JP2007051242A - 熱可塑性軟質組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】スチレン系エラストマ−(A)30〜80重量部、アクリル系樹脂(B)18〜40重量部および融点が30〜200℃の結晶性ポリエステル(C)2〜30重量部から構成されている事を特徴とした熱可塑性軟質組成物。
【選択図】選択図なし。
Description
しかし、ABS、ASに充分に熱融着しかつ着色性、耐候性に優れた軟質素材は知られていなかった。
即ち、本発明は、
1.スチレン系エラストマ−(A)30〜80重量部、アクリル系樹脂(B)18〜40重量部および融点30〜200℃の結晶性ポリエステル(C)2〜30重量部から構成されている事を特徴とした熱可塑性軟質組成物、
2.スチレン系エラストマ−(A)が、スチレン系水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする上記1に記載の熱可塑性軟質組成物、
3.上記1または2に記載の熱可塑性軟質組成物と硬質材を積層してなる複層成形品、
に関する。
スチレン系エラストマー(A)の含有量は30〜80重量部である。より好ましくは、40〜65重量部である。スチレン系エラストマー(A)が30重量部未満になると、熱可塑性軟質組成物の柔軟性が不足する。また、80重量部以上になると、2色成形品の硬質材との密着性が足りなくなる。
該スチレン系エラストマー(A)は、具体的には共役ジエン系単量体と芳香族ビニル単量体からなるブロック共重合体あるいはその水素添加物が好ましい。好ましくは芳香族ビニル単量体単位を5重量%以上、40重量%未満含むスチレン系エラストマーである。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が好ましく、より好ましくはスチレンである。
熱可塑性軟質組成物としての柔軟性を保持するためにはスチレン系エラストマ−(A)は、その硬度がJIS A硬度で80以下のものであることが好ましい。また、JIS A硬度で70以下のものであることがさらに好ましい。
本発明において好ましいスチレン系エラストマー(A)は、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体のブロック共重合体あるいは該ブロック共重合体の水素添加物である。本発明においては、水素添加されているブロック共重合体の方が水素添加されていないブロック共重合体に比べて耐熱性に優れ、経時的な物性変化が少なく、望ましい。この水素添加物は、スチレン系エラストマー中のオレフィン性二重結合の50%以上が水素添加されていることが好ましく、より好ましくは80%以上が水素添加されていることである。
このようなスチレン系水素添加ブロック共重合体の市販品としては「KRATON(登録商標)−G」(シェル化学)、「セプトン(登録商標)」(クラレ)、「タフテック(登録商標)」(旭化成ケミカルズ(株)製)等がある。
反応性基の含有量としては、0.1〜5重量%が望ましい。さらに好ましくは0.1〜2重量%が望ましい。
上記融点とは、JIS K7121に準拠し、示差熱分析(DTA)又は示差走査熱量測定(DSC)から求められる。示差走査熱量測定(DSC)で、サンプル約10mg、昇温速度20℃/min、冷却速度10℃/minおよび窒素ガス流量10ml/minの条件より求められることが好ましい。
上記ジカルボン酸とジオールからなる結晶性ポリエステルのジカルボン酸としては、具体的には、炭素数4〜20のものが好ましく、その例として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スルホイソフタル酸ナトリウムのような芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4−ジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸が挙げられる。
本発明の結晶性ポリエステルとしては、テレフタル酸、フタル酸、1,4−ブタンジオールを用いた結晶性ポリエステル樹脂である。このような市販のポリマーは、「バイロン(結晶性ポリエステル)」東洋紡株式会社等を上げる事ができる。
本発明の熱可塑性軟質組成物の特に好ましい組み合わせの例としては、スチレン−ブタジエン共重合体水素添加物、PMMA樹脂および結晶性ポリエステルの三成分からなる樹脂組成物があげられる。
本発明の熱可塑性軟質組成物中のポリエステル系熱可塑性樹脂は2〜30重量部であるが、5〜20重量部がより好ましい。添加量が2重量部未満だと、2色成形品の硬質材との熱融着性が足りなくなし、30重量部以上だと熱可塑性樹脂軟質組成物が硬くなる。
また、本発明のスチレン系樹脂組成物は、発泡させて使用することもできる。発泡させる方法は特に制限されないが、例えば熱分解型発泡剤を配合する方法、加圧下で水を配合し発泡剤として利用する方法、溶融成形時に高圧ガスを注入する方法など、従来公知の方法が利用可能である。
本発明における硬質材とは、本発明の熱可塑性軟質組成物と共押出または、射出成形により成形可能な熱可塑性樹脂のことをいう。例えば、不飽和ニトリル単量体単位を含有したスチレン系熱可塑性樹脂、メタクリル酸メチル重合体(PMMA)、ポリカーボネート、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS)、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体(MBS)等が挙げられる。中でも不飽和ニトリル単量体単位を含有したスチレン系熱可塑性樹脂が好ましく、その中でもABS樹脂、AS樹脂が特に好ましい。
本発明の熱可塑性軟質組成物は、溶剤に対して適度の膨潤性を示すため、塗料、印刷用インク、接着剤に含まれる溶剤により膨潤することで塗料、インク、接着剤の樹脂素材と密着することが可能となる。
また、例えば、接着剤としては、アセトン、ノルマルヘキサン、酢酸ブチル等の混合溶剤を用いたウレタン系接着剤、合成ゴム系接着剤により他の素材と良好に接着することができる。
本発明の熱可塑性軟質組成物成形品の用途としては、屋内外の家具・建材の一部材として、例えば、木口材、戸あたり、敷居板、サッシ、グレーチング、テーブルエッジ、滑り止め、等があげられる。また2色成形品として、例えば、家電、筆記具等の各種グリップや、パッキン、衝撃吸収材、滑り止め、手すり、目地、風呂蓋等が挙げられる。
(1)実施例および比較例に用いた原材料
<スチレン系エラストマ−(A)>
(A−1):水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体
(旭化成ケミカルズ(株)製、タフテックH1221(商品名))JIS A硬度42
(成分)芳香族ビニル単量体単位含有量 12重量%
<アクリル系樹脂(B)>
(B−1):旭化成ケミカルズ(株)製、デルペット 720V(PMMA樹脂)
<エステル系樹脂組成物>
(C−1):東洋紡株式会社 バイロン 245(非晶性ポリエステル)
(C−2):東洋紡株式会社 バイロン GM920(結晶性ポリエステル)融点 107℃
(C−3):ダイセル化学工業株式会社 プラクセル H7(脂肪族ポリエステル)融点 60℃
(C−4):ウィンテックポリマー(株) DURANEX 2002(PBT)融点 228℃
<ABS樹脂>
(D−1):旭化成ケミカルズ(株)製、スタイラックABS 321(成分)不飽和ニトリル単量体含有量 22重量%
1.硬度
JIS K−7215に準拠し、硬度を測定した。
2.引張試験
JIS K6760:引張速度200mm/S 準拠。
180℃でプレス成形した2mm厚シートからJIS Aタイプのダンベル試験片を切り出し測定した。
3.AS樹脂との2色成形品の接着性(図1参照。)
硬質材にASのスタイラック783を用い、本発明の熱可塑性軟質組成物を軟質材として用い、あらかじめ成形された9cm×3cm×0.1cmの121の平板を金型にインサートし、軟質部を220℃で成形し硬質材上に約1mm厚の軟質を被覆してなる複層成形品を用いた。複層成形品を2cm幅に切り出し、軟質部をチャックにてはさみ直角方向に引っ張って接着強度を確認した。
◎ 軟質部を剥がすのに2kgf以上の応力を必要とし、かつ軟質の素材が破壊する。
○ 軟質部を剥がすのに2kgf以上の強度を要した。
△ 1〜2kgfで簡単に軟質部が剥がれた。
× 軟質部がほとんど伸びずに剥がれた。
4.全光線透過率
5cm×9cm、厚み2.5mmの平板を用いて、全光線透過率を測定した。
測定にはスガ試験機(株)のヘイズメーター(SM−3型)を用いた。
透過率が、60%以上の素材が着色性に優れると判断した。
表1に記載の配合比で原材料を用い、2軸押出機を用いて230度にて溶融混練し、スチレン系樹脂組成物のペレットを製造した。該ペレットを用い、上記評価方法で評価し、その評価結果を表1に示した。
Claims (3)
- スチレン系エラストマ−(A)30〜80重量部、アクリル系樹脂(B)18〜40重量部および融点30〜200℃の結晶性ポリエステル(C)2〜30重量部から構成されている事を特徴とした熱可塑性軟質組成物
- スチレン系エラストマ−(A)が、スチレン系水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性軟質組成物
- 請求項1または2に記載の熱可塑性軟質組成物と硬質材を積層してなる複層成形品。
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