JP2007137001A

JP2007137001A - 高光沢化粧シート

Info

Publication number: JP2007137001A
Application number: JP2005337187A
Authority: JP
Inventors: Motohiro Shimizu; 基弘清水
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2005-11-22
Filing date: 2005-11-22
Publication date: 2007-06-07
Also published as: WO2007060754A1; TW200720079A

Abstract

【課題】光輝感とパール感に優れた意匠性を有し、耐候性に優れて光沢度の低下や黄変が少なく、少ない原反数と工程数で合理的、経済的に製造することができる高光沢化粧シートを提供する。
【解決手段】厚さが０.０５〜１ｍｍの(Ａ)熱可塑性樹脂シートと(Ｂ)パール転写箔が積層され、該パール転写箔の表面が鏡面エンボス加工されてなることを特徴とする高光沢化粧シート。
【選択図】図２

Description

本発明は、高光沢化粧シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、光輝感とパール感に優れた意匠性を有し、耐候性に優れて光沢度の低下や黄変が少なく、少ない原反数と工程数で合理的、経済的に製造することができる高光沢化粧シートに関する。

ポリ塩化ビニル系樹脂やポリエステル系樹脂などの熱可塑性樹脂シートの表面に、パール光沢の意匠をもち、さらに鏡面状の高光沢を有する化粧シートが知られている。このような化粧シートは、メンブレンプレス成形などの三次元成形により、合板などの表面にオーバーラミネートして、化粧合板などとして建材用途などに使用されている。
現在、このような化粧シートは、ポリ塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂にパール顔料を練り込んで、カレンダー加工機などで製膜した原反を使用して製造されている。製造工程をポリ塩化ビニル樹脂を使用した場合の一つの例について説明すると、一工程目として、透明ポリ塩化ビニル樹脂シートとパール顔料練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを熱ラミネートしてエンボス加工し、二工程目としてクリヤー転写箔と一工程目のラミネートエンボス品と着色ポリ塩化ビニル樹脂シートを熱ラミネートし、鏡面エンボスロールを使用してエンボス加工し、高光沢化粧シートを製造している。
しかしながら、パール顔料のカレンダー加工機での練りこみは、技術的に難しく、バンクマークに沿ってパール顔料が集中して白筋の外観欠点となり、外観性に劣るという問題がある。また、パール顔料の添加量が４質量％を超えると、カレンダー加工の際にロールにパール顔料がプレートアウトし、高濃度に添加できないために光輝感とパール感に限界がある。さらに、表層に透明なシートが必要なために、耐候性が劣り黄変しやすく、パールの光輝性が低いために意匠性にも劣るという問題がある。さらに、原反の数が多く、工程数も多いために、工程の省力化による作業性の向上が困難である。

本発明は、光輝感とパール感に優れた意匠性を有し、耐候性に優れて光沢度の低下や黄変が少なく、少ない原反数と工程数で合理的、経済的に製造することができる高光沢化粧シートを提供することを目的としてなされたものである。

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、パール顔料を含有する樹脂コート層を有するパール転写箔を化粧シートの表面に積層することにより、少量のパール顔料を使用して、光輝感とパール感に優れた意匠性を付与し、耐候性を向上して化粧シートの光沢度の低下と黄変を防ぐことができ、さらに少ない原反数と工程数で高光沢化粧シートを合理的、経済的に製造することが可能となることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）厚さが０.０５〜１ｍｍの(Ａ)熱可塑性樹脂シートと(Ｂ)パール転写箔が積層され、該パール転写箔の表面が鏡面エンボス加工されてなることを特徴とする高光沢化粧シート、
（２）(Ａ)熱可塑性樹脂シートが、上地が(Ａ−１)透明熱可塑性樹脂シート、下地が(Ａ−２)不透明熱可塑性樹脂シートの積層品である(１)記載の高光沢化粧シート、
（３）上地(Ａ−１)と下地(Ａ−２)の間に印刷層を有する(２)記載の高光沢化粧シート、
（４）(Ｂ)パール転写箔が、表層側よりポリエステルフィルム、剥離コート層、パール顔料を含有する樹脂コート層及びホットメルト接着剤層を順次積層することにより形成されてなる(１)記載の高光沢化粧シート、
（５）(Ａ)熱可塑性樹脂シートが、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート及びアクリル系樹脂シートからなる群から選ばれた少なくとも１種からなる(１)又は(２)記載の高光沢化粧シート、
（６）(Ａ)熱可塑性樹脂シートの下面に、(Ｃ)プライマー層を有する(１)記載の高光沢化粧シート、及び、
（７）(Ｂ)パール転写箔が、低密度ポリエチレン保護フィルムにより覆われてなる(１)記載の高光沢化粧シート、
を提供するものである。

本発明の高光沢化粧シートは、熱可塑性樹脂とパール転写箔が積層され、パール転写箔にはパール顔料を高濃度に含有する樹脂コート層が存在するので、光輝感とパール感に優れた意匠性が十分に発現する。パール顔料を含有する樹脂コート層は、パール塗料の塗付により形成され、熱可塑性樹脂へのパール顔料の練り込みを必要としないので、パール顔料のプレートアウトの問題や、バンクマークによる白筋が発生しない。本発明の高光沢化粧シートは、パール転写箔と２枚の熱可塑性樹脂シートから構成されるので、加熱積層１工程で合理的、経済的に製造することができる。本発明の高光沢化粧シートは、耐候性に優れ、光沢度の低下と黄変が少ない。

本発明の高光沢化粧シートは、厚さが０.０５〜１ｍｍの(Ａ)熱可塑性樹脂シートと(Ｂ)パール転写箔が積層され、該パール転写箔の表面が鏡面エンボス加工されてなる化粧シートである。
本発明に用いる(Ａ)熱可塑性樹脂シートは、厚さが０.０５〜１ｍｍであり、より好ましくは０.１〜０.９ｍｍであり、さらに好ましくは０.３〜０.８ｍｍである。熱可塑性樹脂シートの厚さが０.０５ｍｍ未満であると、メンブレンプレス成形などの三次元成形に際して、化粧シートの厚さ不足による色調むらが発生するおそれがある。熱可塑性樹脂シートの厚さ１ｍｍ以下で高光沢化粧シートに要求される特性が満たされ、熱可塑性樹脂シートの厚さが１ｍｍを超えると、経済性が損なわれるおそれがある。
本発明の高光沢化粧シートにおいて、(Ａ)熱可塑性樹脂シートは、２枚の熱可塑性樹脂シートを加熱積層することにより、形成することができる。加熱積層する２枚の熱可塑性樹脂シートは、いずれも着色された不透明熱可塑性樹脂シートとすることができ、あるいは、上地を(Ａ−１)透明熱可塑性樹脂シート、下地を(Ａ−２)不透明熱可塑性樹脂シートとすることもできる。２枚の着色された不透明熱可塑性樹脂シートを積層することにより、フローマークを減少して外観を向上することができる。熱可塑性樹脂シートを不透明化する方法に特に制限はなく、例えば、熱可塑性樹脂に顔料、充填剤などを配合することにより不透明化することができ、あるいは、透明熱可塑性樹脂シートの表面に印刷を施すことにより不透明化することもできる。

本発明の高光沢化粧シートにおいては、透明熱可塑性樹脂シートからなる上地(Ａ−１)と不透明熱可塑性樹脂シートからなる下地(Ａ−２)の間に印刷層を設けることができる。上地と下地の間に印刷層を設けることにより、高光沢化粧シートの意匠性を高めることができる。印刷層を設ける面に特に制限はなく、透明熱可塑性樹脂シートからなる上地の裏面、不透明熱可塑性樹脂シートからなる下地の表面のいずれにも印刷層を設けることができる。これらの中で、着色された不透明熱可塑性樹脂シートの表面への印刷は、色合わせが容易なので、特に好適に適用することができる。印刷層を透明熱可塑性樹脂シートで覆うことにより、印刷層を保護するとともに、高光沢化粧シートに深み感を与えることができる。印刷方法に特に制限はなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷などを挙げることができる。これらの中で、グラビア印刷を好適に用いることができる。印刷層の模様に特に制限はなく、例えば、石目調、木目調、皮革調、織物調などの模様や、幾何学的模様などを挙げることができる。

本発明に用いる熱可塑性樹脂シートに特に制限はなく、例えば、ポリエチレン系樹脂シート、ポリプロピレン系樹脂シート、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、アクリル系樹脂シート、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート、フッ素系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリフェニレンオキシド系樹脂シート、ポリウレタン系樹脂シート、ポリアセタール系樹脂シートなどを挙げることができる。これらの中で、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート及びアクリル系樹脂シートは、成形性が良好なので特に好適に用いることができる。ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニルと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体などを挙げることができる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、シクロヘキサンジメタノールなどを共重合した非晶性ポリエステル樹脂などを挙げることができる。ＡＢＳ樹脂としては、汎用品のほかに、エラストマー成分とマトリックス成分の屈折率を合わせた透明品などを挙げることができる。アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂、エラストマーで強化した耐衝撃性アクリル樹脂などを挙げることができる。

本発明の高光沢化粧シートに用いる(Ｂ)パール転写箔は、表層側よりポリエステルフィルム、剥離コート層、パール顔料を含有する樹脂コート層及びホットメルト接着剤層が順次積層することにより形成されてなることが好ましい。このようなパール転写箔フィルムは、ポリエステルフィルムをロールより巻き出し、剥離コート剤溶液の塗付、乾燥、パール塗料の塗付、乾燥、ホットメルト接着剤溶液の塗付、乾燥を順次行って、ロールに巻き取ることにより製造することができる。ポリエステルフィルムとしては、例えば、厚さ１２μｍ、２５μｍなどの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどを挙げることができる。剥離コート層、パール顔料を含有する樹脂コート層及びホットメルト接着剤層の厚さは、いずれも０.５〜２μｍであることが好ましく、０.８〜１.５μｍであることがより好ましい。剥離コート剤溶液としては、例えば、アクリルシリコーン系樹脂溶液、あるいは、カルナウバワックス、米ぬかワックスなどの植物ワックス、みつろう、ラノリンなどの動物ワックス、モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス、シリコーンワックスなどを添加したアクリル系樹脂溶液などを挙げることができる。

パール塗料としては、例えば、パール顔料を添加したアクリル一液型樹脂塗料などを挙げることができる。パール顔料としては、例えば、鱗片状マイカ、オキシ塩化ビスマス、塩基性炭酸鉛、魚鱗箔などを挙げることができる。これらの中で、鱗片状マイカを好適に用いることができ、酸化チタン、酸化鉄などをコーティングした鱗片状マイカを特に好適に用いることができる。パール塗料におけるパール顔料の含有量は、塗料の加熱残分の１０〜３０質量％であることが好ましく、１５〜２５質量％であることがより好ましい。カレンダー加工によりパール顔料を熱可塑性樹脂に練り込むと、プレートアウトが起こりやすく、パール顔料の含有量を４質量％以上とすることは困難である。これに対して、パール塗料の場合は、塗料の加熱残分中のパール顔料の濃度を高くしても、パール顔料の分散安定性は良好である。このために、パール顔料濃度の高い樹脂コート層を形成することができ、優れた光輝感とパール感を有する高度な意匠性を発現することができる。ホットメルト接着剤溶液としては、例えば、粘着付与剤を添加した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ダイマー酸をカルボン酸成分とするポリアミド樹脂、非晶性飽和共重合ポリエステル樹脂などの溶液を挙げることができる。

本発明の高光沢化粧シートにおいては、(Ａ)熱可塑性樹脂シートの下面に、(Ｃ)プライマー層を設けることが好ましい。熱可塑性樹脂シートの下面にプライマー層を設けることにより、高光沢化粧シートを各種の被着体に容易かつ強固に接着することが可能となる。プライマー層を形成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどを挙げることができる。これらの樹脂の溶液又は水性分散液を、グラビアコーターなどのコーターを用いて熱可塑性樹脂シートの下面に塗付し、乾燥することにより、プライマー層を形成することができる。プライマー層の厚さは、０.５〜２μｍであることが好ましく、０.８〜１.５μｍであることがより好ましい。
本発明の高光沢化粧シートは、(Ｂ)パール転写箔が低密度ポリエチレン保護フィルムにより覆われてなることが好ましい。パール転写箔フィルムの基材として用いられるポリエステルフィルムは、高光沢化粧シートのメンブレンプレス成形などの温度では変形しがたい。熱可塑性樹脂シートとパール転写箔フィルムを積層したのち、パール転写箔フィルムの基材として用いられるポリエステルフィルムを除去し、熱変形温度の低い低密度ポリエチレン保護フィルムと積層することにより、保護フィルムをつけたままで三次元成形により、合板などの表面にオーバーラミネートすることが可能となる。化粧合板などの製品は、保護フィルムをつけたままで現場に運び、建材として施工したのちに保護フィルムを除去することにより、製品の表面の汚染を防止することができる。低密度ポリエチレン保護フィルムの厚さは、２５〜１００μｍであることが好ましく、４０〜８０μｍであることがより好ましい。
本発明の高光沢化粧シートは、ＪＩＳＫ７１０５５.２にしたがって測定した６０度鏡面光沢度が７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましい。６０度鏡面光沢度が７５％未満であると、化粧シートの光輝感が不足するおそれがある。

図１は、本発明の高光沢化粧シートの製造方法の一態様の工程系統図である。第一原材料ロール１から(Ａ−２)不透明熱可塑性樹脂シートが巻き出され、予熱ロール２により予熱されたのち、プレスロール３により加熱ドラム４に圧着される。第二原材料ロール５から(Ａ−１)透明熱可塑性樹脂シートが巻き出され、予熱ロール６により予熱されたのち、プレスロール７により、加熱ドラム上の不透明熱可塑性樹脂シートに重ねて圧着される。第三原材料ロール８から(Ｂ)パール転写箔フィルムがホットメルト接着剤層を加熱ドラム側にして巻き出され、予熱ロール９で予熱されたのち、プレスロール１０により、加熱ドラム上で不透明熱可塑性樹脂シートに積層された透明熱可塑性樹脂シートに重ねて圧着される。加熱ドラムの表面温度は、１４０〜２００℃であることが好ましく、１６０〜１８０℃であることがより好ましい。
加熱ドラム上で積層されたパール転写箔フィルム、透明熱可塑性樹脂シート及び不透明熱可塑性樹脂シートは、次いで鏡面エンボスロール１１とゴム圧ロール１２の対からなるロールに掛けられ、パール転写箔フィルム面が鏡面エンボス加工される。鏡面エンボスロールは、ＪＩＳＢ０６０１３.にしたがって求めた算術平均粗さＲaが、０.５μｍ以下であることが好ましく、０.４μｍ以下であることがより好ましく、０.３μｍ以下であることがさらに好ましい。鏡面エンボスロールの算術平均粗さＲaが０.５μｍを超えると、化粧シートの光沢が低下するおそれがある。本発明において、鏡面エンボスロールの表面温度は、４５℃以下であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましい。鏡面エンボスロールの表面温度を４５℃以下とすることにより、積層シートを冷却しつつ、鏡面エンボス加工を施すことができる。

鏡面エンボス加工された積層シートは、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４でさらに冷却されたのち、パール転写箔フィルムの基材フィルムであるポリエステルフィルムが除去され、低密度ポリエチレン保護フィルムが積層されてパール転写箔が覆われ、高光沢化粧シート原反として巻き取られる。本発明の高光沢化粧シートは、(Ｂ)パール転写箔フィルム、(Ａ−１)透明熱可塑性樹脂シート及び(Ａ−２)不透明熱可塑性樹脂シートの３層を積層することにより、加熱ドラムを用いる積層は１工程のみで製品化することができ、合理的、経済的に製造することができる。パール顔料練り込みシートを用いる高光沢化粧シートは、クリヤー転写箔フィルム、透明熱可塑性樹脂シート、パール顔料練り込み熱可塑性樹脂シート及び不透明熱可塑性樹脂シートの少なくとも４層を積層するので、加熱ドラムを用いる積層２工程が必要になる。

図２は、本発明の高光沢化粧シートの一態様の模式的断面図である。本態様の高光沢化粧シートは、ポリエステルフィルム１５、剥離コート層１６、パール顔料を含有する樹脂コート層１７及びホットメルト接着剤層１８がこの順に積層されたパール転写箔フィルム１９、透明熱可塑性樹脂シート２０、不透明熱可塑性樹脂シート２１及びプライマー層２２からなり、不透明熱可塑性樹脂シートの表面に印刷層２３が設けられている。
図３は、本発明の高光沢化粧シートの他の態様の模式的断面図である。本態様の高光沢化粧シートは、ポリエステルフィルム１５、剥離コート層１６、パール顔料を含有する樹脂コート層１７及びホットメルト接着剤層１８がこの順に積層されたパール転写箔フィルム１９、不透明熱可塑性樹脂シート２４、不透明熱可塑性樹脂シート２５及びプライマー層２２からなる。
本発明の高光沢化粧シートは、シート表面にバンクマークによる白筋の欠点がないために外観が良好であり、耐候性に優れて光沢度の低下と黄変が少なく、光輝感とパール感を備えた意匠性が十分に発現し、さらに、原反数と工程数が少なく、合理的、経済的に製造することができる。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、高光沢化粧シートの評価は、下記の方法により行った。
（１）外観
高光沢化粧シートの表面を目視により観察し、バンクマークに着目して評価する。
（２）光沢度
ＪＩＳＫ７１０５５.２にしたがって、６０度鏡面光沢度を測定する。
（３）耐候性
ＪＩＳＫ７３５０−４にしたがって、サンシャインカーボンアーク灯で５００時間の暴露試験を行う。試験後の６０度鏡面光沢度を測定し、光沢保持率を求める。また、ＪＩＳＫ７１０５５.４にしたがって、色差ΔＥ_ab ^*を算出する。
（４）意匠性
高光沢化粧シートの表面を目視により観察し、光輝感、パール感の高い意匠の発現の程度を評価する。

実施例１
図１に示す装置を用いて、パール転写箔、白色不透明ポリ塩化ビニル系樹脂シート２枚及びプライマー層からなる高光沢化粧シートを製造した。
マイカ系パール顔料［メルク(株)製、ＩＲＩＯＤＩＮ１２１ＷＮＴ］２０質量部、アクリル樹脂溶液［(株)トクシキ製、ＡＲ−８２３６ＨＡ、加熱残分４０質量％］２００質量部及びメチルエチルケトン７０質量部を混合して、加熱残分中のパール顔料が２０質量％であるパール塗料を調製した。厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)製、Ｅ５００７］をロールより巻き出し、アクリルシリコーン系樹脂溶液［(株)トクシキ製、ＬＳ２３０、加熱残分５０質量％］を乾燥膜厚１μｍになるように塗付、乾燥して、剥離コート層を形成し、上記のパール塗料を剥離コート層の上に乾燥膜厚１μｍになるように塗付、乾燥して、パール顔料を含有する樹脂コート層を形成し、さらに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ホットメルト接着剤溶液［(株)トクシキ製、ＶＬ−０１９１、加熱残分３０質量％］を乾燥膜厚１μｍになるように塗付、乾燥してホットメルト接着剤層を形成し、パール転写箔フィルムとして巻き取った。パール顔料の分散性は、良好であった。
図１の第一原材料ロール１と第二原材料ロール５に、厚さ２５０μｍの白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１７１９９ＦＣ１８１４］を取り付け、第三原材料ロール８に、上記のパール転写箔フィルムをホットメルト接着剤層を加熱ドラム側にして取り付けた。
各ロールから白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート及びパール転写箔フィルムをそれぞれ４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１７５℃の加熱ドラム４に圧着して積層した。積層体は、表面温度３０℃の鏡面エンボスロール１１により鏡面エンボス加工を施し、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４で冷却し、パール転写箔フィルムからポリエチレンテレフタレートフィルムを取り外し、パール転写箔面を厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン保護フィルムで覆い、３層積層体として巻き取った。
次いで、グラビアコーターを用いて、３層積層体のポリ塩化ビニル樹脂シート面にプライマー溶液［(株)トクシキ製、ＡＤ２６５］を乾燥膜厚が１μｍになるように塗付、乾燥し、高光沢化粧シートとして巻き取った。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８５％であった。耐候性試験５００時間後の６０度鏡面光沢度は６５％であり、光沢保持率は７６％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、０.９であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。

実施例２
白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ２５０μｍの白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５］を用いた以外は、実施例１と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８２％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は６７％であり、光沢保持率は８２％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、１.３であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。
実施例３
白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ２５０μｍの白色ＡＢＳ樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＳＳＴ０１３ＦＺ１３０８２］を用いた以外は、実施例１と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８１％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は６２％であり、光沢保持率は７７％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、２.１であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。
実施例４
白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ２５０μｍの白色不透明アクリル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＳＡＣ２０１ＦＺ１３５２３］を用いた以外は、実施例１と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８２％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は７１％であり、光沢保持率は８７％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、０.８であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。

実施例５
図１の第一原材料ロール１に、厚さ４００μｍの無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１９１６ＦＣ０３９］を取り付け、第二原材料ロール５に、厚さ１００μｍの白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１２０４０ＦＣ１３４７７］を取り付け、第三原材料ロール８に、実施例１で調製したパール転写箔フィルムを取り付けた。
各ロールから無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シート、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート及びパール転写箔フィルムをそれぞれ４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１７５℃の加熱ドラム４に圧着して積層した。積層体は、表面温度３０℃の鏡面エンボスロール１１により鏡面エンボス加工を施し、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４で冷却し、パール転写箔フィルムからポリエチレンテレフタレートフィルムを取り外し、パール転写箔面を厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン保護フィルムで覆い、３層積層体として巻き取った。
次いで、グラビアコーターを用いて、３層積層体のポリ塩化ビニル樹脂シート面にプライマー溶液［(株)トクシキ製、ＡＤ２６５］を乾燥膜厚が１μｍになるように塗付、乾燥し、高光沢化粧シートとして巻き取った。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８３％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は５８％であり、光沢保持率は７０％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、１.３であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。
実施例６
白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、表面に石目模様を印刷した厚さ１００μｍの白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＬＰ３０２４］を用い、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの印刷面が無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートと接するように配置した以外は、実施例５と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８１％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は６０％であり、光沢保持率は７４％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、１.２であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。

実施例７
無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ４００μｍの無色透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ１３４ＦＺ０２５］を用い、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ１００μｍの白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５］を用いた以外は、実施例５と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８２％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は５９％であり、光沢保持率は７２％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、１.７であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。
実施例８
無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ４００μｍの無色透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ１３４ＦＺ０２５］を用い、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、表面に石目模様を印刷した厚さ１００μｍの白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５、柄名：モンゴリアンサンド］を用い、白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シートの印刷面が無色透明非晶性ポリエステル樹脂シートと接するように配置した以外は、実施例５と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにバンクマークはなく、外観は良好であった。６０度鏡面光沢度は、８２％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は５７％であり、光沢保持率は７０％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、１.５であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感の高い意匠が十分に発現していた。

比較例１
図１に示す装置を用いて、クリヤー転写箔、無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シート、パール顔料練り込みポリ塩化ビニル樹脂シート、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート及びプライマー層からなる高光沢化粧シートを製造した。
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)製、Ｅ５００７］をロールより巻き出し、アクリルシリコーン系樹脂溶液［(株)トクシキ製、ＬＳ２３０、加熱残分５０質量％］を乾燥膜厚１μｍになるように塗付、乾燥して、剥離コート層を形成し、アクリル樹脂溶液［(株)トクシキ製、ＡＲ−８２３６ＨＡ、加熱残分４０質量％］を剥離コート層の上に乾燥膜厚１μｍになるように塗付、乾燥して、樹脂コート層を形成し、さらに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ホットメルト接着剤溶液［(株)トクシキ製、ＶＬ−０１９１、加熱残分３０質量％］を乾燥膜厚１μｍになるように塗付、乾燥してホットメルト接着剤層を形成し、クリヤー転写箔フィルムとして巻き取った。
ポリ塩化ビニル樹脂［信越化学工業(株)製、ＴＫ−８００］１００質量部、フタル酸ジオクチル５質量部、ジブチル錫ジラウレート２質量部、アクリル系ゴム強化剤［(株)カネカ製、カネエースＦＭ−２１］５質量部及びマイカ系パール顔料［メルク(株)製、ＩＲＩＯＤＩＮ１２１ＷＮＴ］３.５質量部を配合し、バンバリーミキサで混練したのち、逆Ｌ型４本ロールカレンダ装置を用いて、第一ロールと第二ロール１６０℃、第三ロール１６５℃、第四ロール１７０℃で加工し、厚さ１００μｍのパール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを作製した。パール顔料の分散性は良好で、プレートアウトは発生しなかったが、シートにバンクマークによる白筋が認められた。
図１の第二原材料ロール５に、このパール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを取り付け、第三原材料ロール８に、厚さ１００μｍの無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１７４１ＦＣ０３９］を取り付けた。各ロールからパール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シート及び無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートを、それぞれ４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１７５℃の加熱ドラム４に圧着して積層した。積層体は、表面温度３０℃の鏡面エンボスロール１１により鏡面エンボス加工を施し、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４で冷却し、２層積層体として巻き取った。
次いで、第一原材料ロールに厚さ３００μｍの白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１７１９９ＦＣ１８１４］を取り付け、第二原材料ロールに上記の２層積層体をパール顔料練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを加熱ドラム側にして取り付け、第三原材料ロールにクリヤー転写箔フィルムを取り付けた。各ロールより、着色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート、２層積層体及びクリヤー転写箔フィルムを、それぞれ４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１７５℃の加熱ドラムに圧着して積層した。積層体は、表面温度３０℃の鏡面エンボスロールにより鏡面エンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、クリヤー転写箔フィルムからポリエチレンテレフタレートフィルムを取り外し、クリヤー転写箔面を厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン保護フィルムで覆い、４層積層体として巻き取った。
次いで、グラビアコーターを用いて、４層積層体の白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート面にプライマー溶液［(株)トクシキ製、ＡＤ２６５］を乾燥膜厚が１μｍになるように塗付、乾燥し、高光沢化粧シートとして巻き取った。
得られた高光沢化粧シートにカレンダーバンクマークによる白筋があり、外観は不良であった。６０度鏡面光沢度は、８４％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は４３％であり、光沢保持率は５１％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、２４であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感がやや不足していた。
比較例２
マイカ系パール顔料の配合量を７.１質量部とした以外は、比較例１と同様にして、パール顔料６質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを作製した。パール顔料の分散性が不良で、ロールにプレートアウトが発生し、シートに強いバンクマークによる大きい白筋が認められた。
パール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、このパール顔料６質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを用いた以外は、比較例１と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートに強いカレンダーバンクマークによる大きい白筋があり、外観は不良であった。６０度鏡面光沢度は、８１％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は４１％であり、光沢保持率は５１％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、２９であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感が不足していた。

比較例３
非晶性ポリエステル樹脂［イーストマンケミカルジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］１００質量部、ＭＢＳ［(株)カネカ製、カネエースＢ−３１］５質量部、滑剤［クラリアントジャパン(株)製、ＨＷ−ＯＰ］２質量部及びマイカ系パール顔料［メルク(株)製、ＩＲＩＯＤＩＮ１２１ＷＮＴ］３.３質量部を配合し、バンバリーミキサで混練したのち、逆Ｌ型４本ロールカレンダ装置を用いて、第一ロールと第二ロール１６０℃、第三ロール１６５℃、第四ロール１７０℃で加工し、厚さ１００μｍのパール顔料３質量％練り込み非晶性ポリエステル樹脂シートを作製した。パール顔料の分散性は良好で、プレートアウトは発生しなかったが、シートにバンクマークによる白筋が認められた。
無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ１００μｍの無色透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ１３４ＦＺ０２５］を用い、パール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、上記のパール顔料３質量％練り込み非晶性ポリエステル樹脂シートを用い、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ３００μｍの白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５］を用いた以外は、比較例１と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにカレンダーバンクマークによる白筋があり、外観は不良であった。６０度鏡面光沢度は、８３％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は４５％であり、光沢保持率は５４％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、３３であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感がやや不足していた。
比較例４
非晶性ポリエステル樹脂［イーストマンケミカルジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］１００質量部、ＭＢＳ［(株)カネカ製、カネエースＢ−３１］５質量部、滑剤［クラリアントジャパン(株)製、ＨＷ−ＯＰ］２質量部及びマイカ系パール顔料［メルク(株)製、ＩＲＩＯＤＩＮ１２１ＷＮＴ］６.８質量部を配合した以外は、比較例３と同様にして、、パール顔料６質量％練り込み非晶性ポリエステル樹脂シートを作製した。パール顔料の分散性が不良で、ロールにプレートアウトが発生し、シートに強いバンクマークによる大きい白筋が認められた。
無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ１００μｍの無色透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ１３４ＦＺ０２５］を用い、パール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、上記のパール顔料６質量％練り込み非晶性ポリエステル樹脂シートを用い、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ３００μｍの白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５］を用いた以外は、比較例１と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートに強いカレンダーバンクマークによる大きい白筋があり、外観は不良であった。６０度鏡面光沢度は、７９％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は４１％であり、光沢保持率は５２％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、２８であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感が不足していた。

比較例５
図１に示す装置を用いて、クリヤー転写箔、無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シート、パール顔料練り込みポリ塩化ビニル樹脂シート、白色不透明印刷ポリ塩化ビニル樹脂シート、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート及びプライマー層からなる高光沢化粧シートを製造した。
図１の第一原材料ロールに厚さ１００μｍの石目模様を印刷した白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＬＰ３０２４］を取り付け、第二原材料ロールに、比較例１で作製したパール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートを取り付け、第三原材料ロール８に、厚さ１００μｍの無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１７４１ＦＣ０３９］を取り付けた。各ロールから白色不透明印刷ポリ塩化ビニル樹脂シート、パール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シート及び無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートを、それぞれ４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１７５℃の加熱ドラムに圧着して積層した。積層体は、表面温度３０℃の鏡面エンボスロールにより鏡面エンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、３層積層体として巻き取った。
次いで、第一原材料ロールに厚さ３００μｍの白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、Ｓ１７１９９ＦＣ１８１４］を取り付け、第二原材料ロールに上記の３層積層体を白色不透明印刷ポリ塩化ビニル樹脂シートを加熱ドラム側にして取り付け、第三原材料ロールにクリヤー転写箔フィルムを取り付けた。各ロールより、着色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート、３層積層体及びクリヤー転写箔フィルムを、それぞれ４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１７５℃の加熱ドラムに圧着して積層した。積層体は、表面温度３０℃の鏡面エンボスロールにより鏡面エンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、クリヤー転写箔フィルムからポリエチレンテレフタレートフィルムを取り外し、クリヤー転写箔面を厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン保護フィルムで覆い、５層積層体として巻き取った。
次いで、グラビアコーターを用いて、５層積層体の白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シート面にプライマー溶液［(株)トクシキ製、ＡＤ２６５］を乾燥膜厚が１μｍになるように塗付、乾燥し、高光沢化粧シートとして巻き取った。
得られた高光沢化粧シートにカレンダーバンクマークによる白筋があり、外観は不良であった。６０度鏡面光沢度は、８０％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は４７％であり、光沢保持率は５９％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、１８であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感がやや不足していた。
比較例６
無色透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ１００μｍの無色透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＳＥＴ１３４ＦＺ０２５］を用い、パール顔料３質量％練り込みポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、比較例３で作製した厚さ１００μｍのパール顔料３質量％練り込み非晶性ポリエステル樹脂シートを用い、白色不透明印刷ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ１００μｍの石目模様を印刷した白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５、柄名：モンゴリアンサンド］を用い、白色不透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの代わりに、厚さ３００μｍの白色不透明非晶性ポリエステル樹脂シート［リケンテクノス(株)製、ＲＩＶＥＳＴＡＲＳＥＴ５８７ＦＺ１３７０５］を用いた以外は、比較例５と同様にして、高光沢化粧シートを製造した。
得られた高光沢化粧シートにカレンダーバンクマークによる白筋があり、外観は不良であった。６０度鏡面光沢度は、８２％であった。耐候性試験後の６０度鏡面光沢度は４３％であり、光沢保持率は５２％であった。耐候性試験前後の色差ΔＥ_ab ^*は、２７であった。高光沢化粧シートには、光輝感、パール感がやや不足していた。
実施例１〜８の結果を第１表に、比較例１〜６の結果を第２表に示す。

実施例１〜８の高光沢化粧シートは、加熱ドラムによる積層１工程で経済的に製造することができ、パール顔料がパール塗料の中に分散されているので、パール顔料の濃度が高く、分散性が良好であり、その結果高光沢化粧シートには光輝感とパール感に優れた意匠性が十分に発現している。また、耐候性に優れ、サンシャインカーボンアーク灯で５００時間の暴露試験を行ったのちの光沢保持率が高く、色差ΔＥ_ab ^*が小さい。
比較例１〜６の高光沢化粧シートは、製造に際して加熱ドラムによる積層が２工程必要であり、熱可塑性樹脂にパール顔料を練り込んでカレンダー加工によりシート化するので、バンクマークによる白筋が発生しやすく、パール顔料の使用量が多いにもかかわらず、単位体積当たりのパール顔料濃度が低く、光輝感とパール感が十分に発現しない。また、サンシャインカーボンアーク灯による暴露試験で光沢度が大きく低下し、黄変して色差ΔＥ_ab ^*の値が大きくなる。

本発明の高光沢化粧シートは、熱可塑性樹脂とパール転写箔が積層され、パール転写箔にはパール顔料を高濃度に含有する樹脂コート層が存在するので、光輝感とパール感に優れた意匠性が十分に発現する。パール顔料を含有する樹脂コート層は、パール塗料の塗付により形成され、熱可塑性樹脂へのパール顔料の練り込みを必要としないので、パール顔料のプレートアウトの問題や、バンクマークによる白筋が発生しない。本発明の高光沢化粧シートは、パール転写箔フィルムと２枚の熱可塑性樹脂シートから構成されるので、加熱積層１工程で合理的、経済的に製造することができる。本発明の高光沢化粧シートは、光沢度の低下と黄変が少なく、メンブレンプレス成形などの三次元成形により、合板などの表面にオーバーラミネートして、耐候性に優れた建材用化粧合板などとして使用することができる。

本発明の高光沢化粧シートの製造方法の一態様の工程系統図である。本発明の高光沢化粧シートの一態様の模式的断面図である。本発明の高光沢化粧シートの他の態様の模式的断面図である。

符号の説明

１第一原材料ロール
２予熱ロール
３プレスロール
４加熱ドラム
５第二原材料ロール
６予熱ロール
７プレスロール
８第三原材料ロール
９予熱ロール
１０プレスロール
１１鏡面エンボスロール
１２ゴム圧ロール
１３ガイドロール
１４冷却ロール
１５ポリエステルフィルム
１６剥離コート層
１７パール顔料を含有する樹脂コート層
１８ホットメルト接着剤層
１９パール転写箔フィルム
２０透明熱可塑性樹脂シート
２１不透明熱可塑性樹脂シート
２２プライマー層
２３印刷層
２４不透明熱可塑性樹脂シート
２５不透明熱可塑性樹脂シート

Claims

厚さが０.０５〜１ｍｍの（Ａ）熱可塑性樹脂シートと（Ｂ）パール転写箔が積層され、該パール転写箔の表面が鏡面エンボス加工されてなることを特徴とする高光沢化粧シート。
（Ａ）熱可塑性樹脂シートが、上地が（Ａ−１）透明熱可塑性樹脂シート、下地が（Ａ−２）不透明熱可塑性樹脂シートの積層品である請求項１記載の高光沢化粧シート。
上地（Ａ−１）と下地（Ａ−２）の間に印刷層を有する請求項２記載の高光沢化粧シート。
（Ｂ）パール転写箔が、表層側よりポリエステルフィルム、剥離コート層、パール顔料を含有する樹脂コート層及びホットメルト接着剤層を順次積層することにより形成されてなる請求項１記載の高光沢化粧シート。
（Ａ）熱可塑性樹脂シートが、ポリ塩化ビニル系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート及びアクリル系樹脂シートからなる群から選ばれた少なくとも１種からなる請求項１又は請求項２記載の高光沢化粧シート。
（Ａ）熱可塑性樹脂シートの下面に、（Ｃ）プライマー層を有する請求項１記載の高光沢化粧シート。
（Ｂ）パール転写箔が、低密度ポリエチレン保護フィルムにより覆われてなる請求項１記載の高光沢化粧シート。