 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.91 (3H, s), 4.38 (1H, td, J = 14.0, 7.0 Hz), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.08 (1H, d, J = 6.5 Hz), 7.00 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.2, 1.9 Hz), 7.45 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例１６
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２−ヒドロキシシクロヘキシルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22-1.45 (4H, m), 1.70-1.81 (2H, m), 2.01-2.15 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.43 (1H, td, J = 10.0, 4.3 Hz), 3.51-3.69 (1H, m), 3.77-3.88 (1H, m), 3.91-3.95 (3H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.10 (1H, d, J = 6.5 Hz), 7.03 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.27 (1H, dd, J = 8.2, 2.2 Hz), 7.44 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例１７
ＴＨＦ１０ｍｌと３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．２０ｇとの混合物に、シクロヘキシルメチルアミン０．２２ｇ及びトリエチルアミン０．２０ｇを氷冷下で順次加えた。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１７と記す。）０．２２ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１７
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92-1.08 (2H, m), 1.10-1.32 (3H, m), 1.51-1.83 (6H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.29 (2H, t, J = 6.5 Hz), 3.93 (3H, s), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.14 (1H, br s), 7.02 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.24 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.2 Hz).
製造例１８
ＴＨＦ２０ｍｌ、２−メチルシクロペンチルアミン塩酸塩０．５０ｇ及びトリエチルアミン１．０ｇの混合物に、３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．５０ｇを加えた。得られた混合物を室温で３時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１８と記す。）２３５ｍｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１８
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (1.1H, d, J = 7.0 Hz), 1.09 (1.9H, d, J = 6.5 Hz), 1.21-2.32 (7.0H, m), 2.51-2.53 (1.0H, m), 3.92-4.02 (0.7H, m), 3.93 (3.0H, s), 4.40-4.48 (0.3H, m), 4.81 (2.0H, d, J = 2.4 Hz), 5.92-5.94 (1.0H, br m), 7.00-7.04 (1.0H, m), 7.20-7.25 (1.0H, m), 7.45-7.48 (1.0H, m).
製造例１９
ＴＨＦ１５ｍｌと３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．４５ｇとの混合物に、２−メチルシクロヘキシルアミン０．２４ｇ及びトリエチルアミン０．２７ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をメチルｔ−ブチルエーテル及びヘキサンで順次洗浄し、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１９と記す。）０．４９ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１９
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93-0.96 (0.8H, m), 0.97-1.00 (2.2H, m), 1.09-2.09 (9.0H, m), 2.40-2.46 (1.0H, m), 3.64-3.75 (1.0H, m), 3.90 (6.6H, s), 3.91 (2.4H, s), 4.72-4.81 (2.0H, m), 5.83 (0.7H, d, J = 9.2 Hz), 6.03 (0.3H, d, J = 8.0 Hz), 6.97 (0.5H, s), 6.98 (1.5H, s).
製造例２０
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて（１Ｒ）−１−シクロヘキシルエチルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−｛（１Ｒ）−１−シクロヘキシルエチル｝−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２０
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.97-1.31 (5H, m), 1.19 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.38-1.49 (1H, m), 1.62-1.85 (5H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.02-4.12 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.87 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.22 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz), 7.47 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例２１
ＴＨＦ１０ｍｌと３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３０ｇとの混合物に、（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチルアミン０．２１ｇ及びトリエチルアミン０．２０ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をメチルｔ−ブチルエーテル及びヘキサンで順次洗浄し、Ｎ−｛（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチル｝−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２１と記す。）０．３３ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２１
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.97-1.31 (5H, m), 1.19 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.38-1.48 (1H, m), 1.63-1.85 (5H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.93 (3H, s), 4.01-4.13 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.88 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.22 (2H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz), 7.47 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例２２
ＴＨＦ１０ｍｌと３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．４０ｇとの混合物に、シクロヘキシルメチルアミン０．４５ｇ及びトリエチルアミン０．５０ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で１時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２２と記す。）０．３５ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92-1.06 (2H, m), 1.09-1.33 (3H, m), 1.49-1.82 (6H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.1 Hz), 3.28 (2H, t, J = 6.4 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.09 (1H, br s), 7.13 (1H, t, J = 8.2 Hz), 7.48-7.58 (2H, m).
製造例２３
ＴＨＦ５ｍｌと３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３８ｇとの混合物に、（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチルアミン０．２１ｇ及びトリエチルアミン０．２３ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−｛（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチル｝−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２３と記す。）０．４２ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２３
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.85-1.31 (5H, m), 1.19 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.37-1.50 (1H, m), 1.61-1.86 (5H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.89-3.91 (6H, m), 3.99-4.12 (1H, m), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.90 (1H, d, J = 8.7 Hz), 6.98 (2H, s).
製造例２４
製造例２記載の方法に準じて得られたＮ−（２−メチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミドを、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography）に付し、trans−Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸アミド（以下、本発明化合物２４と記す。）、及び、cis−Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２５と記す。）を得た。

Figure 2007145817
本発明化合物２４
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.99 (3H, dd, J = 6.5, 2.9 Hz), 1.09-1.48 (5H, m), 1.67-1.84 (3H, m), 2.01-2.10 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.7 Hz), 3.65-3.76 (1H, m), 3.93 (3H, d, J = 2.9 Hz), 4.79-4.83 (2H, m), 5.82 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.03 (1H, dd, J = 8.2, 2.9 Hz), 7.21-7.28 (1H, m), 7.46 (1H, s).
本発明化合物２５
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (3H, d, J = 7.0 Hz), 1.11-1.69 (7H, m), 1.70-1.83 (1H, m), 1.90-2.01 (1H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.94 (3H, s), 4.21-4.32 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.09 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.04 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz), 7.47 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例２５
シクロヘキシルメチルアミンに代えてシクロヘキシルアミンを用い、製造例１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロヘキシル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.12-1.32 (3H, m), 1.34-1.52 (2H, m), 1.59-1.83 (3H, m), 1.99-2.10 (2H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.5 Hz), 3.85-4.02 (1H, m), 3.91 (6H, s), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.89 (1H, d, J = 7.7 Hz), 6.96 (2H, s).
製造例２６
シクロヘキシルメチルアミンに代えてシクロペンチルアミンを用い、製造例１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロペンチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.42-1.56 (2H, m), 1.58-1.80 (4H, m), 2.04-2.16 (2H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.90 (6H, s), 4.32-4.43 (1H, m), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.04 (1H, d, J = 6.8 Hz), 6.97 (2H, s).
製造例２７
シクロヘキシルメチルアミンに代えてシクロブチルアミンを用い、製造例１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロブチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.72-1.82 (2H, m), 1.91-2.05 (2H, m), 2.37-2.49 (3H, m), 3.89 (6H, s), 4.51-4.63 (1H, m), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.28 (1H, d, J = 7.0 Hz), 6.98 (2H, s).
製造例２８
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２，３−ジメチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（２，３−ジメチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物２９と記す。）ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物２９
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.80 (1H, d, J = 7.2 Hz), 0.87-1.03 (6H, m), 1.06-2.21 (7H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.2 Hz), 3.68-4.37 (1H, m), 3.93 (3H, s), 4.81 (2H, t, J = 2.4 Hz), 5.79-6.19 (1H, m), 6.98-7.06 (1H, m), 7.19-7.26 (1H, m), 7.43-7.48 (1H, m).
製造例２９
ＴＨＦ５ｍｌと３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３０ｇとの混合物に、１−（シクロペンチル）メチルアミン０．１５ｇ及びトリエチルアミン０．２１ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で１時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロペンチルメチル−３，５−ジメトキシ−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３０と記す。）０．１３ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３０
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.34 (2H, m), 1.51-1.72 (4H, m), 1.73-1.87 (2H, m), 2.10-2.24 (1H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.39 (2H, dd, J = 7.4, 5.9 Hz), 3.90 (6H, s), 4.77 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.10 (1H, br s), 6.98 (2H, s).
製造例３０
シクロヘキシルメチルアミンに代えて（１−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例１記載の方法に準じて、Ｎ−（１−メチルシクロヘキシル）メチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３１
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.97 (3H, s), 1.22-1.69 (10H, m), 2.44 (1H, t, J = 2.5 Hz), 3.32 (2H, d, J = 6.5 Hz), 3.91 (6H, s), 4.77 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.08 (1H, br s), 6.98 (2H, s).
製造例３１
３，４，５−トリフルオロ安息香酸塩化物０．５０ｇ、シクロヘキシルメチルアミン０．３２ｇ及びトリエチルアミン０．５０ｇを酢酸エチル１０ｍｌに加え、得られた混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物をセライトを通してろ過した。ろ液を減圧濃縮した。得られた結晶をヘキサンとＭＴＢＥとの混合物で洗浄し、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，４，５−トリフルオロ安息香酸アミド０．７０ｇを得た。
Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，４，５−トリフルオロ安息香酸アミド
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92-1.80 (11H, m), 3.28 (2H, t, J = 6.4 Hz), 6.17 (1H, br s), 7.42 (2H, dd, J = 7.7, 6.5 Hz).
Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，４，５−トリフルオロ安息香酸アミド０．５０ｇ及びプロパルギルアルコール０．１５ｇをＤＭＦ１０ｍｌに加え、得られた混合物に０℃で水素化ナトリウム１００ｍｇを加えた。得られた混合物を室温で２時間攪拌した。その後、反応混合物を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３２と記す。）０．４９ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.91-1.31 (5H, m), 1.51-1.81 (6H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.27 (2H, t, J = 6.5 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.25 (1H, br s), 7.36 (2H, d, J = 8.7 Hz).
製造例３２
Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド１．２ｇ及びローソン試薬１．８ｇをトルエン３０ｍｌに加え、得られた混合物を還流条件下に２時間攪拌した。その後、反応混合物を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸チオアミド（以下、本発明化合物３３と記す。）０．８０ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.01-1.36 (6H, m), 1.60-1.89 (5H, m), 2.44 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.68 (2H, t, J = 6.0 Hz), 3.89 (6H, s), 4.73 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.94 (2H, s), 7.64 (1H, br s).
製造例３３
酢酸エチル５ｍｌと３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３０ｇとの混合物に、２−メチルシクロヘキシルアミン０．１９ｇ及びトリエチルアミン０．２０ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で１時間攪拌した、その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をメチルｔ−ブチルエーテル、ヘキサンで順次洗浄し、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３４と記す。）０．３８ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３４
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.88-1.00 (3.0H, m), 1.06-1.46 (5.0H, m), 1.53-1.83 (3.0H, m), 1.92-2.10 (1.0H, m), 2.55-2.57 (1.0H, m), 3.62-3.73 (0.7H, m), 4.20-4.29 (0.3H, m), 4.79-4.83 (2.0H, m), 5.83 (0.7H, d, J = 8.7 Hz), 6.04 (0.3H, d, J = 8.7 Hz), 7.08-7.17 (1.0H, m), 7.46-7.60 (2.0H, m).
製造例３４
シクロヘキシルメチルアミンに代えてシクロペンチルアミンを用い、製造例２２記載の方法に準じて、Ｎ−シクロペンチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.40-1.56 (2H, m), 1.59-1.79 (4H, m), 2.02-2.15 (2H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.32-4.43 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.97 (1H, d, J = 5.3 Hz), 7.12 (1H, t, J = 8.2 Hz), 7.47-7.56 (2H, m).
製造例３５
シクロヘキシルメチルアミンに代えてシクロヘキシルアミンを用い、製造例２２記載の方法に準じて、Ｎ−シクロヘキシル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.12-1.31 (3H, m), 1.31-1.50 (2H, m), 1.58-1.83 (3H, m), 1.95-2.08 (2H, m), 2.56 (1H, s), 3.88-4.01 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 1.7 Hz), 5.92 (1H, d, J = 6.8 Hz), 7.11 (1H, t, J = 8.3 Hz), 7.47-7.57 (2H, m).
製造例３６
酢酸エチル５ｍｌと３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３０ｇとの混合物に、（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチルアミン０．２２ｇ及びトリエチルアミン０．２０ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で１時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄し、Ｎ−｛（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチル｝−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３７と記す。）０．３７ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３７
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95-1.48 (9H, m), 1.61-1.85 (5H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.00-4.15 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.84 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.13 (1H, t, J = 8.3 Hz), 7.48-7.57 (2H, m).
製造例３７
シクロヘキシルメチルアミンに代えて（１−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例２２記載の方法に準じて、Ｎ−（１−メチルシクロヘキシル）メチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３８
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, s), 1.23-1.61 (10H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.31 (2H, d, J = 6.3 Hz), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.04 (1H, br s), 7.14 (1H, t, J = 8.2 Hz), 7.48-7.58 (2H, m).
製造例３８
シクロヘキシルメチルアミンに代えて２−ヒドロキシシクロヘキシルアミンを用い、製造例１記載の方法に準じて、Ｎ−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物３９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物３９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.85 (6.0H, m), 1.95-2.16 (2.0H, m), 2.43 (1.0H, t, J = 2.4 Hz), 3.38-3.49 (1.3H, m), 3.77-4.16 (7.7H, m), 4.76-4.78 (2.0H, m), 6.08 (0.7H, d, J = 7.0 Hz), 6.47 (0.3H, d, J = 8.5 Hz), 6.98-7.00 (2.0H, m).
製造例３９
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２−エチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例２記載の方法に準じて、Ｎ−（２−エチルシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４０
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.85-0.95 (3.0H, m), 1.03-2.09 (11.0H, m), 2.51-2.54 (1.0H, m), 3.75-3.86 (0.4H, m), 3.94 (3.0H, s), 4.35-4.43 (0.6H, m), 4.80-4.82 (2.0H, m), 5.74-5.82 (0.4H, br m), 6.07-6.17 (0.6H, br m), 7.01-7.06 (1.0H, m), 7.19-7.24 (1.0H, m), 7.46-7.49 (1.0H, m).
製造例４０
シクロヘキシルメチルアミンに代えて１−メチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例２２記載の方法に準じて、Ｎ−（１−メチルシクロヘキシル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.28-1.64 (11H, m), 2.07-2.17 (2H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.72 (1H, br s), 7.12 (1H, t, J = 8.2 Hz), 7.46-7.53 (2H, m).
製造例４１
テトラヒドロフラン５ｍｌ、２−メチルシクロヘキシルアミン１７０ｍｇおよびトリエチルアミン１８２ｍｇの混合物に、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物３４６ｍｇとテトラヒドロフラン１ｍｌとの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で０．５時間攪拌した。その後、反応混合物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４２と記す。）２９５ｍｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93 (0.6H, d, J = 7.1 Hz), 0.97 (2.4H, d, J = 6.3 Hz), 1.07-2.08 (9.0H, m), 2.49-2.53 (1.0H, m), 3.59-3.73 (0.8H, m), 4.19-4.28 (0.2H, m), 4.85-4.89 (2.0H, m), 5.65-5.76 (0.8H, m), 5.93-6.01 (0.2H, m), 7.30-7.40 (2.0H, m).
製造例４２
テトラヒドロフラン５ｍｌ、（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチルアミン１９１ｍｇおよびトリエチルアミン１８２ｍｇの混合物に、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物３４６ｍｇとテトラヒドロフラン１ｍｌとの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で０．５時間攪拌した。その後、反応混合物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、Ｎ−｛（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチル｝−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４３と記す。）２９５ｍｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.00-1.81 (14H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.98-4.09 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.3 Hz), 5.79 (1H, d, J = 10.7 Hz), 7.30-7.38 (2H, m).
製造例４３
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロヘキシル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.15-1.28 (3H, m), 1.37-1.48 (2H, m), 1.62-1.80 (3H, m), 1.98-2.05 (2H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.88-4.00 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.82 (1H, d, J = 7.1 Hz), 7.29-7.38 (2H, m).
製造例４４
テトラヒドロフラン５ｍｌ、シクロヘキシルメチルアミン９３ｍｇおよびトリエチルアミン１００ｍｇの混合物に、３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物２００ｍｇとテトラヒドロフラン１ｍｌとの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で０．５時間攪拌した。その後、反応混合物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣に水を加えて、クロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮して、Ｎ−シクロヘキシルメチル−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４５と記す。）２２３ｍｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４５
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94-1.05 (2H, m), 1.15-1.32 (3H, m), 1.52-1.81 (6H, m), 2.46 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.29 (2H, t, J = 6.5 Hz), 3.93 (3H, s), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.07 (1H, br s), 7.04 (1H, dd, J = 10.3, 2.1 Hz), 7.24-7.27 (1H, m).
製造例４５
テトラヒドロフラン５ｍｌ、（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチルアミン１０５ｍｇおよびトリエチルアミン１００ｍｇの混合物に、３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物２００ｍｇとテトラヒドロフラン１ｍｌとの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で０．５時間攪拌した。その後、反応物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣に水を加えて、クロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、Ｎ−｛（１Ｓ）−１−シクロヘキシルエチル｝−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４６と記す。）２６８ｍｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４６
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96-1.83 (11H, m), 1.19 (3H, d, J = 6.8 Hz), 2.47 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.01-4.10 (1H, m), 4.83 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.81 (1H, d, J = 8.9 Hz), 7.02 (1H, dd, J = 10.3, 2.1 Hz), 7.25-7.26 (1H, m).
製造例４６
シクロヘキシルメチルアミンに代えてシクロヘキシルアミンを用い、製造例４４記載の方法に準じて、Ｎ−シクロヘキシル−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.14-1.49 (5H, m), 1.61-1.81 (3H, m), 1.97-2.07 (2H, m), 2.46 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.88-3.99 (1H, m), 3.93 (3H, s), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.88 (1H, d, J = 7.7 Hz), 7.03 (1H, dd, J = 10.3, 2.1 Hz), 7.23 (1H, t, J = 1.7 Hz).
製造例４７
酢酸エチル５ｍｌと３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．３０ｇとの混合物に、２−メチルシクロヘキシルアミン０．１５ｇ及びトリエチルアミン０．４０ｇを室温で順次加えた。得られた混合物を室温で２時間攪拌した。その後、反応物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４８と記す。）０．３４ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４８
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (0.6H, d, J = 7.0 Hz), 0.98 (2.4H, d, J = 6.5 Hz), 1.08-1.48 (5.0H, m), 1.56-1.84 (3.0H, m), 2.00-2.09 (1.0H, m), 2.46-2.48 (1.0H, m), 3.63-3.73 (0.8H, m), 3.93 (3.0H, s), 4.21-4.28 (0.2H, m), 4.81-4.84 (2.0H, m), 5.76 (0.8H, d, J = 8.7 Hz), 6.01 (0.2H, d, J = 8.7 Hz), 7.02 (0.2H, dd, J = 10.3, 2.1 Hz), 7.03 (0.8H, dd, J = 10.1, 1.9 Hz), 7.25 (1.0H, t, J = 1.8 Hz).
製造例４８
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロペンチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロペンチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物４９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物４９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.43-1.52 (2H, m), 1.61-1.78 (4H, m), 2.05-2.14 (2H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.36 (1H, td, J = 13.9, 6.9 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.91 (1H, br s), 7.30-7.36 (2H, m).
製造例４９
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて４−メチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（４−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５０
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.92 (1.8H, d, J = 6.3 Hz), 0.96 (1.2H, d, J = 6.8 Hz), 1.08-1.26 (4H, m), 1.62-1.78 (4H, m), 2.03-2.08 (1H, m), 2.50-2.52 (1H, m), 3.82-3.92 (0.6H, m), 4.14-4.21 (0.4H, m), 4.87-4.88 (2H, m), 5.77 (0.6H, d, J = 7.0 Hz), 6.04 (0.4H, d, J = 7.0 Hz), 7.30-7.37 (2H, m).
製造例５０
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロプロピルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロプロピル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５１
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.60-0.64 (2H, m), 0.86-0.91 (2H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.85-2.91 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.13 (1H, br s), 7.29-7.36 (2H, m).
製造例５１
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロブチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロブチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５２
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.74-1.82 (2H, m), 1.90-2.01 (2H, m), 2.40-2.47 (2H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.55 (1H, td, J = 16.2, 8.2 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.10 (1H, br s), 7.31-7.37 (2H, m).
製造例５２
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて３−メチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（３−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５３
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.79-2.06 (12.0H, m), 2.50-2.52 (1.0H, m), 3.88-3.97 (0.7H, m), 4.28-4.33 (0.3H, m), 4.87-4.88 (2.0H, m), 5.75 (0.7H, br s), 6.04 (0.3H, br s), 7.30-7.36 (2.0H, m).
製造例５３
酢酸エチル１ｍｌと３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．２３ｇとの混合物に、２−メチルシクロペンチルアミン０．１２ｇ、トリエチルアミン０．２ｍｌ及び酢酸エチル１ｍｌの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５４と記す。）０．０７ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５４
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (1.8H, d, J = 7.0 Hz), 1.07 (1.2H, d, J = 6.8 Hz), 1.26-2.29 (7.0H, m), 2.51-2.52 (1.0H, m), 3.90-3.98 (0.4H, m), 4.37-4.45 (0.6H, m), 4.87 (2.0H, d, J = 2.4 Hz), 5.88-5.94 (1.0H, m), 7.30-7.38 (2.0H, m).
製造例５４
Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミドを、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーに付し、cis−Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５５と記す。）、及び、trans−Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５５
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93 (3H, d, J = 7.0 Hz), 1.26-1.77 (8H, m), 1.92-2.01 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.20-4.26 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.02 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.30-7.37 (2H, m).
本発明化合物５６
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, d, J = 6.6 Hz), 1.07-1.41 (5H, m), 1.68-1.81 (3H, m), 2.00-2.04 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.61-3.70 (1H, m), 4.86 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.02 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.33-7.40 (2H, m).
製造例５５
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて１−メチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（１−メチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.43-2.13 (13H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.68 (1H, br s), 7.27-7.34 (2H, m).
製造例５６
酢酸エチル３ｍｌと３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．４６ｇとの混合物に、シクロペンチルメチルアミン０．５０ｇ、トリエチルアミン０．４ｍｌ及び酢酸エチル２ｍｌの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−シクロペンチルメチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５８と記す。）０．２４ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.84 (8H, m), 2.10-2.18 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.37 (2H, dd, J = 7.2, 5.8 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.11 (1H, br s), 7.31-7.38 (2H, m).
製造例５７
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２，２−ジメチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（２，２−ジメチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物５９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物５９
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93 (3H, s), 0.97 (3H, s), 1.36-1.59 (6H, m), 1.71-1.78 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.5 Hz), 3.88-3.94 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.5 Hz), 5.85 (1H, d, J = 9.2 Hz), 7.30-7.37 (2H, m).
製造例５８
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２−エチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（２−エチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６０
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.84-0.92 (3.0H, m), 1.02-2.04 (11.0H, m), 2.52-2.54 (1.0H, m), 3.71-3.80 (0.3H, m), 4.33-4.36 (0.7H, m), 4.85-4.87 (2.0H, m), 6.23 (0.7H, br s), 6.37 (0.3H, br s), 7.31-7.43 (2.0H, m).
製造例５９
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２，３−ジメチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（２，３−ジメチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６１
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.79-2.17 (14H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.67-4.32 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.99-6.08 (1H, m), 7.32-7.39 (2H, m).
製造例６０
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて（２−メチルシクロヘキシル）メチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）メチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.91-1.48 (9H, m), 1.63-1.80 (3H, m), 1.88-1.94 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.24-3.66 (2H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.18 (1H, s), 7.32-7.39 (2H, m).
製造例６１
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて１−シクロプロピルエチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（１−シクロプロピルエチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６３
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.25-0.31 (1H, m), 0.36-0.59 (3H, m), 0.87-0.96 (1H, m), 1.29 (3H, d, J = 6.5 Hz), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.49-3.58 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.36 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.35-7.42 (2H, m).
製造例６２
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２−ヒドロキシシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25-2.17 (8.0H, m), 2.51 (1.0H, t, J = 2.4 Hz), 2.88-4.10 (3.0H, m), 4.87-4.89 (2.0H, m), 6.02 (0.3H, d, J = 5.8 Hz), 6.45 (0.7H, d, J = 8.7 Hz), 7.34-7.40 (2.0H, m).
製造例６３
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロプロピルメチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロプロピルメチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６５
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.25-0.29 (2H, m), 0.54-0.59 (2H, m), 1.02-1.08 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.29 (2H, dd, J = 7.1, 5.4 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.3 Hz), 6.28 (1H, s), 7.35-7.41 (2H, m).
製造例６４
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えてシクロブチルメチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−シクロブチルメチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.69-1.78 (2H, m), 1.87-2.00 (2H, m), 2.06-2.14 (2H, m), 2.51-2.61 (2H, m), 3.46 (2H, dd, J = 7.4, 5.7 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.10 (1H, br s), 7.31-7.38 (2H, m).
製造例６５
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２，６−ジメチルシクロヘキシルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（２，６−ジメチルシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６７
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.89-2.19 (14.0H, m), 2.51-2.54 (1.0H, m), 3.40-3.47 (0.2H, m), 3.83-3.89 (0.3H, m), 4.26-4.30 (0.5H, m), 4.87-4.88 (2.0H, m), 5.73 (0.2H, d, J = 10.1 Hz), 5.84 (0.5H, d, J = 9.9 Hz), 5.95 (0.3H, d, J = 9.2 Hz), 7.31-7.40 (2.0H, m).
製造例６６
酢酸エチル１ｍｌと２−メチルシクロペンチルアミン塩酸塩０．２ｇとの混合物に、トリエチルアミン０．４８ｍｌを加え、次いで３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．２５ｇ及び酢酸エチル１ｍｌの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６８と記す。）０．２１ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６８
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.95 (1.1H, d, J = 7.0 Hz), 1.10 (1.9H, d, J = 6.5 Hz), 1.57-2.17 (7.0H, m), 2.43 (1.0H, t, J = 2.3 Hz), 3.91-4.01 (6.6H, m), 4.40-4.47 (0.4H, m), 4.77 (2.0H, d, J = 2.4 Hz), 5.87 (1.0H, d, J = 7.5 Hz), 6.96-6.98 (2.0H, m).
製造例６７
ＴＨＦ１０ｍｌと３，４−ジフルオロ安息香酸塩化物０．６０ｇとの混合物に、２−メチルシクロペンチルアミン塩酸塩０．３７ｇ及びトリエチルアミン１．０ｇを加え、得られた混合物を室温で３時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通して濾過した。濾液を減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３，４−ジフルオロ安息香酸アミド０．５５ｇを得た。
Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３，４−ジフルオロ安息香酸アミド０．２３ｇ及びプロパルギルアルコール０．１１ｇをＤＭＦ２ｍｌに加えた。この混合物に０℃で６０％水素化ナトリウム（油性）６０ｍｇを加えた。該混合物を室温で２時間攪拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物６９と記す。）０．１１ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物６９
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.94 (1.2H, dd, J = 7.0, 0.7 Hz), 1.07 (1.8H, dd, J = 6.5, 1.0 Hz), 1.26-2.27 (7.0H, m), 2.55-2.57 (1.0H, m), 3.91-3.99 (0.6H, m), 4.39-4.46 (0.4H, m), 4.81-4.81 (2.0H, m), 5.94 (1.0H, br s), 7.10-7.15 (1.0H, m), 7.49-7.56 (2.0H, m).
製造例６８
酢酸エチル１ｍｌと２−メチルシクロペンチルアミン塩酸塩０．２ｇとの混合物に、トリエチルアミン０．４８ｍｌを加え、次いで３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．２４ｇ及び酢酸エチル１ｍｌの混合物を氷冷下で滴下した。得られた混合物を室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（２−メチルシクロペンチル）−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７０と記す。）０．２１ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７０
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.93-0.96 (1.0H, m), 1.05-1.09 (2.0H, m), 1.24-2.28 (7.0H, m), 2.47-2.48 (1.0H, m), 3.89-3.97 (3.7H, m), 4.37-4.45 (0.3H, m), 4.81-4.82 (2.0H, m), 6.13-6.27 (1.0H, m), 7.04-7.11 (1.0H, m), 7.24-7.26 (1.0H, m).
製造例６９
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロペンチル）エチル−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.82 (11H, m), 1.92 (1H, td, J = 16.7, 8.5 Hz), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.99-4.08 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.87 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.30-7.36 (2H, m).
製造例７０
製造法２に従い、Ｎ−｛１−（メトキシカルボニル）シクロヘキシル｝−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７２
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36-1.74 (6H, m), 1.91-1.99 (2H, m), 2.11-2.16 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.73 (3H, s), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.14 (1H, br s), 7.33-7.39 (2H, m).
製造例７１
製造法２に従い、Ｎ−（１−カルボキシシクロヘキシル）−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７３
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.26-1.31 (1H, m), 1.51-1.56 (5H, m), 1.71-1.77 (2H, m), 2.09-2.12 (2H, m), 3.66 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.95 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.64-7.70 (2H, m), 8.28 (1H, br s), 12.24 (1H, br s).
製造例７２
製造法２に従い、Ｎ−（１−メチルシクロヘキシル）メチル−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７４
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.96 (3H, s), 1.31-1.34 (5H, m), 1.43-1.61 (5H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.30 (2H, d, J = 6.3 Hz), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.04 (1H, s), 7.31-7.38 (2H, m).
製造例７３
製造法２に従い、Ｎ−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35-1.58 (10H, m), 2.50-2.53 (2H, m), 3.47 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.75-6.76 (1H, br m), 7.37-7.43 (2H, m).
製造例７４
製造法２に従い、Ｎ−（１−シアノシクロヘキシル）−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31-1.39 (1H, m), 1.73-1.78 (7H, m), 2.49-2.52 (3H, m), 4.90 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.99 (1H, br s), 7.33-7.40 (2H, m).
製造例７５
製造法２に従い、Ｎ−｛２−（エトキシカルボニル）シクロヘキシル−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.18-2.26 (11H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.85-2.89 (1H, m), 4.10-4.31 (3H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.31-7.39 (3H, m).
製造例７６
製造法２に従い、Ｎ−（１−シアノシクロヘキシル）−３，5−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.19-2.01 (8H, m), 2.44 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.50-2.54 (2H, m), 3.88 (6H, s), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.34 (1H, br s), 6.98 (2H, s).
製造例７７
製造法２に従い、Ｎ−（１−エトキシカルボニルシクロヘキシル）−３，5−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物７９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物７９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.37-1.75 (6H, m), 1.93-2.00 (2H, m), 2.15-2.18 (2H, m), 2.44 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.91 (6H, s), 4.21 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.78 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.16 (1H, br s), 7.00 (2H, s).
製造例７８
（工程１）
酢酸エチル１０ｍｌと３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物２．3ｇとの混合物に、７−アザビシクロ[４．１．０]ヘプタン１．４５ｇ、トリエチルアミン２ｍｌ及び酢酸エチル３ｍｌの溶液を氷冷下で滴下し、室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式で示される化合物（A）１．８ｇを得た。
Figure 2007145817
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33-1.41 (2H, m), 1.51-1.60 (2H, m), 1.89-1.96 (2H, m), 2.02-2.09 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.78 (2H, t, J = 1.7 Hz), 4.90 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.52-7.59 (2H, m).
（工程２）
テトラヒドロフラン１２ｍｌと化合物（A）２９１ｍｇとの混合物に、トリメチルシリルシアニド９９ｍｇ及びテトラブチルアンモニウムフルオライド（1Ｍのテトラヒドロフラン溶液０．０５ｍｌ）を添加し、４０℃で８時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−シアノシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８０と記す。）０．２４ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８０
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.82 (6H, m), 2.08-2.18 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.3 Hz), 2.76 (1H, td, J = 10.5, 3.5 Hz), 4.10-4.18 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.31 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.34-7.41 (2H, m).
製造例７９
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロブチルエチル）−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.12 (3H, d, J = 6.5 Hz), 1.72-2.08 (6H, m), 2.31-2.37 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.08-4.18 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.87 (1H, d, J = 7.7 Hz), 7.31-7.37 (2H, m).
製造例８０
製造法２に従い、Ｎ−（２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル）メチル−３，5−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.50 (1H, t, J = 7.7 Hz), 1.04 (6H, s), 1.12 (6H, s), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.44 (2H, dd, J = 7.7, 5.1 Hz), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.00-6.02 (1H,br m), 7.30-7.37 (2H, m).
製造例８１
製造法２に従い、Ｎ−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル−３，5−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25-1.58 (10H, m), 2.45 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.75 (1H, br s), 3.46 (2H, d, J = 5.9 Hz), 3.86 (6H, s), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.82 (1H, br s), 7.03 (2H, s).
製造例８２
製造法２に従い、Ｎ−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.60 (10H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.06 (1H, br s), 3.45-3.46 (2H, m), 3.85 (3H, s), 4.78 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.94-7.00 (2H, m), 7.32 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz), 7.44 (1H, d, J = 2.2 Hz).
製造例８３
製造法２に従い、Ｎ−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.36-1.60 (10H, m), 2.17 (1H, br s), 2.47 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.48 (2H, d, J = 5.9 Hz), 3.92 (3H, s), 4.83 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.55 (1H, br s), 7.10 (1H, dd, J = 10.4, 1.8 Hz), 7.25-7.27 (1H, m).
製造例８４
製造法２に従い、Ｎ−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33-1.55 (10H, m), 2.04 (1H, br s), 2.57 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.47 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.58 (1H, br s), 7.10-7.14 (1H, m), 7.54-7.60 (2H, m).
製造例８５
クロロホルム４ｍｌと塩化亜鉛（ＩＩ）２９８ｍｇとの混合物を６０℃で５分間攪拌した。その後、化合物（A）２９１ｍｇ及びクロロホルム２ｍｌの溶液を滴下し、還流条件下に５時間攪拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−クロロシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８７と記す。）０．２２ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.53 (3H, m), 1.75-1.86 (3H, m), 2.27-2.34 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.84 (1H, td, J = 10.5, 4.1 Hz), 3.97-4.05 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.01 (1H, d, J = 7.1 Hz), 7.33-7.40 (2H, m).
製造例８６
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロブチルエチル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.14 (3H, d, J = 6.5 Hz), 1.75-1.92 (4H, m), 1.97-2.10 (2H, m), 2.31-2.39 (1H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.91 (6H, s), 4.11-4.21 (1H, m), 4.77 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.71 (1H, d, J = 8.9 Hz), 6.96 (2H, s).
製造例８７
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロブチルエチル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物８９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物８９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.13 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.77-1.90 (4H, m), 1.99-2.08 (2H, m), 2.30-2.40 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.94 (3H, s), 4.11-4.21 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.75 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.21 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz), 7.45 (1H, d, J = 1.9 Hz).
製造例８８
製造法２に従い、Ｎ−シクロペンチルメチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９０
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.23-1.85 (8H, m), 2.10-2.17 (1H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.38 (2H, dd, J = 7.2, 5.8 Hz), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.05 (1H, br s), 7.11-7.15 (1H, m), 7.49-7.56 (2H, m).
製造例８９
製造法２に従い、Ｎ−シクロペンチルメチル−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.85 (8H, m), 2.11-2.21 (1H, m), 2.47 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.38 (2H, dd, J = 7.2, 5.8 Hz), 3.93 (3H, s), 4.83 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.08 (1H, br s), 7.04 (1H, dd, J = 10.1, 1.9 Hz), 7.24-7.25 (1H, m).
製造例９０
製造法２に従い、Ｎ−シクロブチルメチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９２
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.69-1.78 (2H, m), 1.86-1.94 (2H, m), 2.03-2.11 (2H, m), 2.44 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.53-2.61 (1H, m), 3.44 (2H, t, J = 6.5 Hz), 3.85 (6H, s), 4.74-4.75 (2H, m), 6.55 (1H, br s), 7.02 (2H, s).
製造例９１
製造法２に従い、Ｎ−シクロブチルメチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.69-1.78 (2H, m), 1.86-1.96 (2H, m), 2.04-2.13 (2H, m), 2.53-2.61 (2H, m), 3.45 (2H, dd, J = 7.1, 5.9 Hz), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.25 (1H, br s), 7.09-7.13 (1H, m), 7.51-7.57 (2H, m).
製造例９２
製造法２に従い、Ｎ−シクロブチルメチル−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.69-1.79 (2H, m), 1.85-1.97 (2H, m), 2.06-2.13 (2H, m), 2.47 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.51-2.61 (1H, m), 3.45 (2H, dd, J = 7.2, 5.8 Hz), 3.91 (3H, s), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.26 (1H, br s), 7.06 (1H, dd, J = 10.4, 1.9 Hz), 7.24 (1H, dd, J = 1.9, 1.7 Hz).
製造例９３
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロブチルエチル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.12 (3H, d, J = 6.5 Hz), 1.73-1.92 (4H, m), 1.97-2.08 (2H, m), 2.29-2.39 (1H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.10-4.19 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.76 (1H, d, J = 7.7 Hz), 7.10-7.14 (1H, m), 7.48-7.55 (2H, m).
製造例９４
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロブチルエチル）−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.12 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.75-1.90 (4H, m), 1.99-2.08 (2H, m), 2.31-2.38 (1H, m), 2.47 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.91 (3H, s), 4.09-4.19 (1H, m), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.92 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.04 (1H, dd, J = 10.4, 1.9 Hz), 7.24-7.25 (1H, m).
製造例９５
製造法２に従い、Ｎ−シクロプロピルメチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９７
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.24-0.28 (2H, m), 0.50-0.56 (2H, m), 1.02-1.12 (1H, m), 2.44-2.46 (1H, m), 3.26-3.30 (2H, m), 3.87-3.87 (6H, m), 4.75 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.63 (1H, br s), 7.05 (2H, s).
製造例９６
製造法２に従い、Ｎ−シクロプロピルメチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９８
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.25-0.29 (2H, m), 0.54-0.58 (2H, m), 1.03-1.07 (1H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.30 (2H, dd, J = 7.2, 5.3 Hz), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.16 (1H, br s), 7.11-7.16 (1H, m), 7.53-7.59 (2H, m).
製造例９７
製造法２に従い、Ｎ−（シス−２−クロロシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物９９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物９９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.37-1.58 (2H, m), 1.67-1.95 (5H, m), 2.11-2.17 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.24-4.31 (1H, m), 4.55-4.57 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.23 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.32-7.39 (2H, m).
製造例９８
製造法２に従い、Ｎ−（トランス−２−ヒドロキシシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１００と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１００
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.44 (4H, m), 1.74-1.80 (2H, m), 2.09-2.13 (2H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.43 (1H, dt, J = 14.6, 5.3 Hz), 3.77-3.86 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.05 (1H, d, J = 6.5 Hz), 7.34-7.40 (2H, m).
製造例９９
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロペンチルエチル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21-1.95 (9H, m), 1.22 (3H, d, J = 6.5 Hz), 2.55-2.57 (1H, m), 3.99-4.12 (1H, m), 4.81-4.82 (2H, m), 5.89-5.91 (1H, br m), 7.09-7.16 (1H, m), 7.48-7.56 (2H, m).
製造例１００
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロペンチルエチル）−３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０２
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22-1.96 (9H, m), 1.23 (3H, d, J = 6.8 Hz), 2.47 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.02-4.13 (1H, m), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.88-5.90 (1H, br m), 7.02 (1H, dd, J = 10.4, 1.8 Hz), 7.25 (1H, dd, J = 1.8, 1.8 Hz).
製造例１０１
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロペンチルエチル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.23 (3H, d, J = 6.5 Hz), 1.23-1.41 (2H, m), 1.47-1.99 (7H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.02-4.13 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.88-5.90 (1H, br m), 7.02 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.21 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１０２
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロペンチルエチル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22-1.42 (2H, m), 1.24 (3H, d, J = 6.5 Hz), 1.50-2.01 (7H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.91 (6H, s), 4.01-4.12 (1H, m), 4.77 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.87-5.89 (1H, br m), 6.96 (2H, s).
製造例１０３
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロプロピルエチル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０５
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.26-0.31 (1H, m), 0.37-0.58 (3H, m), 0.87-0.95 (1H, m), 1.30 (3H, d, J = 6.6 Hz), 2.53 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.53-3.62 (1H, m), 3.91 (3H, s), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.22 (1H, d, J = 7.3 Hz), 7.01 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.26-7.29 (1H, m), 7.46 (1H, d, J = 2.2 Hz).
製造例１０４
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロプロピルエチル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０６
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.27-0.33 (1H, m), 0.38-0.60 (3H, m), 0.88-0.97 (1H, m), 1.32 (3H, d, J = 6.6 Hz), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.51-3.61 (1H, m), 3.91 (6H, s), 4.77 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.07 (1H, d, J = 5.9 Hz), 6.99 (2H, s).
製造例１０５
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロプロピルエチル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０７
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.25-0.31 (1H, m), 0.36-0.58 (3H, m), 0.86-0.95 (1H, m), 1.29 (3H, d, J = 6.5 Hz), 2.57 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.51-3.60 (1H, m), 4.81 (2H, t, J = 2.8 Hz), 6.19 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.09-7.14 (1H, m), 7.52-7.58 (2H, m).
製造例１０６
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物に代えて３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物を用い、製造例７８（工程１）記載の方法に準じて、下記式で示される化合物（B）を得た。
Figure 2007145817
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31-1.40 (2H, m), 1.52-1.61 (2H, m), 1.89-1.96 (2H, m), 2.03-2.10 (2H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.75-2.76 (2H, m), 3.93 (3H, s), 4.83 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.06 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.55 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.63 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz).
（工程２）
クロロホルム２ｍｌと塩化亜鉛（ＩＩ）２２４ｍｇとの混合物を室温で５分間攪拌した。その後、化合物（B）２３５ｍｇ及びクロロホルム２ｍｌの溶液を滴下し、５時間攪拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄し、Ｎ−（トランス−２−クロロシクロヘキシル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０８と記す。）０．２５ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33-1.49 (3H, m), 1.75-1.84 (3H, m), 2.29-2.32 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.3 Hz), 3.84-3.95 (4H, m), 4.00-4.10 (1H, m), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.22 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.27-7.30 (1H, m), 7.46 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１０７
（工程１）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物に代えて３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物を用い、製造例７８（工程１）記載の方法に準じて、下記式で示される化合物（C）を得た。
Figure 2007145817
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32-1.41 (2H, m), 1.52-1.61 (2H, m), 1.91-1.98 (2H, m), 2.02-2.09 (2H, m), 2.48 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.75-2.79 (2H, m), 3.91 (6H, s), 4.79 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.27 (2H, s).
（工程２）
クロロホルム２ｍｌと塩化亜鉛（ＩＩ）２５８ｍｇとの混合物を室温で５分間攪拌した。その後、化合物（C）３００ｍｇ及びクロロホルム２ｍｌの溶液を滴下し、５時間攪拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−クロロシクロヘキシル）−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１０９と記す。）０．１６ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１０９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.45 (3H, m), 1.72-1.80 (3H, m), 2.17-2.31 (2H, m), 2.44 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.86-3.92 (7H, m), 3.99-4.12 (1H, m), 4.76 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.52 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.04 (2H, s).
製造例１０８
（工程１）
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物に代えて３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物を用い、製造例７８（工程１）記載の方法に準じて、下記式で示される化合物（D）を得た。
Figure 2007145817
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.31-1.40 (2H, m), 1.51-1.60 (2H, m), 1.88-1.95 (2H, m), 2.02-2.09 (2H, m), 2.60 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.75-2.76 (2H, m), 4.83 (2H, t, J = 1.7 Hz), 7.12-7.17 (1H, m), 7.70-7.78 (2H, m).
（工程２）
クロロホルム２ｍｌと塩化亜鉛（ＩＩ）２２９ｍｇとの混合物を室温で５分間攪拌した。その後、化合物（D）２３０ｍｇ及びクロロホルム２ｍｌの溶液を滴下し、５時間攪拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄し、Ｎ−（トランス−２−クロロシクロヘキシル）−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１０と記す。）０．２０ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１０
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.25-1.53 (3H, m), 1.72-1.85 (3H, m), 2.28-2.34 (2H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.86 (1H, td, J = 10.5, 4.1 Hz), 3.98-4.06 (1H, m), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.10 (1H, d, J = 7.3 Hz), 7.11-7.15 (1H, m), 7.52-7.58 (2H, m).
製造例１０９
２−メチルシクロヘキシルアミンに代えて２−ヒドロキシシクロペンチルアミンを用い、製造例４１記載の方法に準じて、Ｎ−（トランス−２−ヒドロキシシクロペンチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.49-1.58 (1H, m), 1.68-1.92 (3H, m), 2.03-2.12 (1H, m), 2.22-2.30 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.97-4.10 (2H, m), 4.15 (1H, br s), 4.89 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.17 (1H, br s), 7.33-7.39 (2H, m).
製造例１１０
クロロホルム２ｍｌと臭化亜鉛（ＩＩ）４５０ｍｇとの混合物を室温で５分間攪拌した。その後、化合物（Ａ）２９１ｍｇ及びクロロホルム２ｍｌの溶液を滴下し、１２時間攪拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、得られた固体をヘキサンで洗浄し、Ｎ−（トランス−２−ブロモシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１２と記す。）０．３０ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１２
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.53 (3H, m), 1.76-1.83 (2H, m), 1.92-2.02 (1H, m), 2.30-2.36 (1H, m), 2.42-2.48 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.98 (1H, td, J = 10.7, 4.1 Hz), 4.04-4.11 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.02 (1H, d, J = 7.7 Hz), 7.34-7.40 (2H, m).
製造例１１１
臭化亜鉛（ＩＩ）に代えてヨウ化亜鉛（ＩＩ）を用い、製造例１１２記載の方法に準じて、Ｎ−（トランス−２−ヨードシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１３と記す。）０．４０ｇを得た。

Figure 2007145817
本発明化合物１１３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.65 (4H, m), 1.85-1.93 (1H, m), 2.11-2.29 (2H, m), 2.50-2.60 (2H, m), 4.06-4.16 (2H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.05 (1H, br s), 7.35-7.42 (2H, m).
製造例１１２
テトラヒドロフラン４ｍｌと化合物（Ａ）２９１ｍｇとの混合物に、テトラブチルアンモニウムフルオライド（１Ｍのテトラヒドロフラン溶液１．２ｍｌ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−フルオロシクロヘキシル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１４と記す。）０．１３ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22-1.46 (3H, m), 1.56-1.73 (2H, m), 1.81-1.87 (1H, m), 2.15-2.25 (2H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.02-4.15 (1H, m), 4.37 (1H, dtd, J = 50.6, 10.0, 4.6 Hz), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.04 (1H, d, J = 7.3 Hz), 7.33-7.40 (2H, m).
製造例１１３
製造法２に従い、N−｛１−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）エチル｝−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.22 (3H, d, J = 7.0 Hz), 1.24-1.69 (11H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.19 (1H, dt, J = 15.7, 7.0 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.45-6.47 (1H, br m), 7.02 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.27 (1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz), 7.48 (1H, d, J = 2.2 Hz).
製造例１１４
製造法２に従い、N−｛１−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）エチル｝−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.23 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.24-1.38 (1H, m), 1.43-1.72 (10H, m), 2.43 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.91 (6H, s), 4.14-4.24 (1H, m), 4.77 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.45-6.48 (1H, br m), 7.01 (2H, s).
製造例１１５
製造法２に従い、N−｛１−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）エチル｝−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.22-1.38 (1H, m), 1.42-1.76 (10H, m), 2.56 (1H, t, J = 2.3 Hz), 4.13-4.22 (1H, m), 4.82 (2H, d, J = 2.3 Hz), 6.41-6.43 (1H, br m), 7.12 (1H, t, J = 8.3 Hz), 7.51-7.60 (2H, m).
製造例１１６
製造法２に従い、N−｛１−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）エチル｝−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21 (3H, d, J = 6.8 Hz), 1.22-1.38 (1H, m), 1.41-1.67 (10H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.11-4.20 (1H, m), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.59 (1H, d, J = 8.9 Hz), 7.34-7.41 (2H, m).
製造例１１７
（工程１）
７−アザビシクロ[４．１．０]ヘプタンに代えて、６−アザビシクロ[３．１．０]ヘキサンを用い、製造例７８（工程１）記載の方法に準じて、下記式で示される化合物（Ｅ）を得た。
Figure 2007145817
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30-1.43 (1H, m), 1.67-1.76 (3H, m), 2.11-2.17 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.20-3.22 (2H, m), 4.90 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.50-7.57 (2H, m).
（工程２）
テトラヒドロフラン４ｍｌと化合物（Ｅ）２９１ｍｇとの混合物に、テトラブチルアンモニウムフルオライド（1Ｍのテトラヒドロフラン溶液１．２ｍｌ）を室温で滴下し、室温で1時間攪拌した。その後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−フルオロシクロペンチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１１９と記す。）０．１５ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１１９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.59-2.05 (5H, m), 2.27-2.36 (1H, m), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.36-4.47 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.02 (1H, ddd, J = 52.2, 7.7, 3.2 Hz), 5.89-5.90 (1H, br m), 7.30-7.37 (2H, m).
製造例１１８
酢酸エチル３ｍｌ、２−クロロシクロペンチルアミン塩酸塩０．３ｇ及び３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物０．４６ｇの混合物に、トリエチルアミン０．８ｍｌ及び酢酸エチル２ｍｌの混合溶液を氷冷下で滴下し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−クロロシクロペンチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２０と記す。）０．２ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２０
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.54-1.63 (1H, m), 1.79-2.02 (3H, m), 2.22-2.29 (1H, m), 2.34-2.43 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.16-4.21 (1H, m), 4.34-4.41 (1H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.23 (1H, d, J = 6.3 Hz), 7.32-7.39 (2H, m).
製造例１１９
テトラヒドロフラン１０ｍｌ及び化合物（Ｅ）２７７ｍｇの混合物に、トリメチルシリルシアニド９９ｍｇを室温で滴下し、続いてテトラブチルアンモニウムフルオライド（1Ｍのテトラヒドロフラン溶液０．０５ｍｌ）を加え、４０℃で８時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（トランス−２−シアノシクロペンチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２１と記す。）０．１５ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２１
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.68-2.31 (6H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.96-3.02 (1H, m), 4.47-4.54 (1H, m), 4.89 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.32 (1H, d, J = 6.5 Hz), 7.33-7.39 (2H, m).
製造例１２０
ジエチルエーテル３ｍｌと化合物（Ｅ）２７７ｍｇの混合物に、０℃で臭化水素ガスを導入し、０℃で1時間攪拌した。その後、反応混合物を濾過し、得られた固体をヘキサンで洗浄し、Ｎ−（トランス−２−ブロモシクロペンチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２２と記す。）０．２５ｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２２
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.45-2.43 (6H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.3 Hz), 4.21-4.25 (1H, m), 4.46-4.51 (1H, m), 4.89 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.15-6.18 (1H, br m), 7.35-7.40 (2H, m).
製造例１２１
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロヘキシル}メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２３と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.36-1.71 (8H, m), 1.98-2.09 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.60 (2H, d, J = 6.0 Hz), 3.93 (3H, s), 4.21 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.54-6.57 (1H, br m), 7.03 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.3, 2.2 Hz), 7.45 (1H, d, J = 2.2 Hz).
製造例１２２
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロペンチル}メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.29 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.65-1.80 (6H, m), 1.96-2.06 (2H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.59 (2H, d, J = 6.0 Hz), 3.93 (3H, s), 4.19 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.91-6.93 (1H, br m), 7.03 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.24 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz), 7.47 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１２３
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロブチル}メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.32 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.97-2.21 (4H, m), 2.39-2.50 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.83 (2H, d, J = 5.8 Hz), 3.93 (3H, s), 4.22 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.75-6.77 (1H, br m), 7.02 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.23 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz), 7.47 (1H, d, J = 2.0 Hz).
製造例１２４
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロプロピル}メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.04-1.08 (2H, m), 1.23-1.30 (5H, m), 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.60 (2H, d, J = 6.3 Hz), 3.94 (3H, s), 4.15 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.93-6.99 (1H, m), 7.04 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.27 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.1 Hz).
製造例１２５
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロヘキシル}メチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２７と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２７
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.20-1.70 (11H, m), 1.98-2.06 (2H, m), 2.50-2.54 (1H, m), 3.58 (2H, d, J = 6.0 Hz), 4.17-4.24 (2H, m), 4.88 (2H, d, J = 2.2 Hz), 6.58-6.60 (1H, br m), 7.31-7.37 (2H, m).
製造例１２６
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロペンチル}メチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２８と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２８
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.30 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.62-1.81 (6H, m), 1.96-2.06 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.56 (2H, d, J = 6.3 Hz), 4.20 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.94-6.96 (1H, br m), 7.31-7.39 (2H, m).
製造例１２７
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロブチル}メチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１２９と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１２９
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.33 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.94-2.21 (4H, m), 2.41-2.51 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.80 (2H, d, J = 5.8 Hz), 4.23 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.79-6.87 (1H, br m), 7.31-7.39 (2H, m).
製造例１２８
製造法２に従い、Ｎ−{１−（エトキシカルボニル）シクロプロピル}メチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３０と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３０
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.02-1.06 (2H, m), 1.24-1.30 (5H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.57 (2H, d, J = 6.0 Hz), 4.16 (2H, q, J = 7.1 Hz), 4.88 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.94-6.96 (1H, br m), 7.33-7.40 (2H, m).
製造例１２９
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロヘキシル−１−メチルエチル）−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３１と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３１
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.97-1.38 (11H, m), 1.65-1.83 (5H, m), 2.02 (1H, tt, J = 12.0, 2.9 Hz), 2.51 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.86 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.72 (1H, br s), 7.26-7.32 (2H, m).
製造例１３０
製造法２に従い、Ｎ−（１−シクロヘキシル−１−メチルエチル）−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３２と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３２
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.98-1.43 (11H, m), 1.65-1.83 (5H, m), 2.02-2.09 (1H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.80 (2H, d, J = 2.4 Hz), 5.83 (1H, br s), 7.01 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.16 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz), 7.45 (1H, d, J = 2.1 Hz).
製造例１３１
クロロホルム１０ｍｌ及び（１−ヒドロキシシクロヘキシル）メチルアミン塩酸塩５００ｍｇの混合物に、五塩化リン９４３ｍｇ及びクロロホルム１０ｍｌの混合物を氷冷下で滴下し、０℃で５時間、更に室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物に氷冷下でメタノール３ｍＬを加え、減圧下で濃縮し、（１−クロロシクロヘキシル）メチルアミン塩酸塩を得た。
得られた（１−クロロシクロヘキシル）メチルアミン塩酸塩、酢酸エチル１０ｍｌ及び３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物１．０ｇの混合物に、トリエチルアミン３．０ｍｌ及び酢酸エチル５ｍｌの混合液を氷冷下で滴下し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸カリウム水溶液、食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−（１−クロロシクロヘキシル）メチル−３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３３と記す。）７８ｍｇを得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３３
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.33 (1H, m), 1.60-1.76 (7H, m), 1.92-1.97 (2H, m), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.74 (2H, d, J = 6.0 Hz), 4.89 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.47-6.50 (1H, m), 7.36-7.42 (2H, m).
製造例１３２
製造法２に従い、Ｎ−（１−クロロシクロヘキシル）メチル−３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３４と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３４
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.33 (1H, m), 1.63-1.73 (7H, m), 1.94-1.99 (2H, m), 2.54 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.76 (2H, d, J = 6.3 Hz), 3.94 (3H, s), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.55-6.58 (1H, br m), 7.05 (1H, d, J = 8.3 Hz), 7.31 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz), 7.47 (1H, d, J = 2.2 Hz).
製造例１３３
製造法２に従い、Ｎ−（１−クロロシクロヘキシル）メチル−３，５−ジメトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３５と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３５
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.24-1.33 (1H, m), 1.63-1.73 (7H, m), 1.93-2.01 (2H, m), 2.45 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.75 (2H, d, J = 6.3 Hz), 3.91 (6H, s), 4.78 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.57-6.60 (1H, br m), 7.03 (2H, s).
製造例１３４
製造法２に従い、Ｎ−（１−クロロシクロヘキシル）メチル−３−フルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸アミド（以下、本発明化合物１３６と記す。）を得た。
Figure 2007145817
本発明化合物１３６
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.26-1.32 (1H, m), 1.62-1.77 (7H, m), 1.93-1.97 (2H, m), 2.57 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.75 (2H, d, J = 6.0 Hz), 4.83 (2H, d, J = 2.4 Hz), 6.51-6.54 (1H, br m), 7.15 (1H, t, J = 8.2 Hz), 7.54-7.61 (2H, m).
次に、本発明化合物の製造中間体の製造について参考製造例を示す。
参考製造例１
ＤＭＦ１００ｍｌに４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸１１．８ｇ、プロパルギルブロミド１５．７ｇ、及び炭酸カリウム１８ｇを加え、得られた混合物を室温で８時間、８０℃で４時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、セライトを通してろ過した。ろ液に、水、希塩酸を順次加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。得られた結晶をヘキサンとＭＴＢＥとの混合溶媒で洗浄し、４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸２−プロピニルエステル１５．５ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸２−プロピニルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.44 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.91 (6H, s), 4.81 (2H, d, J = 2.4 Hz), 4.92 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.33 (2H, s).
メタノール５０ｍｌに４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸２−プロピニルエステル１５．５ｇ、及び１５％水酸化ナトリウム水溶液を４０ｍｌを加え、得られた混合物を５０℃で４時間攪拌した。その後、反応混合物を塩酸に加えて酸性にした。析出した結晶をろ過により集め、乾燥して４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸１３．０ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.35 (1H, br s), 3.45 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.83 (6H, s), 4.70 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.24 (2H, s).
トルエン１００ｍｌに４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸１３．０ｇ、塩化チオニル９．５ｇ、及びＤＭＦ５０ｍｇを加え、得られた混合物を３時間加熱還流した。その後、反応混合物を濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄し、４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸塩化物１２．０ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３，５−ジメトキシ安息香酸塩化物
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.46 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (6H, s), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.38 (2H, s).
参考製造例２
ＤＭＦ１００ｍｌに４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸１０ｇ、プロパルギルブロミド１５．７ｇ、及び炭酸カリウム１８ｇを加え、得られた混合物を室温で８時間、８０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加えた後、セライトを通してろ過した。ろ液に水、希塩酸を順次加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮し、得られた結晶をヘキサンとＭＴＢＥとの混合溶媒で洗浄し、４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸２−プロピニルエステル１３．２ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸２−プロピニルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.52 (1H, t, J = 2.5 Hz), 2.55 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.93 (3H, s), 4.83 (2H, d, J = 2.4 Hz), 4.91 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.05 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.58 (1H, d, J = 1.9 Hz), 7.72 (1H, dd, J = 8.5, 1.9 Hz).
メタノール５０ｍｌに４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸２−プロピニルエステル１３．２ｇ、及び１５％水酸化ナトリウム水溶液を４０ｍｌを加え、得られた混合物を室温で８時間、５０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物を塩酸に加えて酸性にした。析出した結晶をろ過により集め、乾燥して４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸１２．０ｇを得た。
Figure 2007145817
トルエン１００ｍｌに４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸１２．０ｇ、塩化チオニル９．０ｇ、及びＤＭＦ５０ｍｇを加え、得られた混合物を３時間加熱還流した。その後、反応混合物を濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄し、４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸塩化物１１．０ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３−メトキシ安息香酸塩化物
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.59 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.94 (3H, s), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.10 (1H, d, J = 8.7 Hz), 7.56 (1H, d, J = 2.2 Hz), 7.84 (1H, dd, J = 8.7, 2.2 Hz).
参考製造例３
ＤＭＦ５０ｍｌに４−ヒドロキシ−３−フルオロ安息香酸５．５ｇ、プロパルギルブロミド９．４ｇ、及び炭酸カリウム１１ｇを加え、該混合物を室温で８時間攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加えた後、セライトを通してろ過した。ろ液に水、希塩酸を順次加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−プロピニルオキシ）−３−フルオロ安息香酸２−プロピニルエステル１０．８ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３−フルオロ安息香酸２−プロピニルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.50 (1H, t, J = 2.5 Hz), 2.56 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.82 (2H, d, J = 2.4 Hz), 4.89 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.13 (1H, t, J = 8.3 Hz), 7.78 (1H, dd, J = 11.5, 2.1 Hz), 7.82-7.86 (1H, m).
エタノール５０ｍｌに４−（２−プロピニルオキシ）−３−フルオロ安息香酸２−プロピニルエステル１０．８ｇ、及び１５％水酸化ナトリウム水溶液を３０ｍｌを加え、得られた混合物を室温で２時間攪拌した。その後、反応混合物を塩酸に加えて酸性にした。析出した結晶をろ過により集め、乾燥して４−（２−プロピニルオキシ）−３−フルオロ安息香酸８．０ｇを得た。
Figure 2007145817
４−（２−プロピニルオキシ）−３−フルオロ安息香酸
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.21-3.59 (1H, m), 3.68 (1H, t, J = 2.3 Hz), 5.01 (2H, d, J = 2.2 Hz), 7.34 (1H, t, J = 8.5 Hz), 7.71 (1H, dd, J = 11.8, 1.9 Hz), 7.77-7.83 (1H, m).
参考製造例４
（ａ） Ｎ−メチルピロリドン５０ｍｌに、３，４，５−トリフルオロブロモベンゼン１０ｇ、シアン化銅８．５ｇを加え、得られた混合物を１５０℃で４時間攪拌した。その後。反応混合物にアンモニア水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，４，５−トリフルオロベンゾニトリル５．０ｇを得た。
ＤＭＦ２５ｍｌに、３，４，５−トリフルオロベンゾニトリル５．０ｇとベンジルアルコール４．５ｇとを加えた溶液に、０℃で６０％水素化ナトリウム（油性）１．５ｇを加えた。該混合物を室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物に希塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−ベンジルオキシ−３，５−ジフルオロベンゾニトリル７．０ｇを得た。
Figure 2007145817
４−ベンジルオキシ−３，５−ジフルオロベンゾニトリル
1H-NMR (CDCl3) δ: 5.29 (2H, s), 7.14-7.23 (2H, m), 7.29-7.43 (5H, m).
メタノール１００ｍｌに、４−ベンジルオキシ−３，５−ジフルオロベンゾニトリルと濃硫酸１５ｍｌを加え、５日間加熱還流した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル４．５ｇを得た。
Figure 2007145817
３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.91 (3H, s), 6.00 (1H, br s), 7.58-7.67 (2H, m).
アセトニトリル８０ｍｌに、３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル４．５ｇ、プロパルギルブロミド３．５ｇ、炭酸セシウム９．４ｇを加え、得られた混合物を２時間加熱還流した。反応混合物をセライトを通してろ過した。濾液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸メチルエステル５．５ｇを得た。
Figure 2007145817
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸メチルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.53 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.92 (3H, s), 4.91 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.61 (2H, ddd, J = 15.1, 7.5, 2.2 Hz).
エタノール３０ｍｌに、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸メチルエステル５．５ｇと１５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌとを加え、得られた混合物を室温で２時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣に塩酸を加えて酸性にした後、析出した固体をろ過により集め３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸５．０ｇを得た。
Figure 2007145817
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.54 (1H, t, J = 2.2 Hz), 4.94 (2H, d, J = 2.2 Hz), 7.65-7.72 (2H, m).
（ｂ） アセトニトリル５０ｍｌに、プロパルギルアルコール１２ｇと３，４，５−トリフルオロベンズアルデヒド１６ｇと炭酸カリウム１５ｇとを加え、得られた混合物を室温で１日攪拌した。その後、反応混合物に水を加えて、酢酸エチルで抽出した。有機層を希塩酸、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒド２０ｇを得た。
Figure 2007145817
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒド
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.55 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.96 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.44-7.52 (2H, m), 9.87 (1H, t, J = 1.8 Hz).
クロロホルム１００ｍｌに、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）ベンズアルデヒド２０ｇと３−クロロ過安息香酸２５ｇを加え、得られた混合物を室温で１晩攪拌した。その後、反応混合物に亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、クロロホルム、酢酸エチルで順次抽出した。有機層を合せて硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮し、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸４０ｇを得た。
（ｃ） ＤＭＦ５０ｍｌに３，４，５−トリフルオロ安息香酸５．０ｇ、プロパルギルブロミド４．０ｇ、炭酸カリウム４．７ｇを加え、得られた混合物を室温で３０分攪拌後、８０℃で１時間加熱攪拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加えた後、セライトを通してろ過した。ろ液に水、希塩酸を順次加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮し、３，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニルエステル６．０ｇを得た。
Figure 2007145817
３，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.55 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.93 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.68-7.76 (2H, m).
ＤＭＦ２０ｍｌに３，４，５−トリフルオロ安息香酸２−プロピニルエステル５．０ｇ、プロパルギルアルコール１．７ｇを加えた溶液に、０℃で６０％水素化ナトリウム（油性）１．１ｇを加えた。得られた混合物を０℃で３０分間、室温で1時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸２−プロピニルエステル２．９ｇを得た。
Figure 2007145817
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸２−プロピニルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.52 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.54 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.91 (2H, d, J = 2.7 Hz), 4.92 (2H, d, J = 2.7 Hz), 7.62-7.68 (2H, m).
エタノール１０ｍｌに３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸２−プロピニルエステル２．２ｇ、１５％水酸化ナトリウム水溶液６ｍｌを加え、得られた混合物を５０℃で１時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣に塩酸を加えて酸性にした。析出した結晶をろ過により集め、乾燥して３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸１．８ｇを得た。
トルエン１７ｍｌに３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸１．８ｇ、塩化チオニル１ｍｌ、及びＤＭＦ１０ｍｇを加え、該混合物を４時間加熱還流した。その後、反応混合物を減圧下濃縮し、３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物１．９ｇを得た。
Figure 2007145817
３，５−ジフルオロ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸塩化物
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.55 (1H, t, J = 2.4 Hz), 4.98 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.69-7.76 (2H, m).
参考製造例５
アセトニトリル４０ｍｌに、３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒド７．３ｇ、ベンジルブロミド８．８g、炭酸セシウム１６．８g、DMF１０ｍｌを加え、得られた混合物を１０時間加熱還流した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣に塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシベンズアルデヒド７．５ｇを得た。
Figure 2007145817
水２００ｍｌと過マンガン酸カリウム６．８gとからなる混合液に、アセトン２００ｍｌに溶かした４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシベンズアルデヒド７．５gを１５−２０℃で滴下した。該混合物を室温で３日間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下で約半分量まで濃縮した。濃縮液に亜硫酸水素ナトリウム水溶液及び希塩酸を加え、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮し、４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシ安息香酸を得た。
４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシ安息香酸にメタノール２０ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌ及び１０％パラジウム−炭素５０ｍｇを加え、該混合物を水素雰囲気下室温で４時間攪拌した。その後、反応混合物をセライトを通してろ過した。ろ液を減圧下で濃縮して３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸４．５gを得た。
Figure 2007145817
３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 3.87 (3H, s), 7.32-7.36 (2H, m).
DMF８０ｍｌに３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシ安息香酸４．５g、プロパルギルブロミド７．０g、炭酸カリウム９．１gを加え、得られた混合物を室温で２日間攪拌した。その後、反応混合物に塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸２−プロピニルエステル４．５gを得た。
Figure 2007145817
３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸２−プロピニルエステル
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.49 (1H, t, J = 2.4 Hz), 2.54 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.94 (3H, s), 4.87 (2H, d, J = 2.4 Hz), 4.91 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.43 (1H, dd, J = 1.8, 1.8 Hz), 7.48 (1H, dd, J = 10.4, 1.8 Hz).
メタノール４０ｍｌに、３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸２−プロピニルエステル４．５gと１５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌとを加え、得られた混合物を室温で８時間攪拌した。その後、反応混合物を濃縮した。残渣に塩酸を加え、酸性にした。析出した固体をろ過により集め、乾燥して、３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸３．７gを得た。
Figure 2007145817
３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）安息香酸
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.50 (1H, t, J = 2.4 Hz), 3.95 (3H, s), 4.89 (2H, d, J = 2.4 Hz), 7.46-7.57 (2H, m).
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
製剤例１
本発明化合物１〜１３５各５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸マグネシウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより、各々の水和剤を得る。
製剤例２
本発明化合物１〜１３５各２０部とソルビタントリオレエ−ト１．５部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５部と混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて攪拌混合し、各々のフロアブル製剤を得る。
製剤例３
本発明化合物１〜１３５各２部、カオリンクレー８８部及びタルク１０部をよく粉砕混合することにより、各々の粉剤を得る。
製剤例４
本発明化合物１〜１３５各５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキシレン７５部をよく混合することにより、各々の乳剤を得る。
製剤例５
本発明化合物１〜１３５各２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合した後、水を加えてよく練り合せ、造粒乾燥することにより、各々の粒剤を得る。
製剤例６
本発明化合物１〜１３５各１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の製剤を得る。
次に、本発明化合物が植物病害の防除に有用であることを試験例で示す。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、本発明化合物を処理した植物の病斑の面積と、無処理の植物の病斑の面積を比較することにより評価した。
試験例１
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種：パティオ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物２、３、５、６、１０、１１、１３、１５、１６、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２７、２８、２９、３１、３２、３４、３６、３７、３８、３９、４３、４４、４６、４８、４９、５４、５５、５９、６３、６４、６５、６６、６８、６９、７４、７６、８０、１００、１０３、１０４、１０５、１０６、１０８、１１０、１１５、１１６、１１７、１１９、１２０、１２１及び１２２の各々を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で本発明化合物の濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈して試験用薬液を調製した。この試験用薬液を上記のトマト苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、トマト疫病の遊走子嚢の水懸濁液（約３００００個／ｍｌ）を該トマト苗に噴霧（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。該トマト苗を２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で1日間栽培し、さらに昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して４日間栽培した後、該トマト苗におけるトマト疫病の病斑面積を調査した。
本発明化合物２、３、５、６、１０、１１、１３、１５、１６、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２７、２８、２９、３１、３２、３４、３６、３７、３８、３９、４３、４４、４６、４８、４９、５４、５５、５９、６３、６４、６５、６６、６８、６９、７４、７６、８０、１００、１０３、１０４、１０５、１０６、１０８、１１０、１１５、１１６、１１７、１１９、１２０、１２１及び１２２を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の３０％以下であった。
試験例２
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種：パティオ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物１、２、５、６、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４３、４４、４６、４８、４９、５４、５５、５６、５９、６６、６８、６９、７０、７４、８９、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１５、１１６及び１１７の各々を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で本発明化合物の濃度が２００ｐｐｍとなるように希釈して試験用薬液を調製した。この試験用薬液を上記のトマト苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾した後、トマト疫病の遊走子嚢の水懸濁液（約３００００個／ｍｌ）を該トマト苗に噴霧（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。該トマト苗を２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で1日間栽培し、さらに昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して４日間栽培した後、該トマト苗におけるトマト疫病の病斑面積を調査した。
本発明化合物１、２、５、６、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４３、４４、４６、４８、４９、５４、５５、５６、５９、６６、６８、６９、７０、７４、８９、１０５、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１５、１１６及び１１７を処理した植物上における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の３０％以下であった。
試験例３
容積１６０ｍｌのプラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種：パティオ）を播種し、温室内で１３日間生育させた。本発明化合物１、２、６、１６、１７、２１、２２、２３、２４、２６、２７、２８、３０、３４、３９、４２、４８、５４、５５、５６、６４、６８、６９、７０、７５、８１、８７、８９、９５、１０１、１０２、１０３、１０４、１０８、１１１、１１２、１１５、１１６及び１１７の各々を製剤例６に準じてフロアブル製剤とした後、水で本発明化合物の濃度が２００ｐｐｍとなるように希釈して試験用薬液を調製した。この試験用薬液を上記のトマト苗の株元に1ポットあたり２０ｍｌ潅注処理した。該トマト苗を昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して７日間栽培した後、トマト疫病の遊走子嚢の水懸濁液（約３００００個／ｍｌ）を該トマト苗に噴霧（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。該トマト苗を２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で1日間栽培し、さらに昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して４日間栽培した後、該トマト苗におけるトマト疫病の病斑面積を調査した。
本発明化合物１、２、６、１６、１７、２１、２２、２３、２４、２６、２７、２８、３０、３４、３９、４２、４８、５４、５５、５６、６４、６８、６９、７０、７５、８１、８７、８９、９５、１０１、１０２、１０３、１０４、１０８、１１１、１１２、１１５、１１６及び１１７を処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の３０％以下であった。
本発明化合物は優れた植物病害防除効力を有しており、有用である。

Claims (14)

  1. 式（１）
    Figure 2007145817
    〔式中、Ｘ1はフッ素原子又はメトキシ基を表し、
    Ｘ2は水素原子、フッ素原子又はメトキシ基を表し、
    Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表し、
    Ａは単結合、ＣＨ2基、ＣＨ（ＣＨ3）基、Ｃ（ＣＨ3）2基又はＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）基を表し、
    ＣｙはＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表す。〕
    で示されるアミド化合物。
  2. 式（１）において、Ｚが酸素原子である請求項１に記載されたアミド化合物。
  3. 式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子であるか；
    Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子であるか；
    Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子であるか；或いは
    Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基である請求項１又は２に記載されたアミド化合物。
  4. 式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2がメトキシ基である請求項１又は２に記載されたアミド化合物。
  5. 式（１）において、Ｘ1がメトキシ基であり、Ｘ2が水素原子である請求項１又は２に記載されたアミド化合物。
  6. 式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2がフッ素原子である請求項１又は２に記載されたアミド化合物。
  7. 式（１）において、Ｘ1がフッ素原子であり、Ｘ2が水素原子である請求項１又は２に記載されたアミド化合物。
  8. 式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、塩素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である請求項１〜７のいずれかに記載されたアミド化合物。
  9. 式（１）において、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基又は(Ｃ１−Ｃ３アルコキシ)カルボニル基からなる群から選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である請求項１から７のいずれかに記載されたアミド化合物。
  10. 式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基である請求項１〜７のいずれかに記載されたアミド化合物。
  11. 式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、ＣｙがＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である請求項１〜７のいずれかに記載されたアミド化合物。
  12. 式（１）において、Ａが単結合、ＣＨ2基又はＣＨ（ＣＨ3）基であり、Ｃｙがメチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である請求項１〜７のいずれかに記載されたアミド化合物。
  13. 請求項１〜１２のいずれかに記載されたアミド化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
  14. 請求項１〜１２のいずれかに記載されたアミド化合物の有効量を植物又は土壌に処理することを特徴とする植物病害の防除方法。

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