JP2004285051A - アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法 - Google Patents

アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2004285051A
JP2004285051A JP2003424576A JP2003424576A JP2004285051A JP 2004285051 A JP2004285051 A JP 2004285051A JP 2003424576 A JP2003424576 A JP 2003424576A JP 2003424576 A JP2003424576 A JP 2003424576A JP 2004285051 A JP2004285051 A JP 2004285051A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
hydrogen atom
amide compound
alkyl
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003424576A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasushi Sakaguchi
裕史 阪口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2003424576A priority Critical patent/JP2004285051A/ja
Publication of JP2004285051A publication Critical patent/JP2004285051A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

【課題】
植物病害に対して防除効力を有する化合物を提供すること。

【解決手段】
式（Ｉ）
Figure 2004285051

［式中、Ｒ51はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基等を表し、Ｒ52は水素原子、ハロゲン原子等を表し、Ｒ53は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基を表し、Ｒ56及びＲ57は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基等を表し、Ｒ58及びＲ59は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ60はＣ１−Ｃ４アルキル基等を表し、Ｒ61はＣ２−Ｃ４シアノアルキル基等を表し、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は水素原子、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ２アルキル基を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］で示されるアミド化合物は植物病害に対して優れた防除効力を有する。

【選択図】 なし

Description

本発明は、アミド化合物、及びそれを植物または植物の生育する土壌に施用する植物病害の防除方法に関する。
植物病害を防除するための薬剤の開発が行われ、植物病害防除効果を有する化合物が数多く見出されているが、その効果は十分でない場合があり、新たな化合物群の探索が鋭意行われている。
一方、下記に示すアミド化合物（Ａ）が知られているが、該化合物の具体的な用途については記載されていない（非特許文献１参照。）。
Figure 2004285051
ジャーナル オブ ケミカル ソサイエティー，パーキン トランスアクションI、第6巻、1976年、第661頁（Journal of Chemical Society, Perkin Transactions I, 6, p.661 (1976)）
本発明は植物病害防除効果を有する新しい化合物を提供することを課題とする。
本発明者等は優れた植物病害防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討した結果、下記式（１）で示されるアミド化合物が優れた植物病害防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記の
Figure 2004285051
［式中、
Ｒ51はハロゲン原子、C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6ハロアルケニル基、C2-C6アルキニル基、C2-C6ハロアルキニル基、C1-C6アルコキシ基、C3-C6アルケニルオキシ基、C3-C6アルキニルオキシ基、C1-C6ハロアルコキシ基、（C1-C6アルコキシ）C1-C6アルキル基、フェノキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、（C1-C6アルキル）スルホニルオキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6ハロアルキルチオ基、C1-C6アルキルアミノ基、ジ（C1-C6アルキル）アミノ基、ホルミル基、（C1-C6アルキル）カルボニル基、（C1-C6アルコキシ）カルボニル基、（C1-C6アルコキシ）イミノC1-C6アルキル基、ベンジルオキシイミノC1-C6アルキル基、ジ（C1-C6アルキル）アミノイミノC1-C6アルキル基、トリ（C1-C6アルキル）シリル基、フェニル基、フェノキシ基、シアノ基若しくはニトロ基を表し、Ｒ52は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、C1-C6ハロアルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、シアノ基若しくはニトロ基を表すか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C6アルキレン基若しくは−ＣＲ65＝ＣＲ66−ＣＲ67＝ＣＲ68−基（Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67及びＲ68は独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1-C3アルキル基、C1-C3アルコキシ基又はC1-C3ハロアルキル基を表す）を表し、
Ｒ53は水素原子、ハロゲン原子、C1-C3アルキル基又はC1-C3ハロアルキル基を表し、
Ｒ56は水素原子、C1-C4アルキル基、C2-C4アルケニル基又はC2-C4アルキニル基を表し、
Ｒ57は水素原子、C1-C4アルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基を表し、
Ｒ58及びＲ59は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C3アルキル基を表し、
Ｒ60はC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C6アルキニル基を表し、
Ｒ61はC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C6アルキニル基又はC2-C4シアノアルキル基を表し、
Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は水素原子、ハロゲン原子又はC1-C2アルキル基を表し、
Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］
アミド化合物（１）（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を有効成分として含有する植物病害防除剤、及び本発明化合物の有効量を植物又は植物の生育する土壌に施用する植物病害の防除方法を提供する。本発明は更に本発明化合物の製造において重要な中間体である下記の
Figure 2004285051
［式中、Ｒ100はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ＯＨ基又は塩素原子を表し、Ｒ101及びＲ102は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C3アルキル基を表し、Ｒ103はC1-C4アルキル基を表し、Ｒ104はC3-C6アルキニル基を表し、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C2アルキル基を表す。］
で示される化合物（３）（以下、本発明中間体１と記す。）および下記の
Figure 2004285051
［式中、Ｒ201はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基を表し、Ｒ202は水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基若しくはC1-C4ハロアルキル基を表すか、又はＲ201とＲ202とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を表し、Ｒ203及びＲ204は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C3アルキル基を表し、Ｒ205はC1-C4アルキル基を表し、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C2アルキル基を表す。］
アミド化合物（４）（以下、本発明中間体２と記す。）も提供する。
本発明化合物を用いることにより、植物病害を防除することができる。
本発明のアミド化合物（１）、化合物（３）及びアミド化合物（４）における各置換基としては、下記に示す基が具体的に例示される。
Ｒ51で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C6アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のC1-C4アルキル基；ペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４ーメチルペンチル基、ヘキシル等のC5-C6アルキル基が挙げられ，
C3-C6シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられ、
C1-C6ハロアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等のC1-C4ハロアルキル基が挙げられ、
C2-C6アルケニル基としては、例えばビニル基、１−メチルビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のC2-C4アルケニル基；１−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のC5-C6アルケニル基が挙げられ、
C2-C6ハロアルケニル基としては、例えば２−フルオロビニル基、２−クロロビニル基、２−ブロモビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、１−メチル−２，２−ジクロロビニル基、１−メチル−２，２−ジブロビニル基が挙げられ、
C2-C6アルキニル基としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等のC2-C4アルキニル基；３、３−ジメチル−１−ブチニル基、１−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基等のC5-C6アルケニル基が挙げられ、
C2-C6ハロアルキニル基としては、例えばクロルエチニル基、ブロムエチニル基、ヨウドエチニル基が挙げられ、
C1-C6アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基のC1-C4アルコキシ基；ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等のC5-C6アルコキシ基が挙げられ、
C3-C6アルケニルオキシ基としては、例えば２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、５−ヘキセニルオキシ基が挙げられ、
C3-C6アルキニルオキシ基としては、例えば２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、３−ペンチニルオキシ基、４−ペンチニルオキシ基、５−ヘキシニルオキシ基が挙げられ、
C1-C6ハロアルコキシ基としては、例えばフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロルメチル基、ジクロルメチル基、トリクロルメチル基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基等のC1-C4ハロアルコキシ基が挙げられ、
（C1-C6アルコキシ）C1-C6アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシプロピル基、２−メトキシイソプロピル基が挙げられ，
フェノキシC1-C6アルキル基としては、フェノキシメチル基、１−フェノキシエチル基、２−フェノキシエチル基、１−フェノキシプロピル基、３−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブチル基が挙げられ，
ヒドロキシC1-C6アルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒロロキシプロピル基、１−ヒドロロキシブチル基が挙げられ，
（C1-C6アルキル）スルホニルオキシC1-C6アルキル基としては、メチルスルホニルオキシメチル基、エチルスルホニルオキシメチル基、１−メチルスルホニルオキシエチル基、２−スルホニルオキシエチル基、１−メチルスルホニルオキシプロピル基が挙げられ，
C1-C6アルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基が挙げられ、
C1-C6ハロアルキルチオ基としては、例えばフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基が挙げられ、
C1-C6アルキルアミノ基としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基等のC1-C4アルキルアミノ基；ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノが挙げられ、
ジ（C1-C6アルキル）アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等のC1-C4ジアルキルアミノ基；ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基が挙げられ、
（C1-C6アルキル）カルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基が挙げられ、
（C1-C6アルコキシ）カルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基が挙げられ、
（C1-C6アルコキシ）イミノC1-C6アルキル基としては、メトキシイミノメチル基、１−メトキシイミノエチル基、１−メトキシイミノプロピル基、１−メトキシイミノブチル基、エトキシイミノメチル基、１−エトキシイミノエチル基、プロポキシイミノメチル基、１−イソプロポキシイミノエチル基、ブトキシイミノメチル基、ペンチルオキシイミノメチル基、１−ヘキシルオキシイミノエチル基が挙げられ、
ベンジルオキシイミノC1-C6アルキル基としては、ベンジルオキシイミノメチル基、１−（ベンジルオキシイミノ）エチル基、２−（ベンジルオキシイミノ）エチル基、１−（ベンジルオキシイミノ）プロピル基、１−（ベンジルオキシイミノ）ブチル基が挙げられ、
ジ（C1-C6アルキル）アミノイミノC1-C6アルキル基としては、ジメチルアミノイミノメチル基、１−（ジメチルアミノイミノ）エチル基、ジエチルアミノイミノメチル基、１−（ジエチルアミノイミノ）エチル基が挙げられ、
トリ（C1-C6アルキル）シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基が挙げられる。
Ｒ52で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C6アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のC1-C4アルキル基；ペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４ーメチルペンチル基、ヘキシル基等のC5-C6アルキル基が挙げられ，
C1-C6ハロアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基が挙げられ、
C2-C6アルケニル基としては、例えばビニル基、１−メチルビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のC1-C4アルケニル基；１−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のC5-C6アルキル基が挙げられ、
C2-C6アルキニル基としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等のC2-C4アルキニル基；１−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基等のC5-C6アルキニル基が挙げられ；
Ｒ51とＲ52とが一緒になったC3-C6アルキレン基としては、例えばトリメチレン基、テトラエチレン基、ペンタメチレン基等のC3-C5アルキレン基およびヘキサメチレン基が挙げられる。
Ｒ53で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C3アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、
C1-C3ハロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基が挙げられる。
Ｒ56で示される
C1-C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、
C2-C4アルケニル基としては、例えばビニル基、１−メチルビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基が挙げられ、
C2-C4アルキニル基としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基が挙げられる。
Ｒ57で示されるC1-C4アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ
C3-C4アルケニル基としては、例えば２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基が挙げられ、
C3-C4アルキニル基としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基が挙げられる。
Ｒ58及びＲ59で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、
C1-C3アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
Ｒ60で示される
C1-C4アルキル基としては、メチル基、エチル基のC1-C2アルキル基；プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、
C1-C4ハロアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２−フルオロエチル基が挙げられ、
C3-C4アルケニル基としては、例えば２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基が挙げられ、
C3-C6アルキニル基としては、例えば２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等のC3-C4アルキニル基；１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−ペンチニル基、１−メチル−２−ペンチニル基、４−メチル−２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基等のC5-C6アルキニル基が挙げられる。
Ｒ61で示される
C1-C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、
C1-C4ハロアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２−フルオロエチル基が挙げられ、
C3-C4アルケニル基としては、例えば２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基が挙げられ、
C3-C6アルキニル基としては、例えば２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基のC3-C4アルキニル基；１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−ペンチニル基、１−メチル−２−ペンチニル基、４−メチル−２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基等のC5-C6アルキニル基が挙げられ、
C2-C4シアノアルキル基としては、例えばシアノメチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基、１−メチルシアノメチル基、１，１−ジメチルシアノメチル基が挙げられる。
Ｒ62、Ｒ63及びＲ64で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C2アルキル基としては、メチル基およびエチル基が挙げられる。
Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67及びＲ68で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C3アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
C1-C3アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基が挙げられる。
C1-C3ハロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基が挙げられる。
Ｒ101及びＲ102で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、
C1-C3アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
Ｒ103で示される
C1-C4アルキル基としては、メチル基、エチル基のC1-C2アルキル基；プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｒ104で示される
C3-C6アルキニル基としては、例えば２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基のC3-C4アルキニル基；１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−ペンチニル基、１−メチル−２−ペンチニル基、４−メチル−２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基等のC5-C6アルキニル基が挙げられる。
Ｒ105、Ｒ106及びＲ107で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C2アルキル基としては、メチル基およびエチル基が挙げられる。
Ｒ201で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C4アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ，
C1-C4ハロアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基が挙げられ、
C1-C4アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ、
C1-C4ハロアルコキシ基としては、例えばフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロルメチル基、ジクロルメチル基、トリクロルメチル基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基が挙げられ、
ジ（C1-C4アルキル）アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基が挙げられ；
Ｒ202で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C4アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ，
C1-C4ハロアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基が挙げられ；
Ｒ201とＲ202とが一緒になったC3-C5アルキレン基としては、例えばトリメチレン基、テトラエチレン基及びペンタエチレン基があげられる。
Ｒ203及びＲ204で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、
C1-C3アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
Ｒ205で示される
C1-C4アルキル基としては、メチル基、エチル基のC1-C2アルキル基；プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ｒ206、Ｒ207及びＲ208で示される
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、
C1-C2アルキル基としては、メチル基およびエチル基が挙げられる。
本発明化合物としては、例えば以下の態様の化合物が挙げられる。
式（１）において、Ｒ53が水素原子であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64が水素原子であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ58及びＲ59が水素原子であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ56が水素原子であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、C1-C4アルキルアミノ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、C1-C4アルキルアミノ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基又はシアノ基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基又はC2-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ57が水素原子又はC1-C3アルキル基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ60がC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ61がC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｒ53が水素原子であり、Ｒ56が水素原子であり、Ｒ57が水素原子であり、Ｘが酸素原子であり、Ｒ60がC1-C4アルキル基であり、Ｒ61がC3-C6アルキニル基であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｒ53が水素原子であり、Ｒ56が水素原子であり、Ｒ57が水素原子であり、Ｘが酸素原子であり、Ｒ58及びＲ59が水素原子、フッ素原子またはメチル基であり、Ｒ60がメチル基又はエチル基であり、Ｒ61がC3-C6アルキニル基であり、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64が水素原子であるアミド化合物；
式（１）において、Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、C1-C4アルキルアミノ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基又はシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｒ53及びＲ56が水素原子であり、Ｒ57が水素原子又はC1-C3アルキル基であり、Ｒ58及びＲ59が水素原子であり、Ｒ60がC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基であり、Ｒ61がC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基であり、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64が水素原子であるアミド化合物、即ち式（２）
Figure 2004285051
［式中、Ｒ1はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、C1-C4アルキルアミノ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基を表し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基を表すか、又はＲ1とＲ2とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を表し、
Ｒ3は水素原子又はC1-C3アルキル基を表し、
Ｒ4はC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基を表し、
Ｒ5はC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基を表し、
Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］
で示されるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキルアミノ基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ2が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ2がハロゲン原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC3-C4アルキニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4が２−プロピニル基であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ2がハロゲン原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ2がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がジ（C1-C4アルキル）アミノ基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がハロゲン原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4アルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がC1-C4ハロアルキル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1が塩素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ5が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｒ4が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4がC1-C2アルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物；
式（２）において、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ4がC1-C4アルキル基であり、Ｒ4が２−プロピニル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物。
次に、本発明化合物の製造法について説明する。本発明化合物は例えば以下の（製造法Ａ）、（製造法Ｂ）、（製造法Ｃ）又は（製造法Ｄ）にしたがって製造することができる。
（製造法Ａ）
本発明化合物のうちＲ57が水素原子であり、Ｘが酸素原子である化合物（１−１）は、化合物（５）と化合物（６）とを反応させることにより製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を表す］
該反応は、通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
化合物（６）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合、化合物（５）が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、（ｉ）反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水（希塩酸等）、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する、又は（ｉｉ）反応混合物に少量の水を加えてから減圧下濃縮し、得られた固体を濾集する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１−１）を単離することができる。単離された化合物（１−１）は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
（製造法Ｂ）
本発明化合物のうちＲ57が水素原子であり、Ｘが酸素原子である化合物（１−１）は、化合物（７）と化合物（８）とを反応させることによっても製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｌ1はハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
化合物（７）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合、化合物（８）が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水（希塩酸等）、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１−１）を単離することができる。単離された化合物（１−１）は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
また、化合物（１−１）は、化合物（７’）と化合物（１１）とを反応させることによっても製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｌ3はハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、上記の反応と同様の条件にて行う。
（製造法Ｃ）
本発明化合物のうちＲ57がC1-C4アルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基であり、Ｘが酸素原子である化合物（１−２）は、化合物（１−１）と化合物（９）とを反応させることにより製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｌ2はハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ57-1はC1-C4アルキル基、C3-C4アルケニル基若しくはC3-C4アルキニル基を表し、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
化合物（１−１）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合、化合物（９）が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１−２）を単離することができる。単離された化合物（１−２）は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
（製造法Ｄ）
本発明化合物のうちＸが硫黄原子である化合物（１−４）は、本発明化合物のうちＸが酸素原子である化合物（１−３）と２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド（一般にローソン試薬として知られている化合物。）とを反応させることにより製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（１−３）１モルに対して、ローソン試薬が通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常５０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加して有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１−４）を単離することができる。単離された化合物（１−４）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
次に、本発明における製造中間体の製造法について説明する。
化合物（６）は、例えば下記のスキームに従って製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ6はC1-C6アルキル基を表し、Ｒ7はベンジル基又はメトキシメチル基を表し、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｌ1及びＬ3は前記と同じ意味を表す。］
工程（Ｉ−１）
化合物（１２）は、化合物（１０）と化合物（１１）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素物、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
化合物（１０）１モルに対して、塩基が通常１〜５０モルの割合、化合物（１１）が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１２）を単離することができる。単離された化合物（１２）は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
なお、化合物（１０）は例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．５１，ｐｐ.９３６９−９３７２，１９９５に記載された化合物であるか又は該文献に記載された方法準ずる方法により製造することができる化合物である。
工程（Ｉ−２）：
（Ａ）Ｒ7がベンジル基の場合
化合物（１３）は、水素化触媒及び酸の存在下、化合物（１２）と水素とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常水素雰囲気下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる水素化触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。反応に用いられる酸としては、例えば塩酸が挙げられる。
化合物（１３）１モルに対して、水素は通常１モル、水素化触媒は通常０．００１〜０．５モルの割合で用いられる。
該反応は、通常１〜１００気圧の水素雰囲気下で行われる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過し、濾液を有機溶媒抽出して、得られる有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１３）を単離することができる。単離された化合物（１３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
（Ｂ）Ｒ7がメトキシメチル基の場合
化合物（１１）は、化合物（１２）を酸の存在下で加水分解反応に付すことにより製造することができる。
該反応は通常水及び有機溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる有機溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる酸としては、例えば塩酸、硫酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。
化合物（１２）１モルに対して、酸は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１３）を単離することができる。単離された化合物（１３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
工程（Ｉ−３）
化合物（１４）は、化合物（１３）と化合物（８）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
化合物（１３）１モルに対して、塩基が通常１〜５０モルの割合、化合物（８）が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に必要に応じて有機溶媒を加えてから濾過し、濾液を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１４）を単離することができる。単離された化合物（１４）は、蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
工程（Ｉ−４）
化合物（１５）は、化合物（１４）を塩基の存在下で加水分解反応に付することにより製造することができる。
該反応は通常水及び有機溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる有機溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
化合物（１４）１モルに対して、塩基は通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に酸性水（塩酸等）を加えて有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１５）を単離することができる。単離された化合物（１５）は、蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
工程（Ｉ−５）
化合物（６）は、化合物（１５）と塩素化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩素化剤としては、例えば塩化チオニル、塩化オキサリル及びオキシ塩化リンが挙げられる。
化合物（１５）１モルに対して、塩素化剤は通常１〜１００モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常３０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物をそのまま濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）は通常精製することなく次の工程の反応に用いられる。
ここで、化合物（１４）において、Ｒ60がC1-C4アルキル基であり、Ｒ61がC3-C6アルキニル基であり、Ｒ6がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である化合物；化合物（１５）において、Ｒ60がメチル基又はエチル基であり、Ｒ61がC3-C6アルキニル基である化合物；及び式（６）において、Ｒ60がメチル基又はエチル基であり、Ｒ61がC3-C6アルキニル基であり、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ62、Ｒ63およびＲ64が水素原子である化合物は本発明中間体１である。
化合物（１３）は、下記のスキームに従って製造することもできる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ6はC1-C6アルキル基を表し、Ｒ7はベンジル基又はメトキシメチル基を表し、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｌ1及びＬ3は前記と同じ意味を表す。］
工程（Ｉ−６）
化合物（２１）は、化合物（２０）と下記の化合物（２２）と塩基とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフランが挙げられる。反応に用いられる塩基としては、炭酸カリウム等の炭酸塩類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物が挙げられる。
化合物（２０）１モルに対して、化合物（２２）は通常１〜２モルの割合、塩基は通常１〜２モルの割合で用いられる。反応温度は、通常０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２０）を単離することができる。単離された化合物（２０）は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
なお、化合物（２０）は市販されているか、公知の方法に準じて製造することができる。
工程（Ｉ−７）
化合物（１３）は、水素化触媒及び酸の存在下、化合物（２０）と水素とを反応させることにより製造することができる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる水素化触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。反応に用いられる酸としては、例えば塩酸が挙げられる。
化合物（１３）１モルに対して、水素は通常２モル、水素化触媒は通常０．００１〜０．５モルの割合で用いられる。
該反応は、通常１〜１００気圧の水素雰囲気下で行われる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過し、濾液を有機溶媒抽出して、得られる有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１３）を単離することができる。単離された化合物（１３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
化合物（１４）は、下記のスキームに従って製造することもできる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ6はC1-C6アルキル基を表し、Ｒ7はベンジル基又はメトキシメチル基を表し、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｌ1及びＬ3は前記と同じ意味を表す。］
尚、工程（Ｉ’−１）は上記の工程（Ｉ−３）と同様の条件にて行う。工程（Ｉ’−２）は上記の工程（Ｉ−２）と同様の条件にて行う。工程（Ｉ’−３）は上記の工程（Ｉ−１）の条件に準じる。
なお、化合物（１０’）は例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．５１，ｐｐ.９３６９−９３７２，１９９５に記載された化合物であるか又は該文献に記載された方法準ずる方法により製造することができる化合物である。
化合物（１３’）は、下記のスキームに従って製造することもできる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ6はC1-C6アルキル基を表し、Ｒ7はベンジル基又はメトキシメチル基を表し、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｌ1及びＬ3は前記と同じ意味を表す。］
尚、工程（Ｉ’−６）は上記の工程（Ｉ−６）と同様の条件にて行う。工程（Ｉ’−７）は上記の工程（Ｉ−７）と同様の条件にて行う。
なお、化合物（２０’）は市販されているか、公知の方法に準じて製造することができる。
化合物（７）は、例えば下記のスキームに従って製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64は前記と同じ意味を表す。］
工程（ＩＩ−１）
化合物（１７）は、化合物（１６）と塩素化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩素化剤としては、例えば塩化チオニル、塩化オキサリル及びオキシ塩化リンが挙げられる。
化合物（１６）１モルに対して、塩素化剤は通常１〜１００モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常３０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物をそのまま濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１７）を単離することができる。単離された化合物（１７）は通常精製することなく次の工程の反応に用いられる。
化合物（１６）は、例えばＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２９（４），ｐｐ．５７３−５８１（１９９９）に記載された化合物であるか又は該文献に記載された方法に準じた方法で製造することができる化合物である。
工程（ＩＩ−２）
化合物（１８）は、化合物（１７）と化合物（５）とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下、通常塩基の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
化合物（１７）１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合、化合物（５）が通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、（ｉ）反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水（希塩酸等）、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する、又は（ｉｉ）反応混合物に少量の水を加えてから減圧下濃縮し、得られた固体を濾集する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１８）を単離することができる。単離された化合物（１８）は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
工程（ＩＩ−３）
化合物（７）は、水素化触媒及び酸の存在下、化合物（１８）と水素とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常水素雰囲気下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる水素化触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。反応に用いられる酸としては、例えば塩酸が挙げられる。
化合物（１８）１モルに対して、水素は通常２モル、水素化触媒は通常０．００１〜０．５モルの割合で用いられる。
該反応は、通常１〜１００気圧の水素雰囲気下で行われる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過し、濾液を有機溶媒抽出して、得られる有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（７）を単離することができる。単離された化合物（７）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
ここで、化合物（７）において、Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基若しくはC1-C4ハロアルキル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｒ53が水素原子であり、Ｒ56が水素原子であり、Ｒ60がC1-C4アルキル基である化合物は本発明中間体２である。
化合物（７’）は、例えば下記のスキームに従って製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64は前記と同じ意味を表す。］
工程（ＩＩ’−１）は上記の工程（ＩＩ−１）と同様の条件にて行い、工程（ＩＩ’−２）は上記の工程（ＩＩ−２）と同様の条件にて行い、工程（ＩＩ’−３）は上記の工程（ＩＩ−３）と同様の条件にて行う。
化合物（１６’）は、例えばＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２９（４），ｐｐ．５７３−５８１（１９９９）に記載された化合物であるか又は該文献に記載された方法に準じた方法で製造することができる化合物である。
化合物（５）のうちＲ56が水素原子である化合物（５−1）は、例えば化合物（１９）を還元反応に付することにより製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、及びＲ53は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる還元剤としては、例えば水素化アルミニウムリチウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド等の金属水素化物が挙げられる。
化合物（１９）１モルに対して、還元剤は通常０．５〜５モルの割合で用いられるが、還元剤の種類により適宜変更することができる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて塩基性水（水酸化ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（５）を単離することができる。単離された化合物（５）は、蒸留、クロマトグラフィー等の操作によりさらに精製することもできる。
化合物（５）は下記のスキームにしたがって製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、及びＲ56は前記と同じ意味を表し、Ｌ4は塩素原子又は臭素原子を表す。］
工程（ＩＩＩ−１）
化合物（２１）は，化合物（２０）とフタルイミドカリウムとを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（２０）１モルに対して、フタルイミドカリウムは通常１〜３モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物（２１）を単離することができる。単離された化合物（２１）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
工程（ＩＩＩ−２）
化合物（５）は、化合物（２１）とヒドラジンとを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられるヒドラジンは、水和物でもよい。化合物（２１）１モルに対して、ヒドラジンは通常１〜１０モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過し、濾液に水を加えて有機溶媒抽出して、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（５）を単離することができる。単離された化合物（５）は、蒸留、クロマトグラフィー等の操作によりさらに精製することもできる。
化合物（５）は、例えば化合物（２２）をロイカルト反応に付することにより製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ56は前記と同じ意味を表す。］
該反応は、溶媒の存在下若しくは非存在下、ホルムアミド及び蟻酸の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（２２）１モルに対して、ホルムアミドは通常１〜１５モルの割合、蟻酸は通常０．１〜２モルの割合で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて塩基性水（水酸化ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（５）を単離することができる。単離された化合物（５）は、蒸留、クロマトグラフィー等の操作によりさらに精製することもできる。
化合物（５）は下記のスキームにしたがって製造することができる。
Figure 2004285051
［式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53及びＲ56は前記と同じ意味を表す。］
工程（ＶＩ−１）
化合物（２３）は，化合物（２２）とヒドロキシルアミンとを反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
化合物（２２）１モルに対して、ヒドロキシルアミンは通常１〜５モルの割合で用いられる。
該反応の反応温度は通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物（２３）を単離することができる。単離された化合物（２３）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
工程（ＶＩ−２）
化合物（５）は、水素化触媒の存在下、化合物（２３）と水素とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常水素雰囲気下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる水素化触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。
化合物（２３）１モルに対して、水素は通常２モル、水素化触媒は通常０．００１〜０．５モルの割合で用いられる。
該反応は、通常１〜１００気圧の水素雰囲気下で行われる。必要に応じて酸（塩酸等）を加えて行うこともできる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過し、濾液を有機溶媒抽出して、得られる有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（５）を単離することができる。単離された化合物（５）はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
本発明化合物が防除効力を有する植物病害としては、例えば藻菌類による植物病害が挙げられ、具体的には例えば次の病害が挙げられる。
蔬菜類、ダイコンのべと病（Peronospora brassicae）、ホウレンソウのべと病（Peronospora spinaciae）、タバコのべと病（Peronospora tabacina）、ウリ類のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、ブドウのべと病(Plasmopara viticola)、リンゴ、イチゴ、ヤクヨウニンジンの疫病（Phytophthora cactorum）、トマト、キュウリの灰色疫病（Phytophora capsici）、パイナップルの疫病（Phytophthora cinnamomi）、ジャガイモ、トマトの疫病（Phytophthora infestans）、タバコ、ソラマメ、ネギの疫病（Phytophthora nicotianae var. nicotianae）、ホウレンソウの立枯病（Pythium sp.）、キュウリ苗立枯病（Pythium aphanidermatum）、コムギ褐色雪腐病（Pythium sp.）、タバコ苗立枯病（Pythium debaryanum）、ダイズのPythium rot（Pythium aphanidermatum, P. debaryanum, P. irregulare, P. myriotylum, P. ultimum）。
本発明化合物は、そのものを植物または土壌に処理することによっても、植物病害を防除することができるが、通常は本発明化合物と担体を含有する組成物、即ち適当な担体に本発明化合物を担持させた植物病害防除組成物の形態にて用いられる。本発明の植物病害防除剤は本発明化合物を固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合し、乳剤、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等に製剤化される。これらの製剤は本発明化合物を通常０．１〜９０重量％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からなる微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体としては、例えば、キシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、脂肪族炭化水素類、エステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル及び水が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
その他の製剤用補助剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸及びその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤が挙げられる。
本発明の植物病害防除剤は、例えば、植物体に茎葉処理することにより当該植物を植物病害から保護するために用いられ、また、土壌に処理することにより当該土壌に生育する植物を植物病害から保護するために用いられる。
本発明の植物病害防除剤を植物体に茎葉処理することにより用いる場合又は土壌に処理することにより用いる場合、その処理量は、防除対象植物である作物等の種類、防除対象病害の種類、防除対象病害の発生程度、製剤形態、処理時期、気象条件等によって変化させ得るが、１００００ｍ2あたり本発明化合物として通常１〜５０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常を水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は通常０．０００１〜３重量％、好ましくは０．０００５〜１重量％の範囲である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
また、本発明の植物病害防除剤は種子消毒等の処理方法で用いることもできる。種子消毒の方法としては、例えば、本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように調製した本発明の植物病害防除剤に植物の種子を浸漬する方法、植物の種子に本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍの本発明の植物病害防除剤を噴霧もしくは塗沫する方法及び植物の種子に粉剤に製剤化された本発明の植物病害防除剤を粉衣する方法があげられる。
本発明の植物病害防除方法は、通常本発明の植物病害防除剤の有効量を、病害の発生が予測される植物若しくはその植物が生育する土壌に処理する、及び／又は病害の発生が確認された植物若しくはその植物が生育する土壌に処理することにより行われる。
本発明の植物病害防除剤は通常、農園芸用植物病害防除剤、即ち畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害を防除するための植物病害防除剤として用いられる。
本発明の植物病害防除剤剤は他の植物病害防除剤剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤及び／又は肥料と共に用いることもできる。
かかる植物病害防除剤の有効成分としては、例えば、クロロタロニル、フルアジナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体（キャプタン、キャプタホール、フォルペット等）、ジチオカーバメート誘導体（マンネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネブ等）、無機もしくは有機の銅誘導体（塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅等）、アシルアラニン誘導体（メタラキシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベナラキシル、オキサジキシル等）、ストロビルリン系化合物（クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン等）、アニリノピリミジン誘導体（シプロジニル、ピリメタニル、メパニピリム等）、フェニルピロール誘導体（フェンピクロニル、フルジオキソニル等）、イミド誘導体（プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等）、ベンズイミダゾール誘導体（カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等）、アミン誘導体（フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン等）、アゾール誘導体（プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール等）、シモキサニル、ジメトモルフ、ファモキサドン、フェナミドン、イプロヴァリカルブ、ベンチアバリカルブ、シアゾファミド、ゾキサミド、エタボキサム、ニコビフェン、フェンヘキサミド、キノキシフェン、ジエトフェンカルブ及びアシベンゾラールＳメチルが挙げられる。
本発明化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
式（i）〜（xxxxxiv）アミド化合物
Figure 2004285051


Figure 2004285051


Figure 2004285051



Figure 2004285051


式（i）〜（xxxxxiv）において、Ｚは以下のいずれかの基を表す。
４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨウドフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−（ｓｅｃ−ブチル）フェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基、４−ビニルフェニル基、４−（１−メチルビニル）フェニル基、４−（１−プロペニル）フェニル基、４−（２−メチル−１−プロペニル）フェニル基、４−（１−ブテニル）フェニル基、４−エチニルフェニル基、４−（１−プロピニル）フェニル基、４−（１−ブチニル）フェニル基、４−（１−ペンタニル）フェニル基、４−（３−メチル−１−ブチニル）フェニル基、４−（３，３−ジメチル−１−ブチニル）フェニル基、４−（フルオロメチル）フェニル基、４−（ジフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−（フルオロメトキシ）フェニル基、４−（ジフルオロメトキシ）フェニル基、４−（トリフルオロメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）フェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、４−クロロ−３−フルオロフェニル基、４−ブロモ−３−フルオロフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、４−エチル−３−フルオロフェニル基、３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−シアノ−３−フルオロフェニル基、４−フルオロ−３−クロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、４−ブロモ−３−クロロフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−エチルフェニル基、３−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、４−シアノ−３−クロロフェニル基、３−ブロモ−４−フルオロフェニル基、３−ブロモ−４−クロロフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３−ブロモ−４−メチルフェニル基、３−ブロモ−４−エチルフェニル基、３−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−ブロモ−４−メトキシフェニル基、３−ブロモ−４−シアノフェニル基、４−フルオロ−３−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、４−ブロモ−３−メチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、４−エチル−３−メチルフェニル基、３−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メトキシ−３−メチルフェニル基、４−シアノ−３−メチルフェニル基、３−エチル−４−フルオロメチル基、４−クロロ−３−エチルフェニル基、４−ブロモ−３−エチルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、３−エチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−エチル−４−メトキシフェニル基、４−シアノ−３−エチルフェニル基、４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ブロモ−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メチル−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−エチル−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、３，４−ジ−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メトキシ−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−シアノ−３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フルオロ−４−フェニルフェニル基、３−クロロ−４−フェニルフェニル基、３−ブロモ−４−フェニルフェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−エチル−４−フェニルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フルオロ−４−フェノキシフェニル基、３−クロロ−４−フェノキシフェニル基、３−ブロモ−４−フェノキシフェニル基、３−メチル−４−フェノキシフェニル基、３−エチル−４−フェノキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−フルオロ−４−ニトロフェニル基、３−クロロ−４−ニトロフェニル基、３−ブロモ−４−ニトロフェニル基、３−メチル−４−ニトロフェニル基、３−エチル−４−ニトロフェニル基、４−メチルチオフェニル基、３−フルオロ−４−メチルチオフェニル基、３−クロロ−４−メチルチオフェニル基、３−ブロモ−４−メチルチオフェニル基、３−メチル−４−メチルチオフェニル基、３−エチル−４−メチルチオフェニル基、
インダン−５−イル基、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル基、６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル基、５，６，７，８，９，１０−ヘキサヒドロ−ベンゾシクロオクテン−２−イル基、
２−ナフチル基、４−フルオロナフタレン−２−イル基、５−フルオロナフタレン−２−イル基、６−フルオロナフタレン−２−イル基、７−フルオロナフタレン−２−イル基、４−クロロナフタレン−２−イル基、５−クロロナフタレン−２−イル基、６−クロロナフタレン−２−イル基、７−クロロナフタレン−２−イル基、４−ブロモナフタレン−２−イル基、５−ブロモナフタレン−２−イル基、６−ブロモナフタレン−２−イル基、７−ブロモナフタレン−２−イル基、４−メチルナフタレン−２−イル基、５−メチルナフタレン−２−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、４−メトキシナフタレン−２−イル基、５−メトキシナフタレン−２−イル基、６−メトキシナフタレン−２−イル基、７−メトキシナフタレン−２−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、５，６−ジフルオロナフタレン−２−イル基、５，６−ジクロルナフタレン−２−イル基、５，６−ジメチルナフタレン−２−イル基、５−フルオロ−６−メチルナフタレン−２−イル基、６−フルオロ−５−メチルナフタレン−２−イル基、５−クロル−６−メチルナフタレン−２−イル基、６−クロロ−５−メチルナフタレン−２−イル基、６−クロロ−５−フルオロナフタレン−２−イル基、５−クロロ−６−フルオロナフタレン−２−イル基、
４−（２−フルオロビニル）フェニル基、４−（２−クロロビニル）フェニル基、４−（２−ブロモビニル）フェニル基、４−（２，２−ジフルオロビニル）フェニル基、４−（２，２−ジクロロビニル）フェニル基、４−（２，２−ジブロモビニル）フェニル基、４−（１−メチル−２，２−ジクロロビニル）フェニル基、４−（１−メチル−２，２−ジブロビニル）フェニル基、４−クロルエチニルフェニル基、４−ブロムエチニルフェニル基、４−ヨウドエチニルフェニル基、４−メトキシメチルフェニル基、４−エトキシメチルフェニル基、４−プロピルオキシメチルフェニル基、４−（１−メトキシエチル）フェニル基、４−（２−メトキシエチル）フェニル基、４−（２−メトキシプロピル）フェニル基、４−（２−メトキシイソプロピル）フェニル基、４−フェノキシメチルフェニル基、４−（１−フェノキシエチル）フェニル基、４−（２−フェノキシエチル）フェニル基、４−（１−フェノキシプロピル）フェニル基、４−（３−フェノキシプロピル）フェニル基、４−（４−フェノキシブチル）フェニル基、４−（ヒドロキシメチル）フェニル基、４−（１−ヒドロキシエチル）フェニル基、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル基、４−（１−ヒドロキシプロピル）フェニル基、４−（１−ヒロロキシブチル）フェニル基、４−メチルスルホニルオキシメチル）フェニル基、４−エチルスルホニルオキシメチル）フェニル基、４−（１−メチルスルホニルオキシエチル）フェニル基、４−（２−スルホニルオキシエチル）フェニル基、４−（１−メチルスルホニルオキシプロピル）フェニル基、４−カルボニルフェニル基、４−メチルカルボニルフェニル基、４−エチルカルボニルフェニル基、４−プロピルカルボニルフェニル基、４−イソプロピルカルボニルフェニル基、４−メトキシイミノメチルフェニル基、４−（１−メトキシイミノエチル）フェニル基、４−（１−メトキシイミノプロピル）フェニル基、４−（１−メトキシイミノブチル）フェニル基、４−エトキシイミノメチルフェニル基、４−（１−エトキシイミノエチル）フェニル基、４−プロポキシイミノメチルフェニル基、４−（１−イソプロポキシイミノエチル）フェニル基、４−（ブトキシイミノメチルフェニル基、４−ペンチルオキシイミノメチルフェニル基、４−（１−ヘキシルオキシイミノエチル）フェニル基、４−ベンジルオキシイミノメチルフェニル基、４−（１−ベンジルオキシイミノエチル）フェニル基、４−（１−ベンジルオキシイミノプロピル）フェニル基、４−（１−ベンジルオキシイミノブチル）フェニル基フェニル、４−ジメチルアミノイミノメチルフェニル基、４−（１−ジメチルアミノイミノエチル）フェニル基、４−ジエチルアミノイミノメチルフェニル基、４−（１−ジエチルアミノイミノエチル）フェニル基、４−トリメチルシリルフェニル基、４−トリエチルシリルフェニル基及び４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフェニル基。
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物２００ｍｇ、４−クロロベンジルアミン１１２ｍｇ、トリエチルアミン０．１７ｍｌ及びテトラヒドロフラン５mlを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１と記す。）２１２ｍｇを得た。
本発明化合物１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.25-7.27 (2H, m), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.5 Hz), 4.36 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.45-2.52 (3H, m)
製造例２
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物２００ｍｇと４−メチルベンジルアミン９９ｍｇとを用い製造例１と同様にしてＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物２と記す。）２０４ｍｇを得た。
本発明化合物２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.11 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.53 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.36 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46-2.50 (3H, m), 2.32 (3H, s)
製造例３
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物２００ｍｇ、４−フルオロベンジルアミン９９ｍｇとを用い製造例１と同様にしてＮ−（４−フルオロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物３と記す。）０．１３ｇを得た。
本発明化合物３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.09-7.23 (2H, m), 6.93-7.00 (3H, m), 6.71-6.75 (2H, m), 5.57 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.36 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.52 (3H, m)
製造例４
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物２００ｍｇと４−ブロモベンジルアミン塩酸塩１７６ｍｇとトリエチルアミン０．２９ｍｌ及びテトラヒドロフラン５mlを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−ブロモベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物４と記す。）１７７ｍｇを得た。
本発明化合物４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.41 (2H, d, J=8 Hz), 7.00 (2H, d, J=8 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49-2.52 (3H, m)
製造例５
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−プロパン酸塩化物３００ｍｇ、４−メトキシベンジルアミン１６３ｍｇ、トリエチルアミン０．２５ｍｌ及びテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物を水に加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄してＮ−（４−メトキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物５と記す。）２８０ｍｇを得た。
本発明化合物５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.08 (2H, d, J=8.5 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.5 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 5.54 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.5 Hz), 4.33 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.82 (3H, s), 3.79 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.46-2.49 (3H, m)
製造例６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物３００ｍｇと４−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン２０８ｍｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−｛４−（トリフルオロメチル）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６と記す。）２０８ｍｇを得た。
本発明化合物６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.54 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.23 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.94 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.68 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.51 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.81 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7 Hz), 2.53 (2H, t, J=7 Hz), 2.49 (2H, t, J=2.4 Hz)
製造例７
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物３００ｍｇと３，４−ジクロロベンジルアミン２０９ｍｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−（３，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物７と記す。）４３０ｍｇを得た。
本発明化合物７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.35 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.28 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.93-6.99 (2H, m), 6.71-6.74 (2H, m), 5.64 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.54 (3H, m)
製造例８
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物３００ｍｇと４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアミン１９４ｍｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８と記す。）５１１ｍｇを得た。
本発明化合物８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.33 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.5 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.67 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.37 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46-2.50 (3H, m), 1.30 (9H, s)
製造例９
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物３００ｍｇと４−（トリフルオロメトキシ）ベンジルアミン２２７ｍｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−｛４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９と記す。）２０９ｍｇを得た。
本発明化合物９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.12-7.17 (4H, m), 6.95 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.76 (2H, m), 5.63 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.40 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.48-2.53 (3H, m)
製造例１０
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．２０ｇと４−ジメチルアミノベンジルアミン塩酸塩０．２７ｇとトリエチルアミン０．２８ｍｌとを用い製造例５と同様にしてＮ−（４−ジメチルアミノベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０と記す。）０．４０ｇを得た。
本発明化合物１０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.03-7.06 (2H, m), 6.93 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.65-6.76 (4H, m), 5.46 (1H, br.s), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.29 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.83 (3H, s), 2.89-2.95 (8H, m), 2.43-2.49 (3H, m)
製造例１１
３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．８１ｇ、４−クロロベンジルアミン０．４６ｇ、トリエチルアミン０．６４ｍｌ及びテトラヒドロフラン１０mlとを混合し、室温で２０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１と記す。）０．７９ｇを得た。
本発明化合物１１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.24-7.26 (2H, m), 7.04-7.06 (2H, m), 6.95 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.74 (2H, m), 5.60 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.35 (2H, d, J=5.8 Hz), 4.02 (2H, q, J=7 Hz), 2.92 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.27-2.51 (3H, m), 1.42 (3H, t, J=7 Hz)
製造例１２
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．３０ｇと（ナフタレン−２−イル）メチルアミン０．１９ｇとトリエチルアミン０．５ｍｌとを用い製造例１１同様にしてＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２記す。）０．２５ｇを得た。
本発明化合物１２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.76-7.82 (3H, m), 7.60 (1H, s), 7.44-7.49 (2H, m), 7.29-7.29 (1H, m), 6.89-6.90 (1H, m), 6.71-6.95 (2H, m), 5.74 (1H, br.s), 4.69 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.55 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.78 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.46-2.54 (3H, m)
製造例１３
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．３０ｇと（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチルアミン塩酸塩０．２３ｇとトリエチルアミン０．４２ｍｌとを用い製造例１１同様にしてＮ−｛（５，６，７，８テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１３と記す。）０．４１ｇを得た。
本発明化合物１３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.89-7.02 (4H, m), 6.71-6.76 (2H, m), 5.52 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.5 Hz), 4.33 (2H, d, J=5.4 Hz), 3.83 (3H, s), 2.92 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.49-2.72 (4H, m), 2.45-2.49 (3H, m), 1.76-1.79 (4H, m)
製造例１４
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．３０ｇと４−エチルベンジルアミン０．１６ｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−（４−エチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１４と記す。）０．４０ｇを得た
本発明化合物１４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.08-7.15 (4H, m), 6.94 (1H, d, J=8.1 Hz), 6.72-6.75 (2H, m), 5.55 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.37 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.63 (2H, q, J=7 Hz), 2.47-2.50 (3H, m), 1.22 (3H, t, J=7 Hz)
製造例１５
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１．１ｇと４−ヨウドベンジルアミン１．０ｇ、トリエチルアミン０．９８ｍｌ及びテトラヒドロフラン２０mlを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−ヨウドベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１５と記す。）１．５ｇを得た。
本発明化合物１５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.60-7.62 (2H, m), 6.93 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.86-6.89 (2H, m), 6.70-6.74 (2H, m), 5.61 (1H, br.s), 4.77 (2H, d, J=2.5 Hz), 4.32 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.48-2.52 (3H, m)
製造例１６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．５０ｇと４−ブチルベンジルアミン０．３２ｇ、トリエチルアミン０．４１ｍｌ及びテトラヒドロフラン１５mlを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−ブチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１６と記す。）０．６０ｇを得た。
本発明化合物１６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.06-7.12 (4H, m), 6.94 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.36 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.58 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46-2.50 (3H, m), 2.46-2.50 (3H, m), 1.53-1.61 (2H, m), 1.30-1.39 (2H, m), 0.92 (3H, t, J=7.3 Hz)
製造例１７
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．３０ｇと３−フルオロ−４−メチルベンジルアミン０．１７ｇとトリエチルアミン０．２５ｍｌとを用い製造例１１と同様にしてＮ−（３−フルオロ−４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１７と記す。）０．３４ｇを得た。
本発明化合物１７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.09 (1H, t, J=7.8 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.83 (4H, m), 5.58 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.35 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.48-2.53 (3H, m), 2.24 (3H, s)
製造例１８
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．５０ｇ、３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン０．５０ｇ、トリエチルアミン０．４１ｍｌ及びテトラヒドロフラン１０mlを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１８と記す。）０．７３ｇを得た。
本発明化合物１８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.51 (1H, t, J=7.7 Hz), 6.94-7.01 (3H, m), 6.72-6.74 (2H, m), 5.71 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.43 (2H, d, J=6.3 Hz), 3.83 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.55 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１９
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．５ｇと４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン０．４２ｇとトリエチルアミン０．４２ｍｌとを用い製造例１８と同様にしてＮ−｛４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）ベンジル｝｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１９と記す。）０．７６ｇを得た。
本発明化合物１９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.53 (1H, d, J=2.2 Hz), 7.42 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.20-7.22 (1H, m), 6.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 5.69 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.41 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.53 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.49 (2H, t, J=2.4 Hz)
製造例２０
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．５０ｇ、（インダン−５−イル）メチルアミン塩酸塩０．３６ｇ、トリエチルアミン０．８ｍｌ及びテトラヒドロフラン２０mlを混合し、室温で２０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛（インダン−５−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物２０と記す。）０．３４ｇを得た。
本発明化合物２０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.71-7.16 (6H, m), 5.54 (1H, br.s), 4.72 (2H, m), 4.36 (2H, d, J=4.6 Hz), 3.82 (3H, s), 2.65-2.94 (6H, m), 2.48 (3H, m), 2.04-2.08 (2H, m)
製造例２１
３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパン酸塩化物０．３０ｇと４−クロロベンジルアミン０．１９ｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−（４−クロロベンジル）−３−(３，４−ジメトキシフェニル)プロパンアミド（以下、本発明化合物２１と記す。）０．３２ｇを得た。
本発明化合物２１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.24-7.27 (2H, m), 7.05-7.07 (2H, m), 6.70-6.77 (3H, m), 5.61 (1H, br.s), 4.36 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.86 (3H, s), 3.84 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.50 (2H, t, J=7.6 Hz)
製造例２２
３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパン酸塩化物０．３０ｇ、Ｃ−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチルアミン塩酸塩０．２５ｇ、トリエチルアミン０．４０ｍｌ及びテトラヒドロフラン１０mlを混合し、室温で２０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛（５，６，７，８テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル｝−３−(３，４−ジメトキシフェニル)プロパンアミド（以下、本発明化合物２２と記す。）０．３５ｇを得た。
本発明化合物２２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.00 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.89 (2H, m), 6.72-6.79 (3H, m), 5.51 (1H, br.s), 4.33 (2H, d, J=5.4 Hz), 3.85 (3H, s), 3.84 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.73 (4H, m), 2.47 (2H, t, J=7.6 Hz), 1.78 (4H, m)
製造例２３
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド３００ｍｇ、ヨウ化メチル０．０７５ｍｌ、炭酸カリウム０．２１ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド５mlとを混合し、室温で６時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパンアミド（以下、本発明化合物２３と記す。）２２６ｍｇを得た。
本発明化合物２３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.10 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.78 (3H, m), 5.53 (1H, br.s), 4.35 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.85 (3H, s), 3.83 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.32 (3H, s)
製造例２４
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド３００ｍｇとヨウ化エチル０．１ｍｌとを用い製造例２３と同様にしてＮ−（４−メチルベンジル）−３−（４−エトキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド（以下、本発明化合物２４と記す。）２２５ｍｇを得た。
本発明化合物２４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.10 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.68-6.78 (3H, m), 5.53 (1H, br.s), 4.35 (2H, d, J=5.5 Hz)4.07 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.80 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.32 (3H, s), 1.45 (2H, t, J=7.0 Hz)
製造例２５
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド３００ｍｇとヨウ化プロピル０．１２ｍｌとを用い製造例２３と同様にしてＮ−（４−メチルベンジル）−３−（３−メトキシ−４−プロポキシフェニル）プロパンアミド（以下、本発明化合物２５と記す。）２６２ｍｇを得た。
本発明化合物２５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.11 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.69-6.78 (3H, m), 5.54 (1H, br.s), 4.35 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.95 (2H, t, J=6.8 Hz), 3.83 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.48 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.32 (3H, s), 1.83-1.89 (2H, m)1.03 (2H, t, J=7.6 Hz)
製造例２６
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド３００ｍｇ、臭化アリル０．１０４ｍｌ、炭酸カリウム０．２１ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド５ｍｌを混合し、６０℃で６時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロペニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物２６と記す。）３６６ｍｇを得た。
本発明化合物２６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.10 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.68-6.83 (3H, m), 6.02-6.12 (1H, m), 5.54 (1H, br.s), 5.39 (2H, d, J=17.2 Hz), 5.27 (2H, d, J=10.5 Hz), 4.57 (2H, d, J=5.3 Hz), 4.35 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.47 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.32 (3H, s)
製造例２７
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド０．３０ｇと１−ブロモ−２−ブチン０．１１ｍｌとを用い製造例２３と同様にしてＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−ブチニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物２７と記す。）０．３１ｇを得た。
本発明化合物２７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.04-7.12 (4H, m), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.71-6.73 (2H, m), 5.53 (1H, br.s), 4.68 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.36 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.48 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.33 (3H, s), 1.84 (3H, t, J=2.2 Hz)
製造例２８
１−メチル−２−プロピノール０．１１ｇ、塩化メタンスルホニル０．１１ｍｌ、トリエチルアミン０．２８ｍｌ及びテトラヒドロフラン３ｍｌを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮して得られた残渣と、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド０．３０ｇ、炭酸カリウム０．２１ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド５ｍｌを混合し、６０℃で６時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物２８と記す。）０．１６ｇを得た。
本発明化合物２８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.98-7.12 (4H, m), 6.82 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.66-6.74 (2H, m), 5.54 (1H, br.s), 4.84-4.87 (1H, m), 4.35 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.83 (3H, s), 2.92 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.43-2.50 (2H, m), 2.32 (3H, s), 2.17 (3H, s), 1.69 (1H, d, J=6.6 Hz)
製造例２９
Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．４ｇ、ローソン試薬１．６ｇ及びテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を３％水酸化ナトリウム水、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物２９と記す。）１．３ｇを得た。
本発明化合物２９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.56 (2H, d, J=8 Hz), 7.19 (2H, d, J=8 Hz), 7.12 (1H, br.s), 6.93 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.72-6.76 (2H, m), 4.81 (2H, d, J=5.3 Hz), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.81 (3H, s), 3.11 (2H, t, J=6.8 Hz), 2.97 (2H, t, J=6.8 Hz), 2.47 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例３０
Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５９ｇ、ローソン試薬０．６７ｇ及びテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、減圧下濃縮した。残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を３％水酸化ナトリウム水、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物３０と記す。）０．５９ｇを得た。
本発明化合物３０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.26-7.29 (2H, m), 6.99-7.06 (3H, m), 6.92 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2 Hz), 4.70 (2H, d, J=5.3 Hz), 3.82 (3H, s), 3.09 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.97 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.49 (1H, t, J=2 Hz)
製造例３１
Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．４０ｇ、ローソン試薬０．４５ｇ及びテトラヒドロフラン１５ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（３，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物３１と記す。）０．４２ｇを得た。
本発明化合物３１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.34 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.28 (1H, d, J=2.2 Hz), 7.12 (1H, br.s), 6.89-6.99 (2H, m), 6.71-6.75 (2H, m)4.70-4.73 (4H, m), 3.82 (3H, s), 3.09 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.1 Hz)
製造例３２
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．４０ｇ、ローソン試薬０．５３ｇ及びテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、減圧下濃縮した。残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物３２と記す。）０．３８ｇを得た。
本発明化合物３２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 6.91-7.02 (3H, m), 6.92 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 4.72 (2H, d, J=2 Hz), 4.66 (2H, d, J=4.8 Hz), 3.82 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.97 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.48 (1H, t, J=2 Hz), 2.33 (3H, s)
製造例３３
Ｎ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．６１ｇとローソン試薬７４５ｍｇとを用い製造例３２と同様にしてＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物３３と記す。）０．３８ｇを得た。
本発明化合物３３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.7-8.9 (3H, m), 7.60 (1H, s), 7.4-7.6 (2H, m), 7.20 (1H, dd, J=8.5 Hz, 1.7 Hz), 7.15 (1H, br), 6.88 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.77 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.8 Hz), 4.88 (2H, d, J=5.1 Hz), 4.67 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.80 (3H, s), 3.10 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.96 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.44 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例３４
３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパン酸塩化物６８６ｍｇと４−メトキシ−３−メチルベンジルアミン塩酸塩５６３ｍｇとトリエチルアミン７５８ｍｇとを用い製造例４と同様にしてＮ−（４−メトキシ−３−メチルベンジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパンアミド（以下、本発明化合物３４と記す。）９００ｍｇを得た。
本発明化合物３４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.9-7.0 (2H, m), 6.7-6.8 (4H, m), 5.49 (1H, br), 4.30 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.84 (3H, s), 3.83 (3H, s), 3.80 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.18 (3H, s)
製造例３５
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド０．３０ｇとクロルアセトニトリル０．０８ｍｌとを用い製造例２３と同様にしてＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−シアノメトキシフェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物３５と記す。）０．１９ｇを得た。
本発明化合物３５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.09-7.12 (4H, m), 6.96 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.73-6.80 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.78 (2H, s), 4.47 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.83 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.48 (2H, t)
製造例３６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１．０ｇと４−メトキシカルボニルベンジルアミン塩酸塩０．９０ｇを用い製造例１８と同様にしてＮ−（４−メトキシカルボニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物３６と記す。）０．８２ｇを得た。
本発明化合物３６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.94-7.97 (2H, m), 7.12-7.21 (2H, m), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.48 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.46 (2H, d, J=6.0 Hz), 3.91 (3H, s), 3.82 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.47-2.55 (3H, m)
製造例３７
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物８８４ｍｇ、４−フェニルベンジルアミン６４１ｍｇ、トリエチルアミン５３０ｍｇおよびテトラヒドロフラン１０mlを混合し、室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物３７と記す。）１．００ｇを得た。
本発明化合物３７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.50-7.60 (4H, m), 7.40-7.47 (2H, m), 7.31-7.38 (1H, m), 7.22 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.71-6.77 (2H, m), 5.63 (1H, br.s), 4.72 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.44 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.81 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.52 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.45 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例３８
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物８８４ｍｇおよび３−クロロ−４−メチル−ベンジルアミン５４４ｍｇから、Ｎ−（３−クロロ−４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物３８と記す。）１００ｍｇを得た。
本発明化合物３８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.18 (1H, d, J=1.7 Hz), 7.14 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.91-6.96 (2H, m), 6.70-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz)5.57 (1H, br.s), 4.34 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.45-2.53 (3H, m), 2.34 (3H, s)
製造例３９
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物８８４ｍｇおよび３−クロロ−４−フルオロベンジルアミン５５９ｍｇからＮ−（３−クロロ−４−フルオロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物３９と記す。）１．０３ｇを得た。
本発明化合物３９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.21-7.26 (2H, m), 6.92-7.10 (3H, m), 6.70-6.76 (2H, m), 5.63 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.51 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.2 Hz)
製造例４０
Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド６３７ｍｇ、ローソン試薬７６９ｍｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、減圧下濃縮した。残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物４０と記す。）３９４ｍｇを得た。
本発明化合物４０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.91-7.03 (3H, m), 6.85 (2H, d, J=7.5 Hz), 6.76 (1H, d, J=2.0 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.1 Hz, 2.0 Hz), 4.72 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.62 (2H, d, J=4.6 Hz), 3.82 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.91 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.69-2.77 (4H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.75-1.81 (4H, m)
製造例４１
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物８８４ｍｇおよび４−ジフルオロメトキシベンジルアミン６０６ｍｇからＮ−（４−ジフルオロメトキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物４１と記す。）７００ｍｇを得た。
本発明化合物４１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.12 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.03 (2H, d, J=8.4 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 6.49 (1H, t, J=73 Hz), 5.59 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.37 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.81 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46-2.54 (3H, m)
製造例４２
製造例３７と同様の方法で、３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．９３ｇ、４−メチルベンジルアミン０．４２ｇからＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物４２と記す。）１．０２ｇを得た。
本発明化合物４２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.03-7.12 (4H, m), 6.94 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.74 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.70 (1H, dd, J=2.1 Hz, 8.2 Hz), 5.53 (1H, br.s), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.35 (2H, d, J=5.5 Hz), 4.03 (2H, q, J=7.0 Hz), 2.92 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.45-2.50 (3H, m), 2.32 (3H, s), 1.42 (3H, t, J=7.0 Hz)
製造例４３
製造例３７と同様の方法で、３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．９３ｇ、３，４−ジクロルベンジルアミン０．６２ｇからＮ−（３，４−ジクロルベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物４３と記す。）１．３４ｇを得た。
本発明化合物４３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.27-7.37 (2H, m), 6.92-6.98 (2H, m), 6.68-6.75 (2H, m), 5.62 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=6.0 Hz), 4.03 (2H, q, J=7.0 Hz), 2.93 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.45-2.55 (3H, m), 1.42 (3H, t, J=7.0 Hz)
製造例４４
製造例４０と同様の方法で、Ｎ−（インダン−５−イルメチル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬６２７ｍｇからＮ−（インダン−５−イルメチル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物４４と記す。）３５０ｍｇを得た。
本発明化合物４４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.16 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.86-7.10 (4H, m), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.65 (2H, d, J=4.8 Hz), 3.81 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.84-2.95 (6H, m), 2.47 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.01-2.11 (2H, m)
製造例４５
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−フェニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬５７１ｍｇからＮ−（４−フェニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物４５と記す。）３１４ｍｇを得た。
本発明化合物４５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.52-7.58 (4H, m), 7.40-7.46 (2H, m), 7.33-7.37 (1H, m), 7.15-7.23 (3H, m), 6.92 (1H, d, J=8.1 Hz), 6.71-6.77 (2H, m), 4.76 (2H, d, J=5.1 Hz), 4.70 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.79 (3H, s), 3.09 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.94 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.44 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例４６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．５０ｇ、４−ニトロベンジルアミン０．３９ｇ、トリエチルアミン０．６９ｍｌおよびテトラヒドロフラン１０mlを混合し、室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−ニトロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物４６と記す。）０．３２ｇを得た。
本発明化合物４６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.12-8.15 (2H, m), 7.25-7.28 (2H, m), 6.96 (1H, d, J=7.1 Hz), 6.72-6.75 (2H, m), 5.72 (1H, br.s), 4.75 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.49 (2H, d, J=6.3 Hz), 3.83 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.56 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例４７
３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパン酸塩化物０．５０ｇ、４−ニトロベンジルアミン０．４３ｇ、トリエチルアミン０．７１ｍｌおよびテトラヒドロフラン１０mlを混合し、室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−ニトロベンジル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパンアミド（以下、本発明化合物４７と記す。）０．３０ｇを得た。
本発明化合物４７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.10-8.12 (2H, m), 7.24-7.26 (2H, m), 6.73-6.78 (3H, m), 5.78 (1H, br.s), 4.49 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.86 (3H, s), 3.84 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.55 (2H, t, J=7.2 Hz)
製造例４８
製造例４０と同様の方法でＮ−（３−クロロ−４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５６０ｍｇおよびローソン試薬６８３ｍｇからＮ−（３−クロロ−４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物４８と記す。）３３８ｍｇを得た。
本発明化合物４８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.13-7.18 (2H, m), 7.05 (1H, br.s), 6.86-6.95 (2H, m), 6.70-6.76 (2H, m), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.67 (2H, d, J=5.3 Hz), 3.82 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.93 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.47 (1H, t, J=2.1 Hz), 2.34 (3H, s)
製造例４９
製造例４０と同様の方法でＮ−（３−クロロ−４−フルオロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬３８４ｍｇからＮ−（３−クロロ−４−フルオロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物４９と記す。）３４５ｍｇを得た。
本発明化合物４９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.23 (1H, dd, J=7.0 Hz, 2.0 Hz), 7.19 (1H, br.s), 7.07 (1H, t, J=8.6 Hz), 6.90-6.97 (2H, m), 6.75 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.70 (2H, d, J=5.3 Hz), 3.81 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.94 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例５０
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−ジフルオロメトキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５５０ｍｇおよびローソン試薬４０８ｍｇからＮ−（４−ジフルオロメトキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物５０と記す。）４８３ｍｇを得た。
本発明化合物５０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.24 (1H, br.s), 7.01-7.12 (4H, m), 6.91 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 6.52 (1H, t, J=74 Hz), 4.67-4.73 (4H, m), 3.78 (3H, s), 3.07 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.93 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例５１
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド４２５ｍｇおよびローソン試薬３３０ｍｇからＮ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物５１と記す。）３６０ｍｇを得た。
本発明化合物５１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.41 (1H, br.s), 7.25 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.01 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.73 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.69 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 4.67-4.71 (4H, m), 3.99 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.05 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.91 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.40 (3H, t, J=6.9 Hz)
製造例５２
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５３ｇおよびローソン試薬０．４４ｇからＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物５２と記す。）４２３ｍｇを得た。
本発明化合物５２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.21 (1H, br.s), 7.10 (2H, d, J=7.7 Hz), 7.00 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.74 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.69 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 4.69 (2H, d, J=2.1 Hz), 4.65 (2H, d, J=5.0H), 4.00 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.04 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.89 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.46 (1H, t, J=2.1 Hz), 2.32 (3H, s), 1.40 (3H, t, J=6.7 Hz)
製造例５３
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−ブロモベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド６６０ｍｇおよびローソン試薬４３５ｍｇからＮ−（４−ブロモベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物５３と記す。）４６３ｍｇを得た。
本発明化合物５３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.39-7.43 (2H, m), 7.28 (1H, br.s), 6.95 (2H, d, J=8.4 Hz), 6.90 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.74 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.70 (1H, dd, J=7.9 Hz, 2.0 Hz), 4.71 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.68 (2H, d, J=5.3 Hz), 3.79 (3H, s), 3.07 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.93 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例５４
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−ヨードベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５４１ｍｇおよびローソン試薬３４８ｍｇからＮ−（４−ヨードベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物５４と記す。）３６０ｍｇを得た。
本発明化合物５４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.63 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.03 (1H, br.s), 6.92 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.83 (2H, d, J=7.7 Hz), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.71 (1H, dd, J=7.9 Hz, 1.7 Hz), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.67 (2H, d, J=5.0 Hz), 3.81 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.94 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例５５
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物６３２ｍｇおよび４−メチルチオベンジルアミン３８３ｍｇからＮ−（４−メチルチオベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物５５と記す。）８３０ｍｇを得た。
本発明化合物５５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.18 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 5.56 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.35 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.45-2.53 (6H, m)
製造例５６
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物６３２ｍｇおよび３，４−ジメチルベンジルアミン３３８ｍｇからＮ−（３，４−ジメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物５６と記す。）８３０ｍｇを得た。
本発明化合物５６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.06 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.88-7.00 (3H, m), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.73 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 5.51 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=5.3 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.44-2.51 (3H, m), 2.23 (6H, s)
製造例５７
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１．６１ｇおよび４−シアノベンジルアミン０．８４ｇからＮ−（４−シアノ−ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物５７と記す。）１．４４ｇを得た。
本発明化合物５７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.56 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.18 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.95 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.71 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.44 (2H, d, J=6.0 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.54 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例５８
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−メチルチオベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５２ｇおよびローソン試薬０．４１ｇからＮ−（４−メチルチオベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド）（以下、本発明化合物５８と記す。）３９０ｍｇを得た。
本発明化合物５８
Figure 2004285051
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．９９-７．０６（３Ｈ，ｍ）、６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）、６．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１．９Ｈｚ）、４．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ）、４．６６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．８１（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、２．４７（３Ｈ、ｓ）
製造例５９
製造例４０と同様の方法でＮ−（３，４−ジメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．４３ｇおよびローソン試薬０．３６ｇからＮ−（３，４−ジメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド）（以下、本発明化合物５９と記す。）３４５ｍｇを得た。
本発明化合物５９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.08 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, br.s), 6.84-6.96 (3H, m), 6.76 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.1 Hz, 1.9 Hz), 4.72 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.63 (2H, d, J=4.8 Hz), 3.82 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.91 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.47 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.43 (3H, s), 2.23 (3H, s)
製造例６０
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．７６ｇおよび４−メトキシ−３−メチルベンジルアミン塩酸塩０．５６ｇからＮ−（４−メトキシ−３−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６０と記す。）８３０ｍｇを得た。
本発明化合物６０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.91-6.98 (3H, m), 6.70-6.76 (3H, m), 5.49 (1H, br.s), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.30 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 3.81 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.47-2.49 (3H, m), 2.18 (3H, s)
製造例６１
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−シアノベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５３２ｍｇおよびローソン試薬４３５ｍｇからＮ−（４−シアノベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物６１と記す。）４４９ｍｇを得た。
本発明化合物６１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.55 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.33 (1H, br.s), 7.12 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.72-6.76 (2H, m), 4.83 (2H, d, J=5.5 Hz), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.80 (3H, s), 3.10 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.98 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例６２
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−メトキシ−３−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５５ｇおよびローソン試薬０．４４ｇからＮ−（４−メトキシ−３−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物６２と記す。）３８３ｍｇを得た。
本発明化合物６２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.89 (1H, br.s), 6.91-6.96 (3H, m), 6.68-6.78 (3H, m), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.59 (2H, d, J=4.6 Hz), 3.82 (3H, s), 3.81 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.91 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.47 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.18 (3H, s)
製造例６３
Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５００ｍｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド５ｍｌの混合液を０-５℃で撹拌し、水素化ナトリウム６１ｍｇを加え、３０分間撹拌した後、沃化メチル１９９ｍｇを滴下し、０-５℃で３０分、次いで室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラム精製に付し、Ｎ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６３と記す。）３１２ｍｇを得た。
本発明化合物６３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.26-7.32 (2.2H, m), 7.10-7.15 (1.3H, m), 6.90-7.01 (1.5H, m), 6.66-6.82 (2H, m), 4.70-4.75 (2H, m), 4.54 (2H, s), 4.41 (1H, s), 3.85 (2H, s), 3.82 (1H, s), 2.94-3.01 (2H, m), 2.93 (1H, s), 2.85 (2H, s), 2.59-2.69 (2H, m), 2.47-2.50 (1H, m)
製造例６４
製造例３７と同様の方法で２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物９３４ｍｇおよび４−クロロベンジルアミン４９６ｍｇからＮ−（４−クロロベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６４と記す。）７２０ｍｇを得た。
本発明化合物６４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.21-7.26 (2H, m), 6.90-6.96 (3H, m), 6.66-6.71 (2H, m), 5.45 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.38 (1H, dd, J=15 Hz, 6.3 Hz), 4.21 (1H, dd, J=15 Hz, 5.5 Hz), 3.80 (3H, s), 2.87-2.94 (1H, m), 2.64-2.70 (1H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.42-2.46 (1H, m), 1.23 (3H, d, J=6.8 Hz)
製造例６５
製造例３７と同様の方法で２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物９３４ｍｇおよび４−メチルベンジルアミン４２４ｍｇからＮ−（４−メチルベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６５と記す。）７２０ｍｇを得た。
本発明化合物６５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.07 (2H, d, J=7.7 Hz), 6.94 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.66-6.71 (2H, m), 5.40 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.20-4.38 (2H, m), 3.80 (3H, s), 2.88-2.97 (1H, m), 2.60-2.68 (1H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.36-2.45 (1H, m), 2.31 (3H, s), 1.21 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例６６
製造例３７と同様の方法で２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１．０７ｇおよび３，４−ジクロルベンジルアミン７０４ｍｇからＮ−（３，４−ジクロルベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６６と記す。）１．０５ｇを得た。
本発明化合物６６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.32 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.21 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.81 (1H, dd, J=8.2 Hz, 2.1 Hz), 6.65-6.72 (2H, m), 5.49 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.17-4.38 (2H, m), 3.81 (3H, s), 2.86-2.95 (1H, m), 2.62-2.70 (1H, m), 2.40-2.50 (2H, m), 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz)
製造例６７
製造例３７と同様の方法で２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１．０７ｇおよび（ナフタレン−２−イル）メチルアミン６２８ｍｇからＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物６７と記す。）４８０ｍｇを得た。
本発明化合物６７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.71-7.83 (3H, m), 7.53 (1H, s), 7.41-7.50 (2H, m), 7.15 (1H, dd, J=8.4 Hz, 1.7 Hz), 6.86 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.72 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.69 (1H, dd, J=7.9 Hz, 1.9 Hz), 5.52 (1H, br.s), 4.68 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.40-4.60 (2H, m), 3.78 (3H, s), 2.91-2.99 (1H, m), 2.64-2.71 (1H, m), 2.41-2.53 (1H, m), 2.45 (1H, t, 2.4 Hz), 1.25 (3H, d, J=6.7 Hz)
製造例６８
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−クロロベンジル）−Ｎ−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬３９０ｍｇからＮ−（４−クロロ−ベンジル）−Ｎ−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物６８と記す。）２４２ｍｇを得た。
本発明化合物６８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.27 (2H, m), 7.18-7.24 (1.3H, m), 6.90-7.00 (1.7H, m), 6.66-6.83 (2H, m), 5.29 (1.3H, s), 4.73-4.74 (2H, m), 4.61 (0.7H, s), 3.85 (2H, s), 3.82 (1H, s), 3.42 (1H, s), 3.07-3.12 (4H, m), 3.04 (2H, s), 2.48-2.50 (1H, m)
製造例６９
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−クロロベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド４２０ｍｇおよびローソン試薬３２８ｍｇからＮ−（４−クロロベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物６９と記す。）４５１ｍｇを得た。
本発明化合物６９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.23-7.26 (2H, m), 6.96 (1H, br.s), 6.87-6.93 (3H, m), 6.74 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.69 (1H, dd, J=8.1 Hz, 1.7 Hz), 4.72-4.78 (3H, m), 4.54 (1H, dd, J=15 Hz, 4.8 Hz), 3.79 (3H, s), 2.97-3.04 (1H, m), 2.75-2.84 (2H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.35 (3H, d, J=6.3 Hz)
製造例７０
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸塩化物９３４ｍｇおよび４−クロロベンジルアミン４９６ｍｇからＮ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンアミド（以下、本発明化合物７０と記す。）１．１７ｇを得た。
本発明化合物７０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.20-7.26 (2H, m), 6.93-6.97 (3H, m), 6.72-6.77 (2H, m), 5.50 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.36 (1H, dd, J=15 Hz, 6.0 Hz), 4.22 (1H, dd, J=15 Hz, 5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 3.20-3.30 (1H, m), 2.42-2.50 (3H, m), 1.31 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例７１
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸塩化物９３４ｍｇおよび４−メチルベンジルアミン４２４ｍｇからＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンアミド（以下、本発明化合物７１と記す。）１．１３ｇを得た。
本発明化合物７１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.08 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.92-6.98 (3H, m), 6.73-6.77 (2H, m), 5.43 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.21-4.37 (2H, m), 3.82 (3H, s), 3.22-3.34 (1H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.38-2.44 (2H, m), 2.31 (3H, s), 1.30 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例７２
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸塩化物９３４ｍｇおよび３，４−ジクロロベンジルアミン６１６ｍｇからＮ−（３，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンアミド（以下、本発明化合物７２と記す。）１．２８ｇを得た。
本発明化合物７２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.32 (1H, d, J=8.3 Hz), 7.21 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.96 (1H, d, J=8.5 Hz), 6.81 (1H, dd, J=8.3 Hz, 1.6 Hz), 6.72-6.78 (2H, m), 5.53 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.18-4.34 (2H, m), 3.83 (3H, s), 3.20-3.33 (1H, m), 2.40-2.52 (3H, m), 1.31 (3H, d, J=7.1 Hz)
製造例７３
製造例３７と同様の方法で３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸塩化物９３４ｍｇおよび（ナフタレン−２−イル）メチルアミン５５０ｍｇからＮ−｛（ナフタレン−２−イル）−メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンアミド（以下、本発明化合物７３と記す。）１．２１ｇを得た。
本発明化合物７３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.72-7.84 (3H, m), 7.54 (1H, s), 7.42-7.50 (2H, m), 7.15)1H, dd, J=8.5 Hz, 1.7 Hz), 6.91 (1H, d, J=8.1 Hz), 6.70-6.78 (2H, m), 5.56 (1H, br.s), 4.68 (2H, m), 4.42-4.59 (2H, m), 3.80 (3H, s), 3.25-3.36 (1H, m), 2.42-2.49 (3H, m), 1.32 (3H, d, J=6.8 Hz)
製造例７４
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−メチルベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド４２０ｍｇおよびローソン試薬３４８ｍｇからＮ−（４−メチルベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物７４と記す。）４２３ｍｇを得た。
本発明化合物７４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.09 (2H, d, J=7.7 Hz), 6.87-6.95 (4H, m), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.70 (1H, dd, J=8.1 Hz, 1.9 Hz), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.53-4.69 (2H, m), 3.81 (3H, s), 2.97-3.06 (1H, m), 2.71-2.83 (2H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.32 (3H, s), 1.34 (3H, d, J=6.5 Hz)
製造例７５
製造例４０と同様の方法でＮ−（３，４−ジクロル−ベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬３５７ｍｇからＮ−（３，４−ジクロル−ベンジル）−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物７５と記す。）４５１ｍｇを得た。
本発明化合物７５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.34 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.20 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.99 (1H, br.s), 6.91 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.68-6.76 (3H, m), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.55-4.77 (2H, m), 3.81 (3H, s), 2.96-3.05 (1H, m), 2.75-2.85 (2H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.35 (3H, d, J=6.1 Hz)
製造例７６
製造例４０と同様の方法でＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド４７０ｍｇおよびローソン試薬３５２ｍｇＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−２−メチル−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物７６と記す。）１．１７ｇを得た。
本発明化合物７６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.74-7.83 (3H, m), 7.45-7.54 (3H, m), 7.07 (1H, dd, J=8.4 Hz, 1.9 Hz), 6.89 (1H, br.s), 6.88 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.77 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.71 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 4.73-4.92 (2H, m), 4.69 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.80 (3H, s), 2.99-3.09 (1H, m), 2.74-2.85 (2H, m), 2.44 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.37 (3H, d, J=6.3 Hz)
製造例７７
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブチルアミド５００ｍｇおよびローソン試薬４１３ｍｇからＮ−（４−メチル−ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンチオアミド（以下、本発明化合物７７と記す。）３９５ｍｇを得た。
本発明化合物７７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.09 (2H, d, J=7.7 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.89 (2H, d, J=7.9H), 6.84 (1H, br.s), 6.72-6.77 (2H, m), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.50-4.63 (2H, m), 3.82 (3H, s), 3.36-3.47 (1H, m), 2.93-3.01 (1H, m), 2.72-2.81 (1H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.32 (3H, s), 1.32 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例７８
製造例４０と同様の方法でＮ−（３，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬３４３ｍｇからＮ−（３，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンチオアミド（以下、本発明化合物７８と記す。）３１３ｍｇを得た。
本発明化合物７８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.34 (1H, d, J=8.3 Hz), 7.20 (1H, d, J=1.9 Hz), 7.01 (1H, br.s), 6.91-6.96 (1H, m), 6.70-6.77 (3H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.51-4.72 (2H, m), 3.82 (3H, s), 3.34-3.47 (1H, m), 2.97-3.05 (1H, m), 2.76-2.83 (1H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.33 (3H, d, J=7.1 Hz)
製造例７９
製造例４０と同様の方法でＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンアミド５００ｍｇおよびローソン試薬３８８ｍｇからＮ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタンチオアミド（以下、本発明化合物７９と記す。）４３６ｍｇを得た。
本発明化合物７９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.75-7.81 (3H, m), 7.46-7.52 (3H, m), 7.06 (1H, dd, J=8.3 Hz, 1.8 Hz), 6.93 (1H, br.s), 6.87 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.77 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.74 (1H, dd, J=8.1 Hz, 1.9 Hz), 4.71-4.85 (2H, m), 4.64 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.79 (3H, s), 3.36-3.49 (1H, m), 2.98-3.06 (1H, m), 2.76-2.84 (1H, m), 2.43 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.34 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例８０
４−クロロベンジルアミン５６６ｍｇ、３−{４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸９３７ｍｇ、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下ＷＳＣと記載する）８０５ｍｇおよびＮ,Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド１０ｍｌを室温で４時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラム精製にふし、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８０と記す。）８４７ｍｇを得た。
本発明化合物８０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.22-7.27 (2H, m), 7.05 (2H, d, J=7.5 Hz), 6.76-6.89 (3H, m), 5.55 (1H, br.s), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=5.7 Hz), 3.84 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.44-2.53 (3H, m)
製造例８１
Ｎ−（４−クロルベンジル）−３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５１７ｍｇ、ローソン試薬４１９ｍｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを混合し、６５℃で５時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロルベンジル）−３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物８１と記す。）１６０ｍｇを得た。
本発明化合物８１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.24-7.26 (3H, m), 7.01 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.88 (1H, d, J=1.4 Hz), 6.73-6.77 (2H, m), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.67 (2H, d, J=5.3 Hz), 3.84 (3H, s), 3.07 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.95 (2H, t, J=7.0 Hz), 2.44 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例８２
Ｎ−（４−クロルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド５３８ｍｇ、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを混合し、０℃まで冷却して、水素化ナトリウム７２ｍｇを添加し、０℃で１５分程撹拌した。次いで臭化プロパルギル１９６ｍｇを加え０℃で３０分間撹拌し，さらに室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロルベンジル）−Ｎ−（２−プロピニル）−３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８２と記す。）１０５ｍｇを得た。
本発明化合物８２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.26-7.30 (2H, m), 7.16 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.91-6.97 (1H, m), 6.67-6.82 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.1 Hz), 4.64 (1H, s), 4.54 (1H, s), 4.20 (1H, s), 3.84 (3H, s), 3.82 (1H, s), 2.90-3.03 (2H, m), 2.75 (1H, t, J=7.6 Hz), 2.62 (1H, t, J=7.5 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.1 Hz), 2.26 (0.5H, s), 2.19 (0.5H, s)
製造例８３
４−フェノキシベンジルアミン塩酸塩９４３ｍｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸１．０１ｇ、ＷＳＣ８４４ｍｇおよびピリジン１０ｍｌを室温で４時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラム精製にふし、Ｎ−（４−フェノキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８３と記す。）１．３１ｇを得た。
本発明化合物８３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.30-7.36 (2H, m), 7.08-7.15 (3H, m), 6.92-7.01 (5H, m), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.73 (1H, dd, J=8.2 Hz, 2.2 Hz), 5.61 (1H, br.s), 4.71 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.38 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.50 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例８４
製造例４０と同様の方法でＮ−（４−フェノキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．０ｇおよびローソン試薬６８１ｍｇからＮ−（４−フェノキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物８４と記す。）２５０ｍｇを得た。
本発明化合物８４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.31-7.37 (2H, m), 7.03-7.15 (4H, m), 6.90-7.02 (5H, m), 6.70-6.78 (2H, m), 4.60-4.70 (4H, m), 3.82 (3H, s), 3.09 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.93 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.44 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例８５
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物３００ｍｇと２，４−ジクロロベンジルアミン２０９ｍｇとを用い製造例５と同様にしてＮ−（２，４−ジクロロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８５と記す。）４５０ｍｇを得た。
本発明化合物８５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.34 (1H, d, J=1.9 Hz), 7.11-7.19 (2H, m), 6.92 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.68-6.71 (2H, m), 5.78 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.5 Hz), 4.43 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.81 (3H, s), 2.92 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.52 (3H, m)
製造例８６
Ｎ−（４−ヒドロキシベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．１９ｇ、臭化プロパルギル４１８ｍｇ、炭酸カリウム５３１ｍｇ及びアセト二トリル１５ｍｌを混合し、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸水、水、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛４−（２−プロピニルオキシ）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８６と記す。）１．１２ｇを得た。
本発明化合物８６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.09 (2H, d, J=8.5 Hz), 6.88-6.95 (3H, m), 6.70-6.75 (2H, m), 5.61 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.68 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.33 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.81 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.46-2.53 (4H, m)
製造例８７
製造例４０と同様の方法でＮ−｛４−（２−プロピニルオキシ）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド７９３ｍｇおよびローソン試薬５９４ｍｇからＮ−｛４−（２−プロピニルオキシ）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物８７と記す。）７８０ｍｇを得た。
本発明化合物８７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.04-7.09 (2H, m), 7.03 (1H, br.s), 6.90-6.94 (3H, m), 6.75 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.69 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.64 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.81 (3H, s), 3.08 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.92 (2H, t, J=7.2), 2.52 (1H, t, J=2.4 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4)
製造例８８
Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛２−クロル−５−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル｝プロパンアミド１．９ｇ、臭化プロパルギル０．５７ｍｌ、炭酸カリウム１．０ｇ及びアセトニトリル４０ｍｌを混合し、８０℃で１時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛２−クロル−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８８と記す。）１．９ｇを得た。
本発明化合物８８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.26 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.04 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.04 (1H, s), 6.78 (1H, s), 5.71 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.36 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.79 (3H, s), 3.04 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.50-2.54 (3H, m)
製造例８９
３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸５８６ｍｇと（６−メチルナフタレン−２−イル）メチルアミン塩酸塩５１９ｍｇとを用い製造例８３と同様にしてＮ−（６−メチルナフタレン−２−イル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物８９と記す。）８５０ｍｇを得た。
本発明化合物８９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.68 (2H, t, J=9.1 Hz), 7.57 (2H, d, J=5.1 Hz), 7.31 (1H, d, J=8.3 Hz), 7.23 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.91 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.70-6.77 (2H, m), 5.63 (1H, br.s), 4.70 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.55 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.80 (3H, s), 2.97 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49-2.56 (5H, m), 2.46 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例９０
３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸８１０ｍｇと（７−メチルナフタレン−２−イル）メチルアミン塩酸塩７２０ｍｇとを用い製造例８３と同様にしてＮ−（７−メチルナフタレン−２−イル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９０と記す。）７３０ｍｇを得た。
本発明化合物９０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.68-7.75 (2H, m), 7.53 (1H, s), 7.52 (1H, s), 7.29 (1H, dd, J=8.4 Hz, 1.7 Hz), 7.19 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.7 Hz), 6.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.76 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.73 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 5.64 (1H, br.s), 4.70 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.54 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.80 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49-4.56 (5H, m), 2.46 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例９１
製造例４０と同様の方法でＮ−（７−メチルナフタレン−２−イル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド４２０ｍｇおよびローソン試薬３１０ｍｇからＮ−（７−メチルナフタレン−２−イル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物９１と記す。）２９２ｍｇを得た。
本発明化合物９１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.74 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.72 (1H, d, J=8.4 Hz), 7.55 (1H, s), 7.51 (1H, s), 7.32 (1H, dd, J=8.3 Hz, 1.5 Hz), 7.13 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.7 Hz), 7.10 (1H, br.s), 6.88 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.77 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.3 Hz, 1.8 Hz), 4.85 (2H, d, J=5.1 Hz), 4.67 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.80 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.10 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.51 (3H, s), 2.44 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例９２
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．２ｇ、１−（４−クロロフェニル）エチルアミン０．１２ｇ、トリエチルアミン０．２ｍｌ及びテトラヒドロフラン５mlを混合し、室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛１−（４−クロロフェニル）エチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９２と記す。）０．２１ｇを得た。
本発明化合物９２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.25-7.27 (2H, m), 7.09 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.69-6.71 (2H, m), 5.67 (1H, br.d), 5.03-5.06 (1H, m), 4.73-4.74 (2H, m), 3.80 (3H, s), 2.91 (2H, t, J=6.8 Hz), 2.41-2.47 (3H, m), 1.38 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例９３
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物０．８４ｇと１−（４−クロロフェニル）−３−ブチニルアミン０．８５ｇとを用い製造例９２と同様にしてＮ−｛１−（４−クロロフェニル）−３−ブチニル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９３と記す。）０．４０ｇを得た。
本発明化合物９３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.28 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.5 Hz), 6.95 (1H, d, J=8.8 Hz), 6.72-6.74 (2H, m), 5.85 (1H, br.d, J=8.1 Hz), 5.14 (1H, dt, J=8.0 Hz, 5.6 Hz), 4.75 (2H, d, J=2.2 Hz), 3.80 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.63-2.67 (2H, m), 2.47-2.57 (3H, m), 1.99 (1H, t, J=2.7 Hz)
製造例９４
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸０．３０ｇ、１−（３，４−ジクロロフェニル）エチルアミン０．２４ｇ、ＷＳＣ０．２６ｇ及びジメチルホルムアミド１０mlを混合し、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛１−（３，４−ジクロロフェニル）エチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９４と記す。）０．２５ｇを得た。
本発明化合物９４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.34 (1H, d, J=8.5 Hz), 7.30 (1H, d, J=2.2 Hz)6.98 (1H, dd, J=8.5 Hz, 2.2 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.70-6.72 (2H, m), 5.67 (1H, br.d, J=7.5 Hz), 5.00-5.04 (1H, m), 4.74 (2H, d, J=2.5 Hz), 3.81 (3H, s), 2.91 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.47-2.50 (3H, m), 1.37 (3H, d, J=6.8 Hz)
製造例９５
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸０．３０ｇと１−（ナフタレン−２−イル）エチルアミン０．２９ｇとを用い製造例９４と同様にしてＮ−｛１−（ナフタレン−２−イル）エチル｝３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９５と記す。）０．２３ｇを得た。
本発明化合物９５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.78-7.90 (3H, m), 7.65 (1H, s), 7.47-7.48 (2H, m), 7.28-7.30 (1H, m), 6.90 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.72 (2H, m), 5.60 (1H, br.d, J=7.0 Hz), 5.31-5.24 (1H, m), 4.70 (2H, m), 3.76 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.46-2.50 (3H, m), 1.51 (3H, d, J=6.8 Hz)
製造例９６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸０．３０ｇと１−（５，６，７，８テトラヒドロナフタレン−２−イル）エチルアミン０．２２ｇとを用い製造例９４と同様にしてＮ−｛１−（５，６，７，８テトラヒドロナフタレン−２−イル）エチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９７と記す。）０．２２ｇを得た。
本発明化合物９６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.01 (1H, d, J=8.5 Hz), 6.92-6.95 (3H, m), 6.71-6.73 (2H, m), 5.47 (1H, br.d, J=7.2 Hz), 5.00-5.07 (1H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.81 (3H, s), 2.92 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.70-2.75 (4H, m), 2.48 (1H, t, J=2.5 Hz), 2.44 (2H, t, J=7.5 Hz), 1.76-1.86 (4H, m), 1.40 (3H, d, J=7.0 Hz)
製造例９７
３−｛３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸０．３０ｇと４−クロロベンジルアミン０．２２ｇとを用い製造例９４と同様にしてＮ−（４−クロロベンジル）−３−｛３−フルオロ−５−メトキシ−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９７と記す。）０．２３ｇを得た。
本発明化合物９７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.28 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.54-6.58 (2H, m), 5.65 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.38 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.81 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.45 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例９８
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸１９６ｍｇと４−クロロ−３−フルオロベンジルアミン塩酸塩２３４ｍｇとを用い製造例８３と同様にしてＮ−（４−クロロ−３−フルオロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９８と記す。）３１０ｍｇを得た。
本発明化合物９８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.30 (1H, t, J=7.8 Hz), 6.92-6.98 (2H, m), 6.82-6.86 (1H, m), 6.71-6.76 (2H, m), 5.66 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.36 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.52 (2H, t, J=7.4 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例９９
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸１９６ｍｇと４−クロロ−２−フルオロベンジルアミン塩酸塩２３４ｍｇとを用い製造例８３と同様にしてＮ−（４−クロロ−２−フルオロベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物９９と記す。）３３０ｍｇを得た。
本発明化合物９９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.03-7.15 (3H, m), 6.92 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.67-6.72 (2H, m), 5.69 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.39 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.81 (3H, s), 2.92 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.46-2.51 (3H, m)
製造例１００
３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸５６２ｍｇと（６−フルオロナフタレン−２−イル）メチルアミン塩酸塩５０８ｍｇとを用い製造例８３と同様にしてＮ−｛（６−フルオロナフタレン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１００と記す。）５４０ｍｇを得た。
本発明化合物１００
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.70-7.78 (2H, m), 7.59 (1H, s), 7.42 (1H, dd, J=9.8 Hz, 2.2 Hz), 7.22-7.30 (2H, m), 6.91 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.72-6.77 (2H, m), 5.68 (1H, br.s), 4.71 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.55 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.79 (3H, s), 2.97 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.53 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.46 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１０１
４−（２−メチル−［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンジルアミン１０．７ｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸１１．８ｇ、ＷＳＣ１０．６ｇおよびジメチルホルムアミド１５０ｍｌを室温で２時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣にアセトン約１００ｍｌおよびｐ−トルエンスルホン酸約０．１ｇを加え、混合物を５０℃で３時間撹拌した。該混合物を冷却後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて濃縮し、酢酸エチルを加えて水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−メチルカルボニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０１と記す。）１２．５ｇを得た。
本発明化合物１０１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.87 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.20 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.72-6.74 (2H, m), 5.73 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.50 (2H, d, J=6.3 Hz), 3.81 (3H, s), 2.59 (3H, s), 2.53 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.50 (1H, J=2.4 Hz)
製造例１０２
Ｎ−（４−メチルカルボニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５２ｇ、Ｏ−メトキシヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８ｇ、ピリジン０．１６ｍｌおよびエタノール１０ｍｌを混合し、５０℃で２時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−（１−メトキシイミノエチル）ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０２と記す。）０．４９ｇを得た。
本発明化合物１０２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.58 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.40 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.41 (2H, d, J=6.0 Hz), 3.98 (3H, s), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.49-2.52 (3H, m), 2.20 (3H, s)
製造例１０３
Ｎ−（４−メチルカルボニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５０ｇ、Ｏ−ベンジルオキシヒドロキシルアミン塩酸塩０．２６ｇ、ピリジン０．１２ｍｌおよびエタノール１０ｍｌを混合し、５０℃で２時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−（１−ベンジルオキシイミノエチル）ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０３と記す。）０．５４ｇを得た。
本発明化合物１０３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.57 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.20-7.46 (5H, m), 7.13 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 5.58 (1H, br.s), 5.53 (2H, s), 4.71-4.72 (2H, m), 4.39 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.81 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.51 (3H, m), 2.24 (3H, s)
製造例１０４
Ｎ−（４−メチルカルボニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５０ｇ、１，１−ジメチルヒドラジン０．２１ｍｌ、酢酸１ｍｌおよびメタノール１０ｍｌを混合し、還流条件下で１時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−（１−ジメチルアミノイミノ）エチル）ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０４と記す。）０．４６ｇを得た。
本発明化合物１０４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.66 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.72-6.76 (2H, m), 5.58 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.41 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.59 (6H, s), 2.48-2.52 (3H, m), 2.33 (3H, s)
製造例１０５
４−（［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンジルアミン１３．０ｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸１５．５ｇとを用い製造例１０１と同様にしてＮ−（４−ホルミルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０５と記す。）１４．７ｇを得た。
本発明化合物１０５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):9.98 (1H, s), 7.79-7.81 (2H, m), 7.26-7.28 (2H, m), 6.35 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.74 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.48 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.55 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.50 (2H, t, J=2.4 Hz)
製造例１０６
Ｎ−（４−ホルミルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５４ｇ、Ｏ−メトキシヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとを用い製造例１０２と同様にしてＮ−（４−メトキシイミノメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−プロパンアミド（以下、本発明化合物１０６と記す。）０．５４ｇを得た。
本発明化合物１０６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.03 (1H, s), 7.51 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.72-6.76 (2H, m), 5.61 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.42 (2H, d, J=4.8 Hz), 3.97 (3H, s), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.48-2.53 (3H, m)
製造例１０７
Ｎ−（４−ホルミルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．５６ｇ、Ｏ−ベンジルオキシヒドロキシルアミン塩酸塩０．３１ｇとを用い製造例１０３と同様にしてＮ−（４−ベンジルオキシイミノメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０７と記す。）０．６４ｇを得た。
本発明化合物１０7
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.10 (1H, s), 7.50 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.29-7.42 (5H, m), 7.13 (2H, d, J=8.1 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.71-6.74 (2H, m), 5.58 (1H, br.s), 5.20 (2H, s), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.40 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.53 (3H, m)
製造例１０８
Ｎ−（４−ホルミルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド３．４８ｇおよびエタノール５０ｍｌを混合し、０℃で水素化ホウ素ナトリウム０．１０ｇを混合し室温で３時間撹拌後、再度水素化ホウ素ナトリウム０．１０ｇを混合し室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水および水を加えて減圧下で濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−ヒドロキシメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１０８と記す。）３．７ｇを得た。
本発明化合物１０８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.29 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.70-6.73 (2H, m), 5.58 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.67 (2H, d, J=5.5 Hz), 4.38 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.81 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.48-2.51 (3H, m), 1.75 (1H, br.t)
製造例１０９
Ｎ−（４−ヒドロキシメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．５ｇ、トリエチルアミン０．７１ｍｌおよびテトラヒドロフラン５０ｍｌを混合し、０℃で塩化メタンスルホニル０．３５ｍｌを混合し室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて減圧下で濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、メタンスルホン酸４−｛（３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオニル）アミノメチル｝ベンジル（以下、本発明化合物１０９と記す。）１．７ｇを得た。
本発明化合物１０９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.34 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.16 (2H, d, J=8.1 Hz), 6.95 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.72-6.75 (2H, m), 5.61 (1H, br.s), 5.21 (2H, s), 4.74 (2H, d, J=2.8 Hz), 4.42 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94-2.97 (5H, m), 3.82 (3H, s), 2.49-2.54 (3H, m)
製造例１１０
Ｎ−（４−ホルミルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．２ｇおよび塩化メチレン３０ｍｌを混合し、氷冷下でトリフェニルフォスフィン５．３gおよび四臭化炭素３．６gを混合し氷冷下で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムで精製してＮ−（４−（２，２−ジブロモビニル）ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１０と記す。）０．２ｇを得た。
本発明化合物１１０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.75-7.47 (3H, m), 7.13 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.72-6.75 (2H, m), 5.60 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.39 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.1 Hz), 2.48-2.53 (3H, m)
製造例１１１
メタンスルホン酸４−｛（３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオニル）アミノメチル｝ベンジル０．３７ｇ、臭化リチウム２．０ｇおよびアセトン２０ｍｌを混合し、還流条件下で３時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−ブロモメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１１と記す。）０．３４ｇを得た。
本発明化合物１１１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.32 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.95 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.72 (2H, s), 4.67 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.52 (3H, m)
製造例１１２
メタンスルホン酸４−｛（３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオニル）アミノメチル｝ベンジル０．２３g、ナトリウムメトキシド（２８％メタノール溶液）０．１１ｇおよびテトラヒドロフラン５ｍｌを混合し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、水および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−メトキシメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１２と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物１１２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.27 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.14 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.58 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.43 (2H, s), 4.40 (2H, d, J=5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 3.37 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.53 (3H, m)
製造例１１３
フェノール５２ｍｇ、ジメチルホルムアミド５ｍｌおよび５５％水素化ナトリウム２４ｍｇを混合し室温で１５分間撹拌した。反応混合物にメタンスルホン酸４−｛（３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオニル）アミノメチル｝ベンジル０．２０gを混合し、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物に酢酸エチルを加え、５％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−フェノキシメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１３と記す。）９７ｍｇを得た。
本発明化合物１１３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.37 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.26-7.30 (2H, m), 7.17 (2H, d, J=8.1 Hz), 6.93-6.99 (4H, m), 6.71-6.75 (2H, m), 5.57 (1H, br.s), 5.04 (2H, s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.41 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.82 (3H, s), 3.37 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.47-2.52 (3H, m)
製造例１１４
Ｎ−（４−メチルカルボニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．０ｇおよび水素化ホウ素ナトリウム０．０６ｇを用いて製造例１０８と同様の方法でＮ−｛４−（１−ヒドロキシエチル）ベンジル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１４と記す。）１．０ｇを得た。
本発明化合物１１４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.29 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.1 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.5 Hz), 6.69-6.71 (2H, m), 5.63 (1H, br.s), 4.87-4.88 (1H, m), 4.72 (2H, d, J=2.5 Hz), 4.37 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.80 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.47-2.53 (3H, m), 1.63 (1H, br.s), 1.47 (3H, d, J=6.5 Hz)
製造例１１５
Ｃ−（６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル）メチルアミン０．３０ｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸０．３０ｇとを用い製造例９４と同様にしてＮ−｛（６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル）メチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１５と記す。）０．３４ｇを得た。
本発明化合物１１５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.03 (1H, d, J=7.6 Hz), 6.93-6.95 (2H, m), 6.88 (1H, dd, J=7.6 Hz, 1.7 Hz), 6.72-6.76 (2H, m), 5.56 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.34 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.83 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.74-2.77 (4H, m), 2.46-2.50 (3H, m), 1.80-1.85 (2H, m), 1.59-1.65 (4H, m)
製造例１１６
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}−プロピオン酸０．３ｇ、塩化チオニル０．１５ｍｌおよびトルエン５ｍｌを混合し、８０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、得られた残渣を、４−クロロベンジルアミン０．２２ｇと、トリエチルアミン０．５ｍｌおよびテトラヒドロフランの混合物に０℃で混合し、室温で１時間撹拌した。反応混合物に水および酢酸エチルを加え、有機層を分離し、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオンアミド（以下、本発明化合物１１６と記す。）０．２０ｇを得た。
本発明化合物１１６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.25 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.93-6.98 (3H, m), 6.77-6.78 (2H, m), 6.44 (1H, br.s), 5.13 (1H, ddd, J=49 Hz, 6.1 Hz, 3.9 Hz), 4.76 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.48 (1H, dd, J=15 Hz, 6.5 Hz), 4.26 (1H, dd, J=15 Hz, 5.3 Hz), 3.82 (3H, s), 3.28 (1H, ddd, J=26 Hz, 15 Hz, 3.9 Hz), 3.14 (1H, ddd, J=33 Hz, 15 Hz, 6.0 Hz), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１１７
４−トリメチルシリルベンジルアミン０．６５ｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}−プロピオン酸０．７８ｇとを用い製造例９４と同様にしてＮ−（４−トリメチルシリルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１７と記す。）０．６８ｇを得た。
本発明化合物１１７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.46 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.16 (2H, d, J=8.0 Hz), 6.94 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.71-6.76 (2H, m), 5.32 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.40 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.47-2.51 (3H, m), 0.26 (9H, s)
製造例１１８
メタンスルホン酸４−｛（３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオニル）アミノメチル｝−ベンジル０．３０ｇ、塩化リチウム０．３０ｇとを用い製造例１０９と同様にしてＮ−（４−クロルメチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１１８と記す。）０．２５ｇを得た。
本発明化合物１１８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.32 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.9 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.71-6.75 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.56 (2H, s), 4.40 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.48-2.52 (3H, m)
製造例１１９
３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパン酸塩化物０．３０ｇ、（ナフタレン−２−イル）メチルアミン０．２１ｇ、トリエチルアミン０．５０ｍｌ及びテトラヒドロフラン１０mlを混合し、室温で２０分間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−３−(３，４−ジメトキシフェニル)プロパンアミド（以下、本発明化合物１１９と記す。）０．２５ｇを得た。
本発明化合物１１９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.75-7.82 (3H, m), 7.60 (1H, s), 7.44-7.48 (2H, m), 7.25-7.28 (1H, m), 6.73-6.74 (3H, m), 5.66 (1H, br.s), 4.56 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 3.82 (3H, s), 2.96 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.53 (2H, t, J=7.5 Hz)
製造例１２０
Ｎ−（４−ホルミルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド０．６５ｇおよび塩化メチレン１０ｍｌを混合し、氷冷下でトリフェニルフォスフィン１．５gおよび四塩化炭素２ｍｌを混合し氷冷下で２時間、ついで室温で１５時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。得れた残渣をシリカゲルカラムで２回精製してＮ−（４−（２，２−ジクロロビニル）ベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２０と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物１２０
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.49 (0.8H, d, J=8.5 Hz), 7.46 (1.2H, d, J=8.2 Hz), 7.12-7.17 (2H, m), 6.93-6.95 (1H, m), 6.82 (0.6H, s), 6.71-6.75 (2H, m), 6.68 (0.4H, s), 5.62 (1H, br.s), 4.73-4.74 (2H, m), 4.39-4.42 (2H, m), 3.82 (3H, s), 2.95 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48-2.53 (3H, m)
製造例１２１
４−（トリメチルシリルエチニル）ベンジルアミン酢酸塩０．５２ｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸０．４２ｇ、ＷＳＣ０．３８ｇおよびジメチルホルムアミド１０ｍｌを室温で４時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣とメタノール１０ｍｌおよび炭酸カリウム０．５ｇを室温で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下で溶媒を留去し、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣とシリカゲルカラム精製に付し、Ｎ−（４−エチニルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２１と記す。）０．２１ｇを得た。
本発明化合物１２１
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.40-7.42 (2H, m), 7.09 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 5.60 (1H, br.s), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.39 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.82 (3H, s), 3.06 (1H, s), 2.95 (1H, t, J=7.5 Hz), 2.47-2.59 (3H, m)
製造例１２２
４−シクロプロピルベンジルアミン０．５１ｇ、３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸０．７４ｇ、ＷＳＣ０．６７ｇおよびジメチルホルムアミド１０ｍｌを室温で２時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム精製にふし、Ｎ−（４−シクロプロピルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２２と記す。）０．４７ｇを得た。
本発明化合物１２２
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.00 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.93 (1H, d, J=8.1 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 5.59 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.35 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.82 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.46-2.49 (3H, m)
製造例１２３
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸０．２ｇ、Ｃ−ナフタレン−２−イルメチルアミン塩酸塩０．１５ｇ、ＷＳＣ０．１９ｇ、ピリジン１ｍｌおよびジメチルホルムアミド５ｍｌを室温で２時間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム精製に付し、Ｎ−｛（ナフタレン−２−イル）メチル｝−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２３と記す。）０．１３ｇを得た。
本発明化合物１２３
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.76-7.82 (3H, m), 7.57 (1H, br.s), 7.46-7.56 ( 2H, m ), 7.17 (1H, d d, J=8.2 Hz, 1.7 Hz), 6.91 (1H, d, 8.7 Hz), 6.78-6.80 (2H, m), 6.50 (1H, br.s), 5.18 (1H, ddd, J=49 Hz, 6.1 Hz, 3.6 Hz), 6.63-6.70 (3H, m), 4.49 (1H, dd, J=15 Hz, 5.3 Hz), 3.80 (3H, s), 3.14-3.32 (2H, m), 2.47 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１２４
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸塩化物の粗生成物０．５ｇ、４−ブロムベンジルアミン塩酸塩０．４９ｇ、トリエチルアミン０．６４ｍｌ、ジメチルアミノピリジン約１０ｍｇおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌを室温で２０分間混合した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム精製にふしＮ−（４−ブロモベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２４と記す。）０．２３ｇを得た。
本発明化合物１２４
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.40 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.94 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.77-6.78 (2H, m), 6.44 (1H, br.s), 5.16 (1H, ddd, J=49 Hz, 5.8 Hz, 3.6 Hz), 4.76 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.47 (1H, dd, J=15 Hz, 6.8 Hz), 4.24 (1H, dd, J=15 Hz, 5.3 Hz), 3.82 (3H, s), 3.24 (1H, ddd, J=25 Hz, 15 Hz, 3.6 Hz), 3.14 (1H, ddd, J=34 Hz, 15 Hz, 5.8 Hz), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１２５
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸塩化物の粗生成物０．５ｇおよび３，４−ジクロルベンジルアミン０．３９ｇとを用い製造例１２４と同様にしてＮ−（３，４−ジクロルベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２５と記す。）０．３１ｇを得た。
本発明化合物１２５
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.35 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.25-2.26 (1H, m), 6.94 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.83 (1H, dd, J=8.2 Hz, 2.2 Hz), 6.76-6.78 (2H, m), 6.49 (1H, br.s), 5.16 (1H, ddd, J=49 Hz, 6.1 Hz, 3.9 Hz), 4.75 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.44 (1H, dd, J=15 Hz, 6.8 Hz), 4.27 (1H, dd, J=15 Hz, 5.5 Hz), 3.82 (3H, s), 3.28 (1H, ddd, J=26 Hz, 15 Hz, 3.9 Hz), 3.14 (1H, ddd, J=33 Hz, 15 Hz, 6.1 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１２６
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸塩化物の粗生成物０．５ｇおよび４−メチルベンジルアミン０．２７ｇとを用い製造例１２４と同様にしてＮ−（４−メチルベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２６と記す。）０．３０ｇを得た。
本発明化合物１２６
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.10 (2H, d, J=7.8 Hz), 6.94-6.98 (3H, m), 6.78-6.79 (2H, m), 6.39 (1H, br.s), 5.13 (1H, ddd, J=49 Hz, 6.4 Hz, 3.4 Hz), 4.75 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.44 (1H, dd, J=15 Hz, 6.5 Hz), 4.24 (1H, dd, J=15 Hz, 5.3 Hz), 3.82 (3H, s), 3.28 (1H, ddd, J=27 Hz, 15 Hz, 3.4 Hz), 3.13 (1H, ddd, J=32 Hz, 15 Hz, 6.4 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１２７
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸塩化物の粗生成物０．５ｇおよび４−トリフルオロメチルベンジルアミン０．３９ｇとを用い製造例１２４と同様にしてＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２７と記す。）０．２９ｇを得た。
本発明化合物１２７
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.54 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.95 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.78-6.79 (2H, m), 6.52 (1H, br.s), 5.18 (1H, ddd, J=49 Hz, 5.8 Hz, 3.8 Hz), 4.75 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.58 (1H, dd, J=15 Hz, 6.8 Hz), 4.34 (1H, dd, J=15 Hz, 5.3 Hz), 3.81 (3H, s), 3.09-3.35 (2H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz)
製造例１２８
２−フルオロ−３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}プロパン酸塩化物の粗生成物０．５ｇおよび（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチルアミン塩酸塩０．４４ｇとを用い製造例１２４と同様にしてＮ−｛（５，６，７，８テトラヒドロナフタレン−２−イル）メチル｝−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド（以下、本発明化合物１２８と記す。）０．３３ｇを得た。
本発明化合物１２８
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.00 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.95 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.78-6.85 (4H, m), 6.39 (1H, br.s), 5.12 (1H, ddd, J=49 Hz, 6.5 Hz, 3.4 Hz), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.28-4.39 (2H, m), 3.83 (3H, s), 3.28 (1H, ddd, J=28 Hz, 15 Hz, 3.4 Hz), 3.12 (1H, ddd, J=31 Hz, 15 Hz, 6.5 Hz), 2.75-2.80 (4H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.74-1.82 (4H, m)
製造例１２９
Ｎ−（４−クロロベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド１．１ｇ、ローソン試薬０．８６ｇ及びテトラヒドロフラン３０ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を冷却し、減圧下濃縮した。残渣に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−２−フルオロ−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンチオアミド（以下、本発明化合物１２９と記す。）０．１５ｇを得た。
本発明化合物１２９
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.79 (1H, br.s), 7.24-7.29 (2H, m), 6.92-6.94 (3H, m), 6.78-6.80 (2H, m), 5.52 (1H, dt, J=50 Hz, 4.5 Hz), 4.83 (1H, dd, J=15 Hz, 6.1 Hz), 4.76 (2H, d, 2.4 Hz), 4.57 (1H, dd, J=15 Hz, 4.8 Hz), 3.81 (3H, s), 3.27-3.51 (2H, m), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
次に本発明中間体の製造につき参考製造例として記す。
参考製造例１
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸エチル２３．８ｇ、臭化プロパルギル１１．４ｍｌ、炭酸カリウム２０．５ｇ及びアセトニトリル２５０ｍｌを混合し、８０℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮し３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸エチル２８．９ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.95 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.72-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.13 (2H, q, J=7.2 Hz), 3.86 (3H, s), 2.90 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.60 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.24 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考製造例２
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸エチル２８．９ｇ、水酸化リチウム４．０ｇ、テトラヒドロフラン３００ｍｌ及び水１００ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて減圧下濃縮した。残渣に５％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸２２．７ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.96 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.73-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.85 (3H, s), 2.91 (2H, t, J=8 Hz), 2.67 (2H, t, J=8 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
参考製造例３
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸１２．７ｇ、塩化チオニル４．３ｍｌ、トルエン１００ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド約０．０５ｇを混合し、８０℃で３０分間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから減圧下濃縮し、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１４．６ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.97 (1H, d, J=8.8 Hz), 6.72-6.74 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.87 (3H, s), 3.19 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.99 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
参考製造例４
Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリルアミド６．２ｇ、５％パラジウム炭素０．６ｇ、水酸化パラジウム０．３ｇ、エタノール１００ｍｌ、酢酸エチル１００ｍｌ、テトラヒドロフラン１００ｍｌ及び３６％塩酸１ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣に、酢酸エチルと水とを加え分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド４．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.10 (2H, d, J=8 Hz), 7.03 (2H, d, J=8 Hz), 6.81 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.66-6.70 (2H, m), 5.78 (1H, br.s), 4.35 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.82 (3H, s), 2.92 (2H, d, J=7 Hz), 2.47 (2H, d, J=7 Hz), 2.32 (3H, s)
参考製造例５
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸５０ｇ、臭化プロパルギル５０ｍｌ、炭酸カリウム８８ｇ及びアセトニトリル５００ｍｌを混合し、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮し３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸（２−プロピニル）６７ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.96 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.68-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.2 Hz), 4.68 (2H, d, J=2.2 Hz), 3.87 (3H, s), 2.93 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.67 (2H, t, J=7.3 Hz), 2.47-2.50 (2H, m)
参考製造例６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸（２−プロピニル）６７ｇ、水酸化リチウム８．０８ｇ、テトラヒドロフラン４００ｍｌ及び水２００ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて減圧下濃縮した。残渣に５％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸５１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.96 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.73-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.85 (3H, s), 2.91 (2H, t, J=8 Hz), 2.67 (2H, t, J=8 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
参考製造例７
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸２０．０ｇ、４−クロロベンジルアミン１５ｇ、２−ニトロフェニルボロン酸０．５１ｇ及びトルエン３００ｍｌを混合し、還流条件下でディーンスターク装置を用いて脱水しながら４時間撹拌した。その後、反応混合液を室温まで冷却し約１０００ｍｌの酢酸エチルを加え、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をトルエンより再結晶して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル｝プロパンアミド２８ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.25 (2H, d, J=8.5 Hz), 7.03 (2H, d, J=8.5 Hz), 6.83 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.66-6.69 (2H, m), 5.62 (1H, br.s), 5.53 (1H, s), 4.35 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.92 (2H, d, J=7.5 Hz), 2.49 (2H, d, J=7.5 Hz)
参考製造例８
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸１２．５ｇ、（Ｃ−ナフタレン−２−イル）メチルアミン１０．０ｇ、ＷＳＣ１３．４ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌを混合し、室温で２時間撹拌した。その後、反応混合液に水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（ナフタレン−２−イルメチル）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパンアミド１５．１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.73-7.84 (3H, m), 7.58 (1H, s), 7.43-7.51 (2H, m), 7.23-7.27 (1H, m), 6.82 (1H, d, J=7.6 Hz), 6.67-6.72 (2H, m), 5.67 (1H, br.s), 5.49 (1H, s), 4.56 (2H, d, J=5.9 Hz), 3.77 (3H, s), 2.94 (2H, d, J=7.5 Hz), 2.51 (2H, d, J=7.5 Hz)
参考製造例９
３−（４−ヒドロキシ−３−エトキシフェニル）プロパン酸エチル１６．２ｇ、臭化プロパルギル７．３ｍｌ、炭酸カリウム１３．２ｇ及びアセトニトリル１６０ｍｌを混合し、８０℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮し３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸エチル１８．８ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.96 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.74 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.72 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.12 (2H, q, J=7.0 Hz), 4.07 (2H, q, J=7.0 Hz), 2.89 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.59 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.44 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.23 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考製造例１０
３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸エチル２８．７ｇ、水酸化リチウム２．３ｇ、テトラヒドロフラン１８０ｍｌ及び水６０ｍｌを混合し、６５℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて減圧下濃縮した。混合物をメチル＝ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、水層を分液し５％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸１５．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.97 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.74 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.73 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.08 (2H, q, J=7.0 Hz), 2.90 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.66 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.44 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考製造例１１
３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸６．７ｇ、塩化チオニル３．２ｍｌ、トルエン１００ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド約０．０３ｇを混合し、８０℃で３０分間ついで１００℃で３０分間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してから減圧下濃縮し、３−｛３−エトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸塩化物１７．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.98 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.71-6.73 (2H, m), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.08 (2H, q, J=7.1 Hz), 3.18 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.95 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.45 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考製造例１２
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）ブタン酸エチル７．１４ｇ、３−ブロムプロピン３．９３ｇ、炭酸カリウム４．９８ｇ及びアセトニトリル５０ｍｌを混合し、８０℃で４時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸エチル８．３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.96 (1H, d, J=8.9 Hz), 6.73-6.78 (2H, m), 4.72 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.08 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.86 (3H, s), 3.18-3.29 (1H, m), 2.47-2.63 (3H, m), 1.28 (3H, d, J=7.0 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考製造例１３
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸エチル８．０ｇ、水酸化リチウム１．０４ｇ、テトラヒドロフラン４０ｍｌ及び水１５ｍｌを混合し、６５℃で４時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて減圧下濃縮した。残渣に５％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出し、有機層を水および飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸７．０ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.97 (1H, d, J=8.8 Hz), 6.74-6.78 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.86 (3H, s), 3.17-3.30 (1H, m), 2.52-2.70 (2H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.31 (3H, d, J=7.1 Hz)
参考製造例１４
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸７．０ｇ、塩化チオニル５．０ｇおよびトルエン１００ｍｌを混合し、５０℃で３０分間撹拌し、次いで８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝ブタン酸塩化物６．３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.97 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.72-6.78 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.87 (3H, s), 3.25-3.35 (1H, m), 3.04-3.21 (2H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.34 (3H, d, J=7.0 Hz)
参考製造例１５
３−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン酸エチル５．９３ｇを用い参考製造例１２と同様にして、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−メチルプロパン酸エチル６．８４ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.94 (1H, d, J=8.8 Hz), 6.68-6.74 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.09 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.85 (3H, s), 2.92-3.01 (1H, m), 2.58-2.74 (2H, m), 2.48 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.2 Hz), 1.15 (3H, d, J=6.8 Hz)
参考製造例１６
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−メチルプロパン酸エチル６．５０ｇを用い参考製造例１３と同様にして、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−メチルプロパン酸５．３３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.95 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.2 Hz), 3.84 (3H, s), 2.97-3.06 (1H, m), 2.58-2.80 (2H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.19 (3H, d, J=6.7 Hz)
参考製造例１７
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−メチルプロパン酸５．０３ｇを用い参考製造例１４と同様にして、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−メチルプロパン酸塩化物５．０９ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.96 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.72-6.75 (2H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.85 (3H, s), 3.07-3.18 (2H, m), 2.67-2.77 (1H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.28 (3H, d, J=6.8 Hz)
参考製造例１８
３−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−２−フルオロプロパン酸エチルの粗生成物２．０ｇと３−ブロモプロピン０．８６ｍｌを用い参考製造例１２と同様にして、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−フルオロプロパン酸エチルの粗生成物２．３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.97 (1H, d, J=8.9 Hz), 6.72-6.79 (2H, m), 5.06 (1H, ddd, J=49 Hz, 7.5 Hz, 4.1 Hz), 4.74 (1H, d, J=2.4 Hz), 4.23 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.86 (3H, s), 3.08-3.20 (2H, m), 2.49-2.50 (1H, m), 1.27 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考製造例１９
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−フルオロプロパン酸エチルの粗生成物２．３ｇを用い、参考製造例１３と同様にして、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−フルオロプロパン酸１．８ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.98 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.74-6.82 (2H, m), 5.21 (1H, ddd, J=49 Hz, 7.5 Hz, 3.6 Hz), 4.75 (1H, d, J=2.4 Hz), 3.86 (3H, s), 3.08-3.31 (2H, m), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
参考製造例２０
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−フルオロプロパン酸約４．７ｇを用い参考製造例１４と同様にして、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝−２−フルオロプロパン酸塩化物の粗生成物５．０ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.99 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.79-6.82 (2H, m), 5.20 (1H, ddd, J=49 Hz, 7.3 Hz, 3.9 Hz), 4.75 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.87 (3H, s), 3.17-3.37 (2H, m), 2.50 (1H, t, J=2.4 Hz)
次に中間体の製造につき参考例として記す。
参考例１
４−ベンジルオキシ−３−メトキシベンズアルデヒド１００ｇ、ジエチルホスホノ酢酸エチル１２０ｇ、炭酸カリウム５７０ｇ及び水５７０ｍｌを混合し、還流条件下で２０時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから水を加えて酢酸エチルで２回抽出した。有機層を分液し、水ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をエタノールから再結晶して３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチル５８．６ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.60 (1H, d, J=15 Hz), 7.29-7.44 (5H, m), 7.06 (1H, d, J=1.9 Hz), 7.02 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 6.86 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.29 (1H, d, J=15 Hz), 5.18 (2H, s), 4.25 (2H, q, J=7.3 Hz), 3.91 (3H, s), 1.33 (3H, t, J=7.3 Hz)
参考例２
３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチル３３ｇ、５％パラジウム炭素０．３ｇ、３６％塩酸約０．０５ｇおよびエタノール２００ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣に、酢酸エチルと水とを加え分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、活性炭約５ｇおよび苛性白土約５ｇを加えて濾過し、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸エチル２３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.82 (1H, d, J=7.7 Hz), 6.67-6.70 (2H, m), 5.47 (1H, s), 4.19 (2H, q, J=7.2 Hz), 3.87 (3H, s), 2.88 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.58 (2H, t, J=7.5 Hz), 1.24 (3H, t, J=7.2 Hz)
参考例３
３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチル１０ｇ、２０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｇ、に均一になるまでエタノールを混合した。得られた混合物を還流下で２時間撹拌した。反応混合物を冷却し、減圧下でエタノールを留去後、水を加え、５％塩酸でＰＨ＝２に調節し酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で２回洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸９ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):12.18 (1H, s), 7.51 (1H, d, J=16 Hz), 7.33-7.44 (6H, m), 7.05 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.44 (1H, d, J=16 Hz), 6.66-6.70 (2H, m), 5.13 (2H, s), 3.82 (3H, s)
参考例４
３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸５．０ｇ、塩化チオニル２ｍｌ、トルエン１００ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド約０．０５ｇを混合し、８０℃で３０分間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから減圧下において濃縮し、３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸塩化物を得た。この３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝−アクリル酸塩化物、４−メチルベンジルアミン２．１ｇ、トリエチルアミン３．７ｍｌ及びテトラヒドロフラン１００ｍｌを混合し、室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え減圧下で溶媒を留去し、得られた固体を濾集した。この固体をヘキサンで洗浄後、乾燥して、Ｎ−（４−メチルベンジル）−３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリルアミド６．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.58 (1H, d, J=15 Hz), 7.14-7.43 (9H, m), 6.98-6.99 (2H, m), 6.85 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.25 (1H, d, J=15 Hz), 5.75 (1H, br.s), 5.75 (2H, s), 4.52 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.90 (3H, s), 2.34 (3H, s)
参考例５
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）アクリル酸５０ｇ、５％パラジウム炭素０．５ｇ、３６％塩酸約０．０５ｇ、エタノール２５０ｍｌおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮して、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸５２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.83 (1H, dd, J=7.3 Hz, 0.8 Hz), 6.81-6.70 (2H, m), 3.86 (3H, s), 2.88 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.65 (2H, t, J=7.6 Hz)
参考例６
３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド２５ｇ、臭化ベンジル２７ｇ、炭酸カリウム２５ｇ及びアセトニトリル２５０ｍｌを混合し、還流条件下で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し酢酸エチルを加え、固体を濾別した。得られた有機層を減圧下濃縮し、残渣をメチル＝ｔｅｒｔ−ブチルエーテルとヘキサンで洗浄して、４−ベンジルオキシ−３−エトキシベンズアルデヒド３６ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):9.82 (1H, s), 7.28-7.44 (7H, m), 6.98 (1H, d, J=8.2 Hz), 5.24 (2H, s), 4.18 (2H, q, J=7.0 Hz), 1.49 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考例７
ジエチルホスホノ酢酸エチル１９ｇ及びテトラヒドロフラン４００ｍｌを混合し、氷冷下で水素化ナトリウム（含量６０％）３．３ｇ加え１０分間撹拌した。ついで４−ベンジルオキシ−３−エトキシベンズアルデヒド２０ｇとテトラヒドロフラン５０ｍｌの混合物を氷冷下徐々に加え、室温で１時間撹拌した。得られた混合物に水を加え、減圧下で有機溶媒を留去後、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、水、ＰＨ６．８緩衝液ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣をヘキサンで洗浄して３−｛３−エトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチル２５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.59 (1H, d, J=16 Hz), 7.28-7.44 (5H, m), 7.07 (1H, d, J=2.0 Hz), 7.02 (1H, dd, J=8.3 Hz, 2.0 Hz), 6.86 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.28 (1H, d, J=16 Hz), 5.18 (2H, s), 4.28 (2H, q, J=7.1 Hz), 4.31 (2H, q, J=6.8 Hz), 1.47 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.33 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考例８
３−｛３−エトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチル２３ｇ、５％パラジウム炭素０．２ｇ、３６％塩酸約０．０４ｇ、エタノール１２０ｍｌおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮し残渣をヘキサンで洗浄して、３−（４−ヒドロキシ−３−エトキシフェニル）プロパン酸エチル１７ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.83 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.66-6.70 (2H, m), 5.55 (1H, s), 4.01-4.15 (4H, m), 2.86 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.57 (2H, t, J=7.8 Hz), 1.43 (3H, t, J=6.9 Hz), 1.23 (3H, t, J=7.2 Hz)
参考例９
４−アセチル−２−メトキシフェノール３０ｇ、臭化ベンジル３２ｇ、炭酸カリウム２８ｇ及びアセトニトリル３００ｍｌを混合し、還流条件下で４時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し酢酸エチルを加え、固体を濾別した。得られた有機層を減圧下濃縮し、残渣をヘキサンで洗浄して、４−ベンジルオキシ−３−メトキシアセトフェノン４６ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.28-7.57 (7H, m), 6.89 (1H, d, J=8.3 Hz), 5.23 (2H, s), 3.94 (3H, s), 2.54 (3H, s)
参考例１０
ジエチルホスホノ酢酸エチル１８ｇ及びテトラヒドロフラン４００ｍｌを混合し、氷冷下で水素化ナトリウム（含量６０％）３．２ｇ加え１０分間撹拌した。ついで４−ベンジルオキシ−３−メトキシアセトフェノン２０ｇとテトラヒドロフラン５０ｍｌの混合物を氷冷下徐々に加え、室温で２時間撹拌した。得られた混合物に水を加え、減圧下で有機溶媒を留去後、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、水ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムで精製して３−（３−メトキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−２−ブテン酸エチル１７ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.22-7.44 (5H, m), 7.00-7.02 (2H, m), 6.86 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.09 (1H, q, J=1.2 Hz), 5.17 (2H, s), 4.21 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.92 (3H, s), 2.55 (3H, d, J=1.2 Hz), 1.31 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考例１１
３−｛４−ベンジルオキシ−３−メトキシ−フェニル｝−２−ブテン酸エチル１０．０ｇ、１０％パラジウム炭素１．０ｇ、濃塩酸１５ｍｌ、１０％白金炭素０．５ｇおよびエタノール１００ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣を酢酸エチルで分液して、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）ブタン酸エチル７．２４ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.83 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 5.50 (1H, br.s), 4.07 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.87 (3H, s), 3.15-3.26 (1H, m), 2.46-2.63 (2H, m), 1.27 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考例１２
４−ベンジルオキシ−３−メトキシベンズアルデヒド３０ｇ、プロパン酸ナトリウム１２ｇおよび無水プロパン酸２４ｇを混合し、１５０℃で６時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから水を加えて酢酸エチルで回抽出した。有機層を分液し、５％塩酸ついで飽和食塩水で２回で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をトルエンおよびヘキサンで洗浄して３−（３−メトキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−２−メチルアクリル酸２８ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.74 (1H, br.s), 7.29-7.45 (5H, m), 6.99-7.04 (2H, m), 6.91 (1H, d, J=8.9 Hz), 5.20 (2H, s), 3.91 (3H, s), 2.16 (3H, d, J=1.3 Hz)
参考例１３
エタノール７５ｍｌに塩化アセチル９ｍｌを混合し室温で１０分間撹拌した混合物に３−（３−メトキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−２−メチルアクリル酸８．３ｇを混合し、還流条件下で２時間撹拌した。得られた反応混合物を濾過後、減圧下で濃縮し、残渣と１０％パラジウム炭素１．０ｇ、１０％白金炭素０．５ｇ、３６％塩酸１５ｍｌおよびエタノール８０ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮し残渣をヘキサンで洗浄して、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−メチル−プロパン酸エチル５.４ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.81 (1H, d, J=8.5 Hz), 6.64-6.66 (2H, m), 5.46 (1H, br.s), 4.09 (3H, q, J=7.1 Hz), 3.86 (3H, s), 2.94 (1H, dd, J=13.3 Hz, 6.8 Hz), 2.56-2.72 (2H, m), 1.20 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.14 (3H, d, J=7.0 Hz)
参考例１４
３−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンズアルデヒド１５．２ｇ、臭化ベンジル１８．０ｇ、炭酸カリウム１５．２ｇ及びアセトニトリル２００ｍｌを混合し、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムで精製し（３−ベンジルオキシ−４−メトキシ）ベンズアルデヒド２３．３ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):9.80 (1H, s), 7.30-7.48 (7H, m), 6.98 (1H, d, J=8.7 Hz), 5.118 (2H, s), 3.95 (3H, s)
参考例１５
水素化ナトリウム２．１ｇおよびテトラヒドロフラン１５０ｍｌを０〜５℃で混合し、ジエチルホスホノ酢酸エチル１１．２ｇを少しずつ滴下した。滴下後、３０分間撹拌した。次いで、（３−ベンジルオキシ−４−メトキシ）ベンズアルデヒド１２．１ｇのテトラヒドロフラン混合液を滴下し、０〜５℃で１５分間撹拌し、室温で３０分間撹拌した。その後、水を加えて酢酸エチルで分液し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサン洗浄して、３−（３−ベンジルオキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸エチル１４．１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.56 (1H, d, J=15.7 Hz), 7.42-7.47 (2H, m), 7.34-7.41 (2H, m), 7.27-7.34 (1H, m), 7.11 (1H, dd, J=8.2 Hz, 1.9 Hz), 7.07 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.87 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.22 (1H, d, J=15.6 Hz), 5.15 (2H, s), 4.24 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.91 (3H, s), 1.32 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考例１６
３−（３−ベンジルオキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸エチル８．０ｇ、１０％パラジウム炭素０．８ｇ、およびエタノール８０ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸エチル５．５３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.74-6.78 (2H, m), 6.67 (1H, dd, J=8.1 Hz, 2.0 Hz), 5.55 (1H, br.s), 4.12 (2H, q, J=7.0 Hz), 3.86 (3H, s), 2.85 (2H, t, J=7.9 Hz), 2.57 (2H, t, J=7.9 Hz), 1.23 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考例１７
参考製造例１２と同様の方法で、３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸エチル２．２４ｇから３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸エチル２．５３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.79-6.89 (3H, m), 4.74 (2H, d, J=2.4 Hz), 4.12 (2H, q, J=7.1 Hz), 3.84 (3H, s), 2.89 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.59 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz), 1.24 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考例１８
参考製造例１３と同様の方法で、３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸エチル２．５３ｇから３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸１．９３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.80-6.90 (3H, m), 4.75 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.84 (3H, s), 2.91 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.66 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.49 (1H, t, J=2.4 Hz)
参考例１９
４−ヒドロキシ−ベンジルアミン塩酸塩１．５９ｇ、 ３−{３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル}−プロパン酸２．３４ｇ、ＷＳＣ２．１１ｇ及びピリジン２５ｍｌを混合し、室温で４時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、水、および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラム精製にふし、Ｎ−（４−ヒドロキシ−ベンジル）−３−｛４−メトキシ−３−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパンアミド２．１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.91-7.02 (3H, m), 6.70-6.77 (4H, m), 5.54 (1H, br.s), 4.73 (2H, d, J=2.0 Hz), 4.31 (2H, d, J=5.6 Hz), 3.81 (3H, s), 2.94 (2H, t, J=7.6 Hz), 2.45-2.52 (3H, m)
参考例２０
Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル｝プロパンアミド１０ｇ、臭化ベンジル５．６ｇ、炭酸カリウム５．６ｇ及びアセトニトリル１５０ｍｌを混合し、還流条件下で４時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し酢酸エチルを加え、固体を濾別した。得られた有機層を減圧下濃縮し、残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−ベンジルオキシ−３−メトキシフェニル｝プロパンアミド１１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.43-7.45 (2H, m), 7.23-7.38 (5H, m), 7.06 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.74 (1H, d, J=1.9 Hz), 6.64 (1H, dd, J=8.0 Hz, 1.9 Hz), 5.89 (1H, br.s), 5.12 (2H, s), 4.35 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.84 (3H, s), 2.99 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.49 (2H, t, J=7.5 Hz)
参考例２１
Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−ベンジルオキシ−３−メトキシフェニル｝プロパンアミド３．７ｇ、モノクロルベンゼン５０ｍｌおよび塩化スルフリル０．７５ｇ１５０ｍｌを混合し、室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物にトルエンを加え、固体を濾別した。得られた固体ををトルエンおよびヘキサンで洗浄しシルカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−ベンジルオキシ−２−クロロ−５−メトキシフェニル｝プロパンアミド３．３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.40 (1H, t, J=5.9 Hz), 7.13-7.45 (9H, m), 7.07 (1H, s), 6.91 (1H, s), 5.08 (2H, s), 4.24 (2H, d, J=6.1 Hz), 3.70 (3H, s), 2.81 (2H, t, J=7.5 Hz), 2.44 (2H, t, J=7.5 Hz)
参考例２２
Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛４−ベンジルオキシ−２−クロロ−５−メトキシフェニル｝プロパンアミド３．０ｇ、酢酸５０ｍｌおよび４８％臭化水素酸１．４８ｇを混合し、８０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮しシルカゲルカラムで精製して、Ｎ−（４−クロロベンジル）−３−｛２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル｝プロパンアミド２．２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.20-7.25 (2H, m), 7.00-7.04 (2H, m), 6.91 (1H, s), 6.71 (1H, s), 5.69 (1H, br.s), 5.62 (1H, s), 4.34 (2H, d, J=5.8 Hz), 3.78 (3H, s), 3.01 (2H, t, J=7.2 Hz), 2.51 (2H, t, J=7.2 Hz)
参考例２３
３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒド１．１ｇ、臭化ベンジル１．２ｇ、炭酸カリウム１．３ｇ及びアセトニトリル１５ｍｌを混合し、還流条件下で４時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し酢酸エチルを加え、固体を濾別した。得られた有機層を減圧下濃縮し、残渣をヘキサンで洗浄して、４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシベンズアルデヒド１．８ｇを得た。次にジエチルホスホノ酢酸エチル１．５ｇ及びテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し、氷冷下で水素化ナトリウム（含量５５％）０．２９ｇ加え１０分間混合した混合物に、４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシベンズアルデヒド１．８ｇとテトラヒドロフラン５ｍｌの混合物を氷冷下徐々に加え、室温で１時間撹拌した。得られた混合物に水を加え、減圧下で有機溶媒を留去後、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣をヘキサンで洗浄して３−（４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシフェニル）アクリル酸エチル３．６ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.54 (1H, d, J=16 Hz), 7.44-7.46 (2H, m), 7.29-7.40 (3H, m), 6.89 (1H, dd, J=11 Hz, 1.9 Hz), 6.83 (1H, br.s), 6.32 (1H, d, J=16 Hz), 5.14 (2H, s), 4.26 (2H, q, J=7.2 Hz), 3.88 (3H, s), 1.33 (3H, t, J=7.2 Hz)
参考例２４
３−（４−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−メトキシフェニル）アクリル酸エチル３．６ｇ、５％パラジウム炭素０．１ｇ、３６％塩酸約０．０１ｇ、エタノール５０ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮して、３−（３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）プロパン酸エチル２．２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.58 (1H, dd, J=11 Hz, 2.0 Hz), 6.51-6.52 (1H, m), 4.13 (2H, q, J=7.1 Hz), 3.89 (3H, s), 2.86 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, t, J=7.7 Hz), 1.24 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考例２５
３−（３−フルオロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）プロパン酸エチル２．３ｇ、臭化プロパルギル０．６３ｍｌ、炭酸カリウム１．２３ｇ及びアセトニトリル３００ｍｌを混合し、還流条件下で１時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。濾液を減圧下濃縮した。得られた残渣、水酸化リチウム０．５４ｇ、テトラヒドロフラン４０ｍｌ及び水２０ｍｌを混合し、還流条件下で３時間撹拌した。その後、反応混合物に水を加えて減圧下濃縮した。混合物をメチル＝ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、水層を分液し５％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−フルオロ−５−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロパン酸１．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.59 (1H, dd, J=11 Hz, 2.2 Hz), 6.55-6.56 (1H, m), 4.73 (2H, d, J=2.4 Hz), 3.56 (3H, s), 2.90 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.67 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.27 (1H, t, J=7.1 Hz)
参考例２６
水素化アルミニウムリチウム７．５８ｇおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを混合して、２−ナフトニトリル１５．３ｇのテトラヒドロフラン溶液を少しずつ滴下し、室温で３時間撹拌した。その後、反応混合物を０〜５℃に冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ滴下した。滴下後、濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣に
酢酸エチルと水とを加え分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｃ−ナフタレン−２−イル−メチルアミン１２．５ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.80-7.83 (3H, m), 7.74 (1H, s), 7.41-7.49 (3H, m), 4.03 (2H, s), 1.62 (2H, br.s)
参考例２７
塩化アルミニウム３１ｇおよび塩化メチレン１５０ｍｌの混合物を氷冷し、エチルオキザリルクロライド３０ｇを混合し氷冷下で３０分間撹拌した、得られた混合物を、インダン２２ｇおよび塩化メチレン２００ｍｌの混合物に氷冷下で徐々に加え室温で１時間撹拌した。反応混合物を氷水に徐々に混合し、有機層を分液した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、インダン−５−イル−オキソ−酢酸エチルの粗生成物３７ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.84 (1H, s), 7.78 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.34 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.44 (2H, q, J=7.1 Hz), 2.95-2.99 (4H, m), 2.09-2.17 (2H, m), 1.42 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考例２８
インダン−５−イル−オキソ−酢酸エチルの粗生成物２５ｇ、水素化ホウ素ナトリウム７．０ｇおよびエタノール２５０ｍｌの混合物を室温で１時間ついで６０℃で２時間撹拌した。反応混合物に水を加え、減圧下で有機溶媒を留去したのち、３６％塩酸でｐＨ＝２に調節し、クロロホルムで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下有機溶媒を留去して、残渣をヘキサンで洗浄してインダン−５−イル−エタン−１，２ジオール１１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.22 (1H, s), 7.20 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.11 (1H, d, J=7.7 Hz), 4.78 (1H, dd, J=8.2 Hz, 3.6 Hz), 3.62-3.75 (2H, m), 2.87-2.91 (4H, m), 2.5 (1H, br.s), 2.3 (1H, br.s), 2.03-2.10 (2H, m)
参考例２９
インダン−５−イル−エタン−１，２ジオールの粗生成物１１ｇ、過ヨウ素酸１８ｇ、水１００ｍｌおよびエタノール１００ｍｌの混合物を室温で１２時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水で２回洗浄後、減圧下で有機溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムで精製してインダン−５−カルボアルデヒド８．１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):9.95 (1H, s), 7.73 (1H, s), 7.65 (1H, dd, J=7.7 Hz, 1.2 Hz), 7.36 (1H, d, J=7.7 Hz), 2.97 (4H, t, J=7.5 Hz), 2.08-2.17 (2H, m)
参考例３０
インダン−５−カルボアルデヒド８．１ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩４．３g、酢酸ナトリウム５．０ｇ、水２５ｍｌおよびエタノール１００ｍｌの混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物に水を加え、メチル＝ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出し、水ついで飽和食塩水で洗浄後、減圧下で有機溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサンで洗浄してインダン−５−カルボアルデヒドオキシム６．３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.11 (1H, s), 7.45 (1H, s), 7.30-7.35 (2H, m), 7.22 (1H, d, J=7.7 Hz), 2.91 (4H, t, J=7.5 Hz), 2.05-2.13 (2H, m)
参考例３１
インダン−５−カルボアルデヒドオキシム３．０ｇ、１０％パラジウム炭素０．８ｇ、３６％塩酸約３．８ｍｌ、エタノール９０ｍｌを水素雰囲気下で撹拌した。水素ガスの吸収が停止した後、濾過し、濾液を減圧下濃縮して、インダン−５−イル−メチルアミン塩酸塩３．２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.37 (3H, br.s), 7.34 (1H, s), 7.21-7.34 (2H, m), 3.94 (2H, s), 2.85 (4H, t, J=7.5 Hz), 1.98-2.05 (2H, m)
参考例３２
参考例２７と同様の方法で、テトラリン５８ｇから５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル−オキソ−酢酸エチルの粗生成物５５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.69-7.72 (2H, m), 7.17 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.44 (2H, q, J=7.2 Hz), 2.75-2.83 (4H, m), 1.17-1.85 (4H, m), 1.42 (3H, t, J=7.2 Hz)
参考例３３
参考例２８と同様の方法で、５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル−オキソ−酢酸エチルの粗生成物３０ｇから５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル−エタン−１，２ジオール１７ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.01-7.04 (3H, m), 4.76 (1H, dd, J=8.1 Hz, 3.7), 3.63-3.77 (2H, m), 2.75-2.76 (4H, m), 2.4 (1H, br.s), 2.0 (1H, br.s), 1.17-1.18 (4H, m)
参考例３４
参考例２９と同様の方法で、５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル−エタン−１，２ジオール１６ｇから５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−カルボアルデヒド１３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):9.92 (1H, s), 7.57-7.59 (2H, m), 7.20 (1H, d, J=7.5 Hz), 2.82-2.85 (4H, m), 1.81-1.84 (4H, m)
参考例３５
参考例３０と同様の方法で、５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−カルボアルデヒド２．６ｇから５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−カルボアルデヒドオキシム１．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.08 (1H, s), 7.33 (1H, s), 7.26-7.31 (2H, m), 7.07 (1H, d, J=7.6 Hz), 2.75-2.79 (4H, m), 1.78-1.82 (4H, m)
参考例３６
参考例３１と同様の方法で、５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−カルボアルデヒドオキシム２．６ｇから５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル−メチルアミン塩酸塩１．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.43 (3H, br.s), 7.17-7.19 (2H, m), 7.06-7.07 (1H, m), 3.89 (12H, d, J=5.1 Hz), 2.70 (4H, s), 1.72-1.73 (4H, m)
参考例３７
参考例３０と同様の方法で、４−メトキシ−３−メチルベンズアルデヒド５．４０ｇから４−メトキシ−３−メチルベンズアルデヒドオキシム異性体の混合物４．６９ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.06 (1H, s), 7.81 (1H, br.s), 7.39 (1H, d, J=1.0 Hz), 7.34 (1H, dd, J=8.4 Hz, 2.0 Hz), 6.81 (1H, d, J=8.4 Hz), 3.84 (3H, s), 2.22 (3H, s)
参考例３８
参考例３１と同様の方法で、４−メトキシ−３−メチル−ベンズアルデヒドオキシム異性体の混合物４．６９ｇから４−メトキシ−３−メチル−ベンジルアミン塩酸塩４．５０ｇを得た。
1H-NMR (DMSO-d6, TMS)、δ(ppm):8.26 (3H, br.s), 7.23-7.28 (2H, m), 6.94 (1H, d, J=8.2 Hz), 3.88 (2H, s), 3.77 (3H, s), 2.13 (3H, s)
参考例３９
参考例３０と同様の方法にて、４−フェノキシ−ベンズアルデヒド４．９６ｇから４−フェノキシ−ベンズアルデヒドオキシム異性体の混合物５．００ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.11 (1H, s), 7.54 (2H, d, J=8.7 Hz), 7.32-7.40 (3H, m), 7.15 (1H, t, J=7.4 Hz), 7.04 (2H, d, J=7.7 Hz), 6.99 (2H, d, J=8.7 Hz)
参考例４０
参考例３１と同様の方法にて、４−フェノキシ−ベンズアルデヒドオキシム異性体の混合物４．６１ｇから４−フェノキシ−ベンジルアミン塩酸塩４．７１ｇを得た。
1H-NMR (DMSO-d6, TMS)、δ(ppm):8.32 (3H, br.s), 7.48 (2H, d, J=8.7 Hz), 7.36-7.43 (2H, m), 7.15 (1H, t, J=7.4 Hz), 6.95-7.04 (4H, m), 3.97 (2H, s)
参考例４１
フタルイミドカリウム９．５ｇ、４−シアノベンジルブロマイド１０ｇおよびジメチルホルミ１００ｍｌを混合し１００℃で４時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却して水をくわえ、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄してＮ−（４−シアノ−ベンジル）フタルイミド１３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.87 (2H, dd, J=5.4 Hz, 2.9 Hz), 7.74 (2H, dd, J=5.4 Hz, 2.9 Hz), 7.62 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.52 (2H, d, J=8.3 Hz), 4.89 (2H, s)
参考例４２
Ｎ−（４−シアノ−ベンジル）フタルイミド４．００ｇおよびメタノール１５ｍｌの混合物にヒドラジン１水和物０．９０ｇを滴下し６５℃で２時間半撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却して水をくわえ、減圧下濃縮した。残渣に１Ｎ−塩酸水を加え、濾過した。濾液に酢酸エチルを加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、粗４−シアノベンジルアミン０．８４ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.61 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.44 (2H, d, J=7.9 Hz), 3.95 (2H, s), 1.55 (2H, br.s)
参考例４３
参考例３０と同様の方法にて、４−ベンジルオキシ−ベンズアルデヒド６．３９ｇから４−ベンジルオキシ−ベンズアルデヒドオキシム異性体の混合物６．４ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.08 (1H, s), 7.50 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.30-7.47 (5H, m), 6.98 (2H, d, J=8.7 Hz), 5.09 (2H, s)
参考例４４
参考例３１と同様の方法にて、４−ベンジルオキシ−ベンズアルデヒオキシム異性体の混合物６．４ｇから４−ヒドロキシ−ベンジルアミン塩酸塩４．０ｇを得た。
1H-NMR (DMSO-d6, TMS)、δ(ppm):9.68 (1H, br.s), 8.31 (3H, br.s), 7.28 (2H, d, J=7.6 Hz), 6.79 (2H, d, J=7.6 Hz), 3.84-3.88 (2H, m)
参考例４５
２，６−ジメチルナフタレン１．８７ｇ及び５０％酢酸水溶液２００ｍｌを混合し、８０℃にて加熱懸濁状態とした。この混合液に硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）２６．３ｇ及び５０％酢酸水溶液４００ｍｌの混合溶液を、約１時間かけて滴下した。さらに８０℃で１時間撹拌した。その後、反応液を室温まで冷却して、クロロホルムで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラム精製に付し、６−メチル−２―ナフトアルデヒド０．９０ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):10.1 (1H, s), 8.29 (1H, s), 7.80-7.95 (3H, m), 7.68 (1H, s), 7.42 (1H, dd, J=8.4 Hz, 1.6 Hz), 2.56 (3H, s)
参考例４６
参考例３０と同様の方法にて、６−メチル−２−ナフトアルデヒド１．７４ｇから６−メチル−２−ナフトアルデヒドオキシムの異性体混合物１．５６ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.27 (1H, s), 7.83 (1H, s), 7.71-7, 81 (3H, m), 7.60 (1H, s), 7.41 (1H, s), 7.34 (1H, dd, J=8.5 Hz, 1.7 Hz), 2.51 (3H, s)
参考例４７
参考例３１と同様の方法にて、６−メチル−２−ナフトアルデヒドオキシム異性体の混合物１．４６ｇからＣ−（６−メチル−ナフタレン−２−イル）−メチルアミン塩酸塩１．６０ｇを得た。
1H-NMR (DMSO-d6, TMS)、δ(ppm):8.64 (3H, br.s), 7.96 (1H, s), 7.86 (1H, d, J=8.7 Hz), 7.80 (1H, d, J=8.3 Hz), 7.71 (1H, s), 7.60-7.64 (1H, m), 7.37-7.43 (1H, m), 4.10-4.20 (2H, m), 2.48 (3H, s)
参考例４８
参考例４５と同様の方法にて、２，７−ジメチルナフタレン１．８７ｇから７−メチル−２−ナフトアルデヒド０．８５ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):10.1 (1H, s), 8.25 (1H, s), 7.89 (2H, d, J=0.8 Hz), 7.81 (1H, d, J=8.3 Hz), 7.77 (1H, s), 7.48 (1H, dd, J=8.7 Hz, 1.5 Hz), 2.55 (3H, s)
参考例４９
参考例３０と同様の方法にて、７−メチル−２−ナフトアルデヒド１．３２ｇから７−メチル−２−ナフトアルデヒドオキシム異性体の混合物０．７８ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.27 (1H, s), 7.70-7, 82 (4H, m), 7.61 (1H, s), 7.50 (1H, br.s), 7.34 (1H, dd, J=8.3 Hz, 1.7 Hz), 2.51 (3H, s)
参考例５０
参考例３１と同様の方法にて、７−メチル−２−ナフトアルデヒドオキシム異性体の混合物０．７８ｇからＣ−（７−メチル−ナフタレン−２−イル）−メチルアミン塩酸塩０．７２ｇを得た。
1H-NMR (DMSO-d6, TMS)、δ(ppm):8.54 (3H, br.s), 7.89-7.93 (2H, m), 7.84 (1H, d, J=8.3 Hz), 7.66 (1H, s), 7.56 (1H, dd, J=8.5 Hz, 1.6 Hz), 7.39 (1H, dd, J=8.5 Hz, 1.6 Hz), 4.16 (2H, s), 2.48 (3H, s)
参考例５１
テトラヒドロフラン５００ｍｌと水素化カリウム（流動パラフィン混合物、含量３５％）８．７ｇを混合した。０℃に冷却し４−クロルフェニル酢酸エチル１５ｇを混合し０℃で３０分間撹拌後、３−ブロモプロピン５．７ｍｌを徐々に混合し、０℃で３０分、ついで室温で８時間混合した。反応混合物に水をくわえ、酢酸エチルで抽出し、有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムで精製して２−（４−クロロフェニル）−４−ペンチン酸エチル１３ｇを得た。２−（４−クロロフェニル）−４−ペンチン酸エチル１３ｇ、２０％水酸化ナトリウム水溶液２７ｍｌおよびエタノール約６０ｍｌを０℃で混合し、７０℃で１時間撹拌した、反応混合物に水を加え、５％塩酸でＰＨ＝２に調節し、酢酸エチルで抽出した。有機層をＰＨ６．８緩衝液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄して２−（４−クロロフェニル）−４−ペンチン酸１０ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.20-7.35 (4H, m), 3.80 (1H, t, J=7.6 Hz), 2.90 (1H, ddd, J=17 Hz, 7.6 Hz, 2.7 Hz), 2.64 (1H, ddd, J=17 Hz, 7.6 Hz, 2.7 Hz), 1.97 (1H, t, J=2.7 Hz)
参考例５２
２−（４−クロロフェニル）−４−ペンチン酸１．０ｇ、ジフェニルホスホリルアジド１．２ｍｌ、トリエチルアミン１ｍｌとｔｅｒｔ−ブタノール１５ｍｌを混合し、還流条件下で３時間撹拌した、反応混合物を冷却し水を加えて酢酸エチルで抽出し、有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（｛１−（４−クロロフェニル）−３−ブチニルアミン｝カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル）とトリフルオロ酢酸１ｍｌ、酢酸６ｍｌおよび水３ｍｌに混合し、７０℃で３時間撹拌した、反応混合物を減圧下で濃縮して１−（４−クロロフェニル）−３−ブチニルアミン酢酸塩の粗生成物０．８５ｇを得た。得られた１−（４−クロロフェニル）−３−ブチニルアミン酢酸塩は精製せずにそのまま使用した。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.20-7.41 (4H, m), 4.8 (1H, br.s), 3.02-3.18 (1H, m), 2.62-2.76 (2H, m), 2.02 (1H, t, J=2.7 Hz), 1.43 (9H, s)
参考例５３
４−クロルアセトフェノン１０ｇ、ホルムアミド１２ｇおよび蟻酸１．０ｇを混合し、１７０℃で６時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後に水をくわえ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水で順次洗浄し、減圧下濃縮した。得られた残渣を３６％塩酸を混合し１００℃で１時間撹拌した、反応混合物に水をくわえ、メチル＝ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄した。水層を２０％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ＝１０に調節し、メチル＝ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで２回抽出した。有機層を水ついで飽和食塩水で順次洗浄し、炭酸カリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄して１−（４−クロロフェニル）−エチルアミン８．４ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.27-7.30 (4H, m), 4.10 (1H, q, J=6.5 Hz), 1.56 (2H, br.s), 1.36 (3H, d, J=6.5 Hz)
参考例５４
参考例５３と同様の方法で、３，４−ジクロルアセトフェノン９．５ｇから１−（３，４−ジクロロフェニル）エチルアミン６．６ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.46 (1H, d, J=2.2 Hz), 7.38 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.18 (1H, dd, J=8.2 Hz, 2.2 Hz), 4.19 (1H, q, J=6.5 Hz), 1.53 (2H, br.s), 1.35 (3H, d, J=6.5 Hz)
参考例５５
参考例５３と同様の方法で、２−アセチルナフタレン５．３ｇから１−ナフタレン−２−イルエチルアミン４．１ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.76-7.84 (4H, m), 7.41-7.54 (3H, m), 4.28 (1H, q, J=6.6 Hz), 1.59 (2H, br.s), 1.46 (3H, d, J=6.5 Hz)
参考例５６
２−アセチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン３．０ｇ、ホルムアミド３．１ｇおよび蟻酸０．３４ｇを混合し、１７０℃で６時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後に水をくわえ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水で順次洗浄し、減圧下濃縮した。得られた残渣を３６％塩酸を混合し１００℃で１時間撹拌した、反応混合物に水をくわえ生成物を濾別して減圧下で乾燥して１−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２イル）−エチルアミン塩酸塩２．５ｇを得た。
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.51 (3H, br.s), 7.19-7.22 (2H, m), 7.08 (1H, d, J=8.0 Hz), 4.23-4.29 (1H, m), 2.70-2.71 (4H, m), 1.72-1.74 (4H, m), 1.48 (3H, d, J=6.8 Hz)
参考例５７
４−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド４．７５ｇ及びメタノール３０ｍｌを混合した。０℃に冷却して水素化ホウ素ナトリウム０．５７ｇを加え０℃で３０分、次いで室温で１時間撹拌した。反応混合液に水を加え、減圧下濃縮した。
得られた残渣をクロロホルムで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、（４−クロロ−２−フルオロフェニル）メタノール４．５７ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.37 (1H, t, J=8.0 Hz), 7.12-7.17 (1H, m), 7.08 (1H, dd, J=9.7 Hz, 1.9 Hz), 4.73 (2H, s), 2.04 (1H, br.s)
参考例５８
（４−クロロ−２−フルオロ−フェニル）メタノール４．７５ｇ、トリエチルアミン４．３１ｇ及びテトラヒドロフラン６０ｍｌを混合した。０℃に冷却して塩化メタンスルホン酸４，２４ｇを加え０℃で３０分、次いで室温で２時間撹拌した。反応混合液に水を加え、減圧下濃縮した。得られた残渣をクロロホルムで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、メタンスルホン酸（４−クロロ−２−フルオロベンジル）３．４ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.37-7.43 (1H, m), 7.14-7.22 (2H, m), 5.25 (2H, s), 3.01 (3H, s)
参考例５９
フタルイミドカリウム２．６４ｇ、メタンスルホン酸（４−クロロ−２−フルオロ−ベンジル）３．４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド８０ｍｌを混合し室温で２時間撹拌した。その後、反応混合物に水をくわえ、クロロホルムで抽出した。有機層を５％塩酸、水、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄してＮ−（４−クロロ−２−フルオロ−ベンジル）フタルイミド２．９２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.85-7.88 (2H, m), 7.71-7.75 (2H, m), 7.27-7.33 (1H, m), 7.05-7.11 (2H, m), 4.89 (2H, s)
参考例６０
Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−ベンジル）フタルイミド２．７ｇおよびメタノール５０ｍｌの混合液にヒドラジン１水和物０．９０ｇを滴下し６５℃で２時間半撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却して水をくわえ、減圧下濃縮した。残渣に１Ｎ−塩酸水を加え、濾過した。濾液にクロロホルムを加え、該混合液の水層が塩基性になるまで２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えて分液し、得られた有機層を飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣にアセトニトリル２０ｍｌおよび濃塩酸２ｍｌを加えた。その後、減圧下濃縮して得られた残渣をヘキサンで洗浄して４−クロロ−２−フルオロ−ベンジルアミン塩酸塩１．１３ｇを得た。
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.36 (3H, br.s), 7.51-7.68 (2H, m), 7.40 (1H, d, J=8.4 Hz), 4.04 (2H, s)
参考例６１
参考例５７と同様の方法で、４−クロロ−３−フルオロベンズアルデヒド３．９６ｇから（４−クロロ−３−フルオロ−フェニル）メタノール３．９８ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.33-7.39 (1H, m), 7.15-7.20 (1H, m), 7.05-7.09 (1H, m), 4.67 (2H, s), 1.83 (1H, br.s)
参考例６２
参考例５８と同様の方法で、（４−クロロ−３−フルオロ−フェニル）メタノール３．９８ｇからメタンスルホン酸（４−クロロ−３−フルオロ−ベンジル）５．７７ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.42-7.46 (1H, m), 7.20-7.24 (1H, m), 7.12-7.17 (1H, m), 5.19 (2H, s), 3.00 (3H, s)
参考例６３
参考例５９と同様の方法で、メタンスルホン酸（４−クロロ−３−フルオロ−ベンジル）５．７７ｇからＮ−（４−クロロ−３−フルオロ−ベンジル）フタルイミド６．２３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.84-7.88 (2H, m), 7.71-7.75 (2H, m), 7.30-7.36 (1H, m), 7.22 (1H, dd, J=9.5 Hz, 1.9 Hz), 7.14-7.18 (1H, m), 4.80 (2H, s)
参考例６４
参考例６０と同様の方法で、Ｎ−（４−クロロ−３−フルオロ−ベンジル）フタルイミド６．２３ｇから４−クロロ−３−フルオロ−ベンジルアミン塩酸塩１．２ｇを得た。
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.35 (3H, br.s), 7.56-7.70 (2H, m), 7.33-7.49 (1H, m), 4.05 (2H, s)
参考例６５
参考例４５と同様の方法で、２−フルオロ−６−メチルナフタレン１．０ｇから６−フルオロ−２−ナフトアルデヒド０．２５ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):10.1 (1H, s), 8.33 (1H, s), 7.95-8.05 (2H, m), 7.88 (1H, d, J=8.4 Hz), 7.52 (1H, dd, J=9.4 Hz, 2.4 Hz), 7.37 (1H, dt, J=8.6 Hz, 2.4 Hz)
参考例６６
参考例３０と同様の方法にて、６−フルオロ−２−ナフトアルデヒド０．５５ｇから６−フルオロ−２−ナフトアルデヒドオキシム異性体の混合物０．５３ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.26 (1H, s), 7.75-7.90 (4H, m), 7.42-7.47 (2H, m), 7.28 (1H, dt, J=8.8 Hz, 2.6 Hz)
参考例６７
参考例３１と同様の方法にて、６−フルオロ−２−ナフトアルデヒドオキシム異性体の混合物０．５３ｇからＣ−（６−フルオロ−ナフタレン−２−イル）−メチルアミン塩酸塩０．５１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.57 (3H, br.s), 7.94-8.10 (3H, m), 7.66-7.78 (2H, m), 7.48 (1H, dt, J=8.8 Hz, 2.2 Hz), 4.17 (2H, s)
参考例６８
４−シアノアセトフェノン１０ｇ、エチレングリコール６．４ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸約０．１ｇおよびトルエン１５０ｍｌを脱水しながら還流条件下で３時間撹拌した。ついで再度エチエングルコール５ｍｌを混合し脱水しながら還流条件下で３時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄して４−（２−メチル−［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンゾニトリル１１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.58-7.65 (4H, m), 4.02-4.15 (2H, m), 3.71-3.86 (2H, m), 1.63 (3H, s)
参考例６９
リチウムアルミニウムハイドライド４．４ｇをテトラヒドロフラン１５０ｍｌに混合し、４−（２−メチル−［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンゾニトリル１０ｇとテトラヒドロフラン３０ｍｌの混合物を徐々に混合した。反応混合物を還流条件下で２時間撹拌し、室温に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌおよび水１１ｍｌを徐々に混合しついで室温で１時間撹拌後濾過し、固体を除去した。得られた溶液を減圧下で濃縮して４−（２−メチル−［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンジルアミン１１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.44 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.28 (2H, d, J=8.1 Hz), 4.02-4.05 (2H, m), 3.86 (2H, s), 3.76-3.79 (2H, m), 1.65 (3H, s)1.46 (2H, br.s)
参考例７０
４−シアノベンズアルデヒド１１ｇ、エチレングリコール８．６ｇを用いて参考例６８と同様の方法にて４−（［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンゾニトリル１３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.67 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.59 (2H, d, J=8.4 Hz), 5.85 (1H, s), 4.09-4.11 (2H, m), 4.05-4.07 (2H, m)
参考例７１
リチウムアルミニウムハイドライド５．５ｇおよび４−（［１，３］ジオキソラン−２イル）−ベンゾニトリル１３ｇを用いて参考例６９と同様の方法を用いて４−（［１，３］ジオキソラン−２−イル）ベンジルアミン１３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.44 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.32 (2H, d, J=8.0 Hz), 5.80 (1H, s), 4.07-4.16 (2H, m), 4.01-4.05 (2H, m), 3.88 (2H, s)1.43 (2H, br.s)
参考例７２
１−ベンゾスベロン２５ｇ、エタノール３００ｍｌおよび水素化ホウ素ナトリウム３．０ｇを室温で３時間混合した。混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、減圧下で濃縮し酢酸エチルを加えて抽出した。有機層を水、および飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−５−オール２５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.43 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.01-7.22 (3H, m), 4.93 (1H, d, J=5.5 Hz), 2.91 (1H, dd, J=14 Hz, 8.3 Hz), 2.71 (1H, ddd, J=14 Hz, 11 Hz, 1.7 Hz), 2.02-2.07 (1H, m), 1.93-1.97 (1H, m), 1.75-1.86 (4H, m), 1.50-1.51 (1H, m)
参考例７３
６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−５−オール２５ｇ、１０％パラジウム炭素２．４ｇ、エタノール２００ｍｌおよび３６％塩酸０．５ｍｌを水素気流下で水素ガスの吸収がなくなるまで混合した。濾過後、減圧下で濃縮し、残渣にヘキサンを加えて水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン２２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.08 (4H, s), 2.77-2.80 (4H, m), 1.80-1.86 (2H, m), 1.63-1.69 (4H, m)
参考例７４
６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン７．２ｇ、エチルオキザリルクロライド６．２ｇおよび塩化アルミ６．３ｇを用いて参考例２７と同様の方法で６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル−オキソ−酢酸エチルの粗生成物１２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.70-7.73 (1H, m), 7.21 (1H, d, J=4.6 Hz), 7.09 (1H, s), 4.44 (2H, q, J=7.0 Hz), 2.77-2.87 (4H, m), 1.80-1.88 (2H, m), 1.63-1.67 (4H, m), 1.42 (3H, t, J=7.0 Hz)
参考例７５
６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル−オキソ−酢酸エチル７．３ｇ、水素化ホウ素ナトリウム２．２ｇを用いて参考例２８と同様の方法で６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル−エタン−１，２ジオールの粗生成物５．１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.07-7.10 (3H, m), 4.76 (1H, dd, J=7.9 Hz, 3.6 Hz), 3.68-3.77 (2H, m), 2.76-2.80 (4H, m), 2.38 (1H, br.s), 2.02 (1H, br.s), 1.65-1.86 (2H, m), 1.63-1.64 (4H, m)
参考例７６
６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル−エタン−１，２ジオール５．０ｇ、過ヨウ素酸ナトリウム２．２ｇを用いて参考例２９と同様の方法で６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−カルボアルデヒドの粗生成物５．１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):9.93 (1H, s), 7.58-7.60 (2H, m), 7.24-7.25 (1H, m), 2.85-2.89 (4H, m), 1.83-1.89 (2H, m), 1.65-1.69 (4H, m)
参考例７７
６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−カルボアルデヒド１．０ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩０．５２ｇを用いて参考例３０と同様の方法で６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−カルボアルデヒドオキシム１．３ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):8.08 (1H, s), 7.27-7.33 (1H, m), 7.07-7.15 (2H, m), 3.33 (1H, s), 2.77-2.82 (4H, m), 1.80-1.84 (2H, m), 1.60-1.70 (4H, m)
参考例７８
６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−カルボアルデヒドオキシム１．２ｇを用いて参考例３１と同様の方法で６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン−２−イル−メチルアミン塩酸塩を得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.33 (3H, br.s), 7.12-7.22 (3H, m), 3.92 (2H, q, J=5.9 Hz), 2.75-2.77 (4H, m), 1.77-1.83 (2H, m), 1.50-1.60 (4H, m)
参考例７９
Ｓｙｎｌｅｔｔ，２０００，Ｎｏ．１２，１８０１項〜１８０３項記載の方法に準じて、４−ブロムベンゾニトリル１０ｇ、トリスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）、２−（ジｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル０．９８ｇおよびジメチルイミダゾリノン２００ｍｌを室温で５分間時間混合した。ついでヘキサメチルジシラン１６．９ｍｌおよび水２．０ｇを加え水で５回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮しシリカゲルカラムで精製して４−トリメチルシリルベンゾニトリル８．０ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.60 (4H, s), 0.29 (9H, s)
参考例８０
４−トリメチルシリルベンゾニトリル０．６６ｇ、リチウムアルミニウムハイドライド０．２９ｇを用いて参考例６９と同様の方法で４−トリメチルシリルベンジルアミン０．６５ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.48-7.51 (2H, m), 7.31 (2H, d, J=8.0 Hz), 3.86 (2H, s), 1.43 (2H, br.s), 0.25 (9H, s)
参考例８１
２−フルオロ−２−ジエチルホスホノ酢酸エチル２．２ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｍｌを混合し、氷冷下で水素化ナトリウム（含量５５％）０４０ｇ加え１０分間撹拌した。ついで４−ベンジルオキシ−３−メトキシベンズアルデヒド２．０ｇとテトラヒドロフラン５ｍｌの混合物を氷冷下徐々に加え、室温で３時間撹拌した。得られた混合物に水を加え、減圧下で有機溶媒を留去後、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、水、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムで精製して３−（３−メトキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−２−フルオロアクリル酸エチルの粗生成物（ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体の混合物）２．８ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.27-7.44 (6H, m), 7.13 (0.3H, dd, J=8.6 Hz, 1.7 Hz, ), 7.01 (0.6H, dd, J=8.3 Hz, 1.9 Hz, ), 6.79-6.90 (2H, m), 5.20 (0.6H, s), 5.18 (1.4H, s), 4.25-4.36 (2H, m), 3.91 (3H, s), 1.27-1.36 (3H, m)
参考例８２
３−（３−メトキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−２−フルオロアクリル酸エチルの粗生成物２．６ｇを用いて参考例１１と同様の方法で３−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−２−フルオロプロパン酸エチルの粗生成物２．０ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):6.85 (1H, d, J=8.0 Hz), 6.70-6.75 (2H, m), 5.52 (1H, br.s), 5.04 (1H, ddd, J=49 Hz, 7.6 Hz, 4.2 Hz), 4.22 (2H, q, J=7.1 Hz), 3.88 (3H, s), 3.06-3.18 (2H, m), 1.27 (3H, t, J=7.1 Hz)
参考例８３
４−ヨウドベンジルアミン１．０ｇ、ジｔｅｒｔブチルジカーボネート１．１ｇ、トリエチルアミン０．９ｍｌ、ジメチルアミノピリジン約１０ｍｇおよびテトラヒドロフラン２ｍｌを室温で４時間混合した。ついで水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、５％塩酸で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して（４−ヨウドベンジル）カルバミン酸ｔｅｒｔブチルの粗生成物１．５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.64 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.03 (2H, d, J=8.2 Hz), 4.83 (1H, br.s), 4.25 (2H, d, J=5.6 Hz), 1.45 (9H, s)
参考例８４
（４−ヨウドベンジル）カルバミン酸ｔｅｒｔブチルエステル１．５ｇ、トリメチルシリルアセチレン１．３ｍｌ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）ジクロライド９７ｍｇ、トリエチルアミン１．３ｍｌ、ヨウ化銅（Ｉ）２６ｍｇおよびジメチルホルムアミド３０ｍｌを５０℃で４時間混合した。ついで水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、５％塩酸で、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して残渣をシリカゲルカラムクロマトで精製し、｛（４−トリメチルシリルエチニル）ベンジル｝カルバミン酸ｔｅｒｔブチル０．５５ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.42 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.20 (2H, d, J=8.1 Hz), 4.82 (1H, br.s), 4.30 (2H, d, J=5.1 Hz), 1.46 (9H, s), 0.24 (9H, s)
参考例８５
｛（４−トリメチルシリルエチニル）ベンジル｝カルバミン酸ｔｅｒｔブチル０．５５ｇ、トリフルオロ酢酸０．４２ｍｌ、酢酸２０ｍｌおよび水１０ｍｌを６０℃で２時間混合した。ついで減圧下で濃縮して（４−トリメチルシリルエチニル）ベンジルアミン・酢酸塩の粗生成物０．５２ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CD3SOCD3, TMS)、δ(ppm):8.15 (3H, br.s), 7.52 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.44 (2H, d, J=8.2 Hz), 4.05 (2H, s), 0.23 (9H, s)
参考例８６
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ４３，６９８７〜６９９０記載の方法に準じて製造した４−シクロプロピルシアノベンゼン０．５８ｇ、リチウムアルミニウムハイドライド０．２７ｇを用いて、参考例６９と同様の方法で４−シクロプロピルベンジルアミン０．５１ｇを得た。
Figure 2004285051
1H-NMR (CDCl3, TMS)、δ(ppm):7.19 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.04 (2H, d, J=8.1 Hz), 3.81 (2H, s), 1.85-1.91 (1H, m), 1.45 (2H, br.s), 0.92-0.96 (2H, m), 0.65-0.69 (2H, m)
次に製剤例を示す。部は重量部を表す。
製剤例１
本発明化合物１〜１２９の各々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸マグネシウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより、各々の水和剤を得る。
製剤例２
本発明化合物１〜１２９の各々２０部とソルビタントリオレエ−ト１．５部とを、ポリビニルアルコ−ル２部を含む水溶液２８．５部と混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ−ル１０部を加えて撹拌混合し各々のフロアブル製剤を得る。
製剤例３
本発明化合物１〜１２９の各々２部、カオリンクレー８８部及びタルク１０部をよく粉砕混合することにより、各々の粉剤を得る。
製剤例４
本発明化合物１〜１２９の各々５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキシレン７５部をよく混合することにより、各々の乳剤を得る。
製剤例５
本発明化合物１〜１２９の各々２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレ−６５部をよく粉砕混合した後、水を加えてよく練り合せ、造粒乾燥することにより、各々の粒剤を得る。
製剤例６
本発明化合物１〜１２９の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の製剤を得る。
次に、本発明化合物が植物病害の防除に有用であることを試験例で示す。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、無処理区の病斑の面積と本発明化合物処理区の病斑の面積を比較することにより評価した。
また、Journal of Chemical Society, Perkin Transactions I, 6, p.661 (1976)に記載の下式の化合物（Ａ）も試験に供した。
Figure 2004285051
試験例１
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種:ポンテローザ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物１〜２７、２９〜３５、３７〜７９、８２〜９３、９５、９６、９８〜１１２、１１５〜１１８、１２０〜１２３及び化合物（Ａ）の各々を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（５００ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をトマト葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、トマト疫病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室で４日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物１〜２７、２９〜３５、３７〜７９、８２〜９３、９５、９６、９８〜１１２及び１１５〜１１８及び１２０〜１２３を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。化合物（Ａ）を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の７６〜１００％であった。
試験例２
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種:ポンテローザ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物９４、１１３、１１９及び１２５〜１２９を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（２００ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をトマト葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、トマト疫病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室で４日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物９４、１１３、１１９及び１２５〜１２９を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。
試験例３
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（品種：ベリーＡ）を播種し、温室内で４０日間生育させた。本発明化合物１〜４、９〜１１、１６〜１９、２１、２３、３４〜３６、４０、４１、４５、４６、４９、５０、５５、６１、６３、６８、７０〜７３、７７〜７９、８１、８３、８４、８６〜９２、９５〜９７、１０２、１０３、１０５〜１１２、１１６及び１２０〜１２９の各々を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（２００ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をブドウ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、ブドウべと病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して６日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物１〜４、９〜１１、１６〜１９、２１、２３、３４〜３６、４０、４１、４５、４６、４９、５０、５５、６１、６３、６８、７０〜７３、７７〜７９、８１、８３、８４、８６〜９２、９５〜９７、１０２、１０３、１０５〜１１２、１１６及び１２０〜１２９を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。
試験例４
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（品種：ベリーＡ）を播種し、温室内で４０日間生育させた。本発明化合物６、１３〜１５、２０、２７〜３３、３７〜３９、４８、５３、５４、６２、６４、６６、６７、６９、７４〜７６、９３、９８〜１００、１１５及び１１８の各々を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（５０ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をブドウ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、ブドウべと病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して６日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物６、１３〜１５、２０、２７〜３３、３７〜３９、４８、５３、５４、６２、６４、６６、６７、６９、７４〜７６、９３、９８〜１００、１１５及び１１８を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。
試験例５
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（品種：ベリーＡ）を播種し、温室内で４０日間生育させた。本発明化合物５、７、８、１２、４４、５６、５９及び８５の各々を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（１２．５ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をブドウ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、ブドウべと病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で一日栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して６日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物５、７、８、１２、４４、５６、５９及び８５を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。

Claims (37)

  1. 式（１）
    Figure 2004285051
    ［式中、
    Ｒ51はハロゲン原子、C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6ハロアルケニル基、C2-C6アルキニル基、C2-C6ハロアルキニル基、C1-C6アルコキシ基、C3-C6アルケニルオキシ基、C3-C6アルキニルオキシ基、C1-C6ハロアルコキシ基、（C1-C6アルコキシ）C1-C6アルキル基、フェノキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、（C1-C6アルキル）スルホニルオキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6ハロアルキルチオ基、C1-C6アルキルアミノ基、ジ（C1-C6アルキル）アミノ基、ホルミル基、（C1-C6アルキル）カルボニル基、（C1-C6アルコキシ）カルボニル基、（C1-C6アルコキシ）イミノC1-C6アルキル基、ベンジルオキシイミノC1-C6アルキル基、ジ（C1-C6アルキル）アミノイミノC1-C6アルキル基、トリ（C1-C6アルキル）シリル基、フェニル基、フェノキシ基、シアノ基若しくはニトロ基を表し、
    Ｒ52は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、C1-C6ハロアルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、シアノ基若しくはニトロ基を表すか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C6アルキレン基若しくは−ＣＲ65＝ＣＲ66−ＣＲ67＝ＣＲ68−基（Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67及びＲ68は独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1-C3アルキル基、C1-C3アルコキシ基又はC1-C3ハロアルキル基を表す）を表し、
    Ｒ53は水素原子、ハロゲン原子、C1-C3アルキル基又はC1-C3ハロアルキル基を表し、
    Ｒ56は水素原子、C1-C4アルキル基、C2-C4アルケニル基又はC2-C4アルキニル基を表し、
    Ｒ57は水素原子、C1-C4アルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基を表し、
    Ｒ58及びＲ59は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C3アルキル基を表し、
    Ｒ60はC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C6アルキニル基を表し、
    Ｒ61はC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C6アルキニル基又はC2-C4シアノアルキル基を表し、
    Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は水素原子、ハロゲン原子又はC1-C2アルキル基を表し、
    Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。］
    で示されるアミド化合物。
  2. Ｒ51がハロゲン原子、C1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6ハロアルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6ハロアルケニル基、C2-C6アルキニル基、C2-C6ハロアルキニル基、C1-C6アルコキシ基、C3-C6アルケニルオキシ基、C3-C6アルキニルオキシ基、C1-C6ハロアルコキシ基、（C1-C6アルコキシ）C1-C6アルキル基、フェノキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、（C1-C6アルキル）スルホニルオキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6ハロアルキルチオ基、C1-C6アルキルアミノ基、ジ（C1-C6アルキル）アミノ基、ホルミル基、（C1-C6アルキル）カルボニル基、（C1-C6アルコキシ）カルボニル基、（C1-C6アルコキシ）イミノC1-C6アルキル基、ベンジルオキシイミノC1-C6アルキル基、ジ（C1-C6アルキル）アミノイミノC1-C6アルキル基、トリ（C1-C6アルキル）シリル基、フェニル基、フェノキシ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｒ52は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、C1-C6ハロアルキル基、C2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、シアノ基またはニトロ基である請求項１に記載のアミド化合物。
  3. Ｒ51とＲ52とが一緒になって示される基が−ＣＲ65＝ＣＲ66−ＣＲ67＝ＣＲ68−基（Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67及びＲ68は独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1-C3アルキル基、C1-C3アルコキシ基又はC1-C3ハロアルキル基である）である請求項１に記載のアミド化合物。
  4. Ｒ53が水素原子である請求項１〜３のいずれかに記載のアミド化合物。
  5. Ｒ62、Ｒ63及びＲ64が水素原子である請求項１〜４のいずれかに記載のアミド化合物。
  6. Ｒ58及びＲ59が独立して、水素原子、フッ素原子又はメチル基である請求項１〜５のいずれかに記載のアミド化合物。
  7. Ｒ58及びＲ59が水素原子である請求項１〜５のいずれかに記載のアミド化合物。
  8. Ｒ56が水素原子である請求項１〜７のいずれかに記載のアミド化合物。
  9. Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、C1-C4アルキルアミノ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、
    Ｒ57が水素原子又はC1-C3アルキル基であり、
    Ｒ60がC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基であり、
    Ｒ61がC1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C3-C4アルケニル基又はC3-C4アルキニル基である請求項１に記載のアミド化合物。
  10. Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、C1-C4アルキルアミノ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基またはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基またはC2-C4アルキニル基である請求項９に記載のアミド化合物。
  11. Ｒ51とＲ52とが一緒になって示される基がC3-C5アルキレン基または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基である請求項９に記載のアミド化合物。
  12. Ｒ53が水素原子である請求項９〜１１のいずれかに記載のアミド化合物。
  13. Ｒ62、Ｒ63及びＲ64が水素原子である請求項９〜１２のいずれかに記載のアミド化合物。
  14. Ｒ58及びＲ59が水素原子である請求項９〜１３のいずれかに記載のアミド化合物。
  15. Ｒ56が水素原子である請求項９〜１４のいずれかに記載のアミド化合物。
  16. Ｒ57が水素原子である請求項１〜１５のいずれかに記載のアミド化合物。
  17. Ｘが酸素原子である請求項１〜１６のいずれかに記載のアミド化合物。
  18. Ｘが硫黄原子である請求項１〜１６のいずれかに記載のアミド化合物。
  19. Ｒ51がハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基、C2-C4アルキニル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基若しくはシアノ基であり、Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C2-C4アルケニル基若しくはC2-C4アルキニル基であるか、又はＲ51とＲ52とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基である請求項１〜１８のいずれかに記載のアミド化合物。
  20. Ｒ52が水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基又はC1-C4ハロアルキル基である請求項１〜１８のいずれかに記載のアミド化合物。
  21. Ｒ51はハロゲン原子、C1-C4アルキル基又はC1-C4ハロアルキル基である請求項１〜２０のいずれかに記載のアミド化合物。
  22. Ｒ52が水素原子である請求項１〜２０のいずれかに記載のアミド化合物。
  23. Ｒ51とＲ52とが一緒になってC3-C6アルキレン基又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基である請求項１〜１８のいずれかに記載のアミド化合物。
  24. Ｒ60がC1-C4アルキル基である請求項１〜２３のいずれかに記載のアミド化合物。
  25. Ｒ60がC1-C2アルキル基である請求項１〜２３のいずれかに記載のアミド化合物。
  26. Ｒ61がC3-C4アルキニル基である請求項１〜２５のいずれかに記載のアミド化合物。
  27. 請求項１〜２６のいずれかに記載のアミド化合物を有効成分として含有する植物病害防除剤。
  28. 請求項１〜２６のいずれかに記載のアミド化合物の有効量を、植物又は植物の生育する土壌に施用する工程を有する植物病害の防除方法。
  29. 式（３）
    Figure 2004285051
    ［式中、Ｒ100はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ＯＨ基又は塩素原子を表し、Ｒ101及びＲ102は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C3アルキル基を表し、Ｒ103はC1-C4アルキル基を表し、Ｒ104はC3-C6アルキニル基を表し、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C2アルキル基を表す。］
    で示される化合物。
  30. Ｒ101及びＲ102が水素原子、フッ素原子又はメチル基であり、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107が水素原子である請求項２９に記載の化合物。
  31. Ｒ101、Ｒ102、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107が水素原子である請求項２９に記載の化合物。
  32. Ｒ103がメチル基又はエチル基である請求項２９〜３１のいずれかに記載の化合物。
  33. Ｒ104が２−プロピニル基である請求項２９〜３２のいずれかに記載の化合物。
  34. 式（４）
    Figure 2004285051
    ［式中、Ｒ201はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4ハロアルキル基、C1-C4アルコキシ基、C1-C4ハロアルコキシ基、ジ（C1-C4アルキル）アミノ基若しくはシアノ基を表し、Ｒ202は水素原子、ハロゲン原子、C1-C4アルキル基若しくはC1-C4ハロアルキル基を表すか、又はＲ201とＲ202とが一緒になってC3-C5アルキレン基若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基を表し、Ｒ203及びＲ204は独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C3アルキル基を表し、Ｒ205はC1-C4アルキル基を表し、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208が独立して、水素原子、ハロゲン原子又はC1-C2アルキル基を表す。］
    で示されるアミド化合物。
  35. Ｒ203及びＲ204が水素原子、フッ素原子又はメチル基であり、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208が水素原子である請求項３４に記載のアミド化合物。
  36. Ｒ203、Ｒ204、Ｒ206、Ｒ207及びＲ208が水素原子である請求項３４に記載のアミド化合物。
  37. Ｒ205がメチル基又はエチル基である請求項３４〜３６のいずれかに記載のアミド化合物。

JP2003424576A 2002-12-24 2003-12-22 アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法 Pending JP2004285051A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003424576A JP2004285051A (ja) 2002-12-24 2003-12-22 アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002371737 2002-12-24
JP2003056810 2003-03-04
JP2003424576A JP2004285051A (ja) 2002-12-24 2003-12-22 アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2004285051A true JP2004285051A (ja) 2004-10-14

Family

ID=33303665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003424576A Pending JP2004285051A (ja) 2002-12-24 2003-12-22 アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2004285051A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007145817A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物及びその用途
JP2007145816A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物及びその用途

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007145817A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物及びその用途
JP2007145816A (ja) * 2005-10-27 2007-06-14 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物及びその用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2001260301B2 (en) Novel phenyl-propargylether derivatives
JP4607332B2 (ja) 新規プロパルギルエーテル誘導体
US20060122065A1 (en) Amide compound and method of controlling plant disease with the same
JP2004285051A (ja) アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法
JP2005206571A (ja) Ｎ−（α−シアノベンジル）アミド化合物ならびにその植物病害防除用途
EP1541557A1 (en) Phenylpyridine compound and bactericidal composition containing the same
US20060122064A1 (en) Amides and method for plant diseases control with the same
JP2004292432A (ja) フェニルピラジン化合物及びその用途
JP2004307474A (ja) フェニルピラゾール化合物ならびにその用途
JP2006001855A (ja) アミド化合物及びその用途
JP2005314352A (ja) アミド化合物及びその用途
JP2006008545A (ja) α−（Ｎ−アミド）ベンジルニトリル化合物ならびにその用途
WO2005068416A1 (ja) アミド化合物及びそれを用いた植物病害の防除方法
JP2006160671A (ja) アミド化合物及びその用途
JP2004300140A (ja) フェニルイソキサゾール化合物及びその用途
JP2006008546A (ja) アミド化合物及びその植物病害防除用途
WO2005122761A1 (ja) 殺菌組成物
JP2006001891A (ja) α−（Ｎ−アミド）置換ニトリル化合物及びその植物病害防除用途
JP2006169117A (ja) アミド化合物及びその用途
JP2005097251A (ja) ビフェニル化合物及びその用途
JP2006111608A (ja) アミド化合物及びその用途
JP2004137254A (ja) フェニルピリジン化合物及びそれを用いる植物病害防除方法
JP2005104954A (ja) フェニルピラゾール化合物及びその植物病害防除用途
WO2005122762A1 (ja) 殺菌組成物
JP2006160689A (ja) アミド化合物及びその用途

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060809

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 20080130

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 20080513

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090909

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090915

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100126