JP2007033114A - ガスセンサ素子及びガスセンサ - Google Patents

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    • G01N27/4071Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases using sensor elements of laminated structure

Abstract

【課題】電極の有効面積を一定に維持することができ、性能の均一化を図ることのできるガスセンサ素子及びガスセンサを提供する。
【解決手段】固体電解質体11のヒータ2と面する側には、多孔質体からなる基準電極13が形成され、固体電解質体11の基準電極13と反対側に位置する面には、多孔質体からなる検知電極14が形成されている。固体電解質体11と基準電極13との間には、絶縁層15が設けられている。基準電極部132の外縁から延出しており(固体電解質体11と略同等の大きさ)、基準電極部132に対応する位置に、基準電極部132より小さな開口部151が設けられている。
【選択図】図1

Description

本発明は、測定対象ガス中の特定ガス成分の濃度を検出するためのガスセンサ素子及びガスセンサに関する。
従来から、例えば自動車から排出される排気ガス等の被測定ガス中の特定ガス成分の濃度を検出するガスセンサが知られている。このようなガスセンサでは、被測定ガス中の特定ガス成分の濃度に応じて電気的特性が変化するガスセンサ素子を用いている。このガスセンサ素子は、例えば、ジルコニアを主体とする固体電解質体を具備しており、1又は複数の固体電解質体と、電極、絶縁層、ヒータ等を積層し、全体として板状の外径を有するよう構成したものが知られている。なお、ヒータは、例えば、アルミナを主体としたセラミック層(絶縁層)と発熱抵抗体等を積層した構造とされている。
上記のようなガスセンサ素子では、板状の長手方向における一方の端部(先端部)が被測定ガスに晒される検知部とされ、他端側(後端側)が主体金具に固定される固定部とされている。このため、板状に形成された固体電解質体の先端側の両面に、基準電極部及び検知電極部等が設けられ、これらの電極部を引き出すためのリード部(基準リード部及び検知リード部)が、固体電解質体の長手方向に沿って形成された構造とすることが知られている(例えば、特許文献1参照。)。
また、このようなガスセンサ素子において、検知電極部の面積を基準電極部の面積の1.25倍以上とすることにより、ライトオフタイム(電源の供給を開始してからセンサが活性するまでの時間)を短くできるようにすることも知られている(例えば、特許文献2参照。)。
特開2003−294687号公報 特開2002−202280号公報
しかしながら、上記のようなガスセンサ素子では、製造工程における公差等により、固体電解質体の表裏に形成される一対の電極部(基準電極部と検知電極部と)が互いに僅かに位置ずれした状態で形成される場合がある。そして、このように基準電極部と検知電極部とが位置ずれした状態で形成されると、特定ガスの検出に寄与する電極部の有効面積(電極部が対向する部位の面積)がガスセンサ毎に変わるため、ガスセンサとしての性能にばらつきが生じるという問題があった。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものである。本発明は、ガスセンサ毎の電極の有効面積を一定に維持することができ、性能の均一化を図ることのできるガスセンサ素子及びガスセンサを提供することを目的とする。
本発明のガスセンサ素子は、板状に形成され、被測定ガス中の特定ガスの濃度に応じて電気的特性が変化する固体電解質体と、前記固体電解質体の一方の面と他方の面に形成され、該固体電解質体を介して対向し、当該固体電解質体と共に検知部を構成する一対の電極本体部と、前記固体電解質体の一方の面若しくは他方の面の少なくともいずれか一方に当該固体電解質体と前記電極本体部との間に設けられ、当該電極本体部の外縁から延出した絶縁層とを具備し、前記絶縁層を前記電極本体部の対向方向に投影したときに、該電極本体部の対応する位置に当該電極本体より小さい開口部が設けられていることを特徴とする。
上記構成の本発明のガスセンサ素子では、固体電解質体の一方の面若しくは他方の面の少なくともいずれか一方に、当該固体電解質体と前記電極本体部との間に電極本体部の外縁から延出した絶縁層が設けられ、この絶縁層を電極本体部の対向方向に投影したときに電極本体部の対向する位置に電極本体部より小さな開口部を有している。これにより、この絶縁層で、電極の有効面積を開口部の面積に制限することができる。例えば、一方の電極本体部側に絶縁層を設けた場合、一方の電極本体部と反対面側の他方の電極本体部とに位置ずれが生じても、有効面積は一方側に設けられた絶縁層の開口部の面積となる。つまり、ガスセンサ毎に一対の電極本体部に位置ずれが生じたとしてもこれらの電極間における有効面積を一定にすることが可能となる。このように、絶縁層を設けることによって、電極の有効面積を一定にすることができ、ガスセンサ毎の性能のばらつきを少なくすることができる。
なお、絶縁層は一対の電極本体部側のうち、一方の電極本体部側に設けても良いし、両方の電極本体部側に設けても良い。また、絶縁層を両方の電極本体部側に設ける場合、それぞれの開口部の大きさ(面積)は同一の大きさであっても良いし、開口部の位置ずれを考慮して一方の開口部の大きさと他方の開口部の大きさとが異なっていても良い。さらに、開口部の大きさは、電極本体部よりも小さい所定の大きさであれば良いが、製造工程での公差等を考慮して小さくする一方、少なくとも特定ガスの検出ができる大きさを必要とすることは言うまでもない。
前記電極本体部には、前記固体電解質体の長手方向に延び、該電極本体部から信号を取り出す電極リード部が接続されてなり、前記絶縁層は、前記電極リード部と前記固体電解質体との間にまで延在していることが好ましい。一方の電極本体部と反対側の電極本体部に位置ずれが生じた場合、電極本体部に接続する電極リード部と重なり部分が生じてしまい有効面積が変わり、ガスセンサとしての性能にばらつきが生じてしまうことがある。また、電極リード部同士でも電気的なリークが発生し、更にガスセンサの性能がばらつくことがある。そこで、電極リード部と固体電解質体との間に絶縁層を設けることで、電極リード部による有効面積の変化が抑制でき、更には、電極リード部同士の電気的なリークも防止でき、ガスセンサとしての性能のばらつきを抑えることができる。また、電極本体部から延在することで、電極本体部に形成する絶縁層と同時に作成することができる。
また、前記一対の電極本体部のうち、一方が前記被測定ガスに晒される検知電極部、他方が基準電極部であり、前記絶縁層は前記基準電極部と前記固体電解質体との間に設けられていることが好ましい。検知電極部は被測定ガスに晒されるため劣化の進行が基準電極部に対して早い。そこで、検知電極部に絶縁層を設けるよりも、基準電極部に絶縁層を設けることで、被測定ガスに晒される検知電極部の面積が大きくなり、劣化の影響を軽減することができる。
また、前記基準電極部は、多孔質体から構成されると共に、該基準電極部は前記固体電解質体及び遮蔽体に覆われてなり、当該基準電極部側に酸素が汲み込まれ、その汲み込まれた酸素により自身の内部に所定レベルの基準酸素濃度が形成される自己生成型基準電極とされているガスセンサ素子に、本発明を適用することができる。この場合、絶縁層を設けて有効面積を減少させることにより、絶縁層を設けない場合に比べて基準酸素濃度が形成されるまでの時間を短縮することができ、ライトオフタイムを短縮することができる。また、電極の有効面積を一定とすることにより、ライトオフタイムのばらつきも少なくすることができる。
また、上記構成のガスセンサ素子を、主体金具に組み込んでガスセンサを構成することにより、電極の有効面積を一定にすることができ、性能のばらつきの少ないガスセンサを得ることができる。
本発明のガスセンサ素子及びガスセンサによれば、ガスセンサ毎の電極の有効面積を一定に維持することができ、性能の均一化を図ることができる。
以下、本発明の実施形態に係る積層型のガスセンサ素子100を、図面を参照して説明する。図1は、全体形状が板状とされたガスセンサ素子100の構造を示す分解斜視図であり、ガスセンサ素子100は、ガスセンサ素子本体1と、ヒータ2を積層させて構成されている。
上記ガスセンサ素子本体1は、例えば、安定化剤としてイットリア(Y)あるいはカルシア(CaO)を添加したジルコニア(ZrO)系焼結体やLaGaO系焼結体等から構成された酸素濃淡電池用の固体電解質体11を備えている。本実施形態では、イットリアを安定化剤として添加したジルコニアにアルミナが10〜80質量%含有された固体電解質体11が構成されている。
上記固体電解質体11のヒータ2と面する側には、多孔質体からなる基準電極13が形成されている。また、固体電解質体11の基準電極13と反対側に位置する面には、同様に多孔質体からなる検知電極14が形成されている。基準電極13及び検知電極14は、固体電解質体11と共に検知部101(図3参照)を構成する基準電極部132と検知電極部142とが対向するように設けられ、さらに基準電極部132及び検知電極部142から、固体電解質体11の長手方向に沿って基準電極リード部131及び検知電極リード部141がそれぞれ延設されている。これらの基準電極部132、検知電極部142、基準電極リード部131、検知電極リード部141は、例えばPt等から構成されている。
上記固体電解質体11と基準電極13との間には、絶縁層15が設けられている。この絶縁層15は、基準電極部132の外縁から延出しており(固体電解質体11と略同等の大きさ)、図2にも示すように、基準電極部132に対応する位置に、基準電極部132より小さな開口部151が設けられている。
上記のように、絶縁層15を設けることによって、基準電極部132の有効面積を、開口部151の面積に制限する。これによって、例えば、基準電極部132と反対面側の検知電極部142とに位置ずれが生じても、これらの電極間における有効面積を一定にすることが可能となる。基準電極部132と開口部151の大きさの関係は、基準電極部132と検知電極部142との位置ずれが最大になった場合であっても、開口部151が基準電極部132及び検知電極部142から外れることのない大きさとすればよい。なお、通常の場合、印刷する際の上記の位置ずれ量は、0.2mm〜0.3mm程度であるので、基準電極部132の外形に対して、開口部の大きさを例えば、縦、横とも数ミリ程度小さくすれば、上記の条件を満たすためには十分である。
このように、絶縁層15を設けることによって、電極本体部の有効面積を一定にすることができ、性能のばらつきを少なくすることができる。すなわち、電極本体部の有効面積を一定にすることによって、出力が一定になり、また、電極本体部間の抵抗が一定になるため抵抗に基づいて温度制御した際の温度の制御精度も向上できる。
又、絶縁層15は、基準電極部132の有効部分の面積を削減することによって、ライトオフタイムを短縮する作用もある。すなわち、自己生成型の場合、基準電極部132と検知電極部142との間に、基準電極部132側に酸素が汲み込まれる方向にポンピング電流が印加され、その汲み込まれた酸素により基準電極部132の内部に所定レベルの基準酸素濃度が形成される。上記絶縁層15を設けることによって、この基準酸素濃度が形成されるまでの時間を短縮することができ、ライトオフタイムを短縮することができる。また、ライトオフタイムのばらつきも少なくすることができる
なお、上記のように絶縁層15を設けずに、例えば、基準電極部132の大きさを検知電極部142より小さくした場合、位置ずれによる基準電極部132と検知電極部142との重なり部分の面積の変動は防止できるが、リード部分と電極との重なり部分の影響が出てしまい、有効面積を一定にすることはできない。
本実施形態では、絶縁層15は、固体電解質体11と基準電極リード部131との間にも介在するように設けられており、基準電極リード部131の部分における電気的なリークの発生を防止するようになっている。すなわち、絶縁層15は、基準電極部132の周縁部分と基準電極リード部131の部分とを覆うように一体に形成されている。
検知電極リード部141の末端は、後述する保護層12を貫通するスルーホール124を介して、外部端子と接続されるための信号取出し用端子126と接続される。また、基準電極リード部131の末端は、固体電解質体11及び絶縁層15を貫通するスルーホール110,152及び保護層12を貫通するスルーホール123を介して、外部端子と接続されるための信号取出し用端子126と接続される。
また、保護層12は、検知電極部142の表面上形成され検知電極部142自身を被毒から防護するための多孔質状の電極保護層122と、検知電極リード部141の表面上に形成され固体電解質体11を保護するための強化保護層121とを具備している。
一方、ヒータ2は、抵抗発熱体21を備え、この抵抗発熱体21は、絶縁性に優れるセラミック焼結体から構成される第1基層22及び第2基層23に挟持されている。この抵抗発熱体21は、蛇行状に形成される発熱部212と、この発熱部212の端部とそれぞれ接続され、長手方向に沿って延びる一対のヒータリード部213とを有している。また、このヒータリード部213の発熱部212と接続される側とは反対側の端部は、第2基層23を貫通する2つのスルーホール231を介して、外部回路接続用の外部端子と接続される一対のヒータ通電端子232とそれぞれ電気的に接続されている。
上記第1基層22及び第2基層23は、セラミック焼結体であれば特に限定されず、このセラミックとしては、例えば、アルミナ、スピネル、ムライト、ジルコニア等を使用することができる。これらのうちの1種のみを用いることもでき、また2種以上を併用することもできる。
抵抗発熱体21としては、貴金属、タングステン、モリブデン等を使用することができる。貴金属としては、Pt、Au、Ag、Pd、Ir、Ru、Rh等が挙げられ、これらのうちの1種のみを使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。なお、抵抗発熱体21は、耐熱性、耐酸化性等を考慮して貴金属を主体に構成することが好ましく、Ptを主体に構成することがより好ましい。また、この抵抗体発熱体21には、主体となる貴金属にセラミック成分を含有させると良い。このセラミック成分は、抵抗発熱体21が埋設されることになるセラミック製の第1基層22及び第2基層23の主体となる成分と同成分を含有することが、固着強度の観点から好ましい。
また、抵抗発熱体21において、発熱部212は通電により発熱する部位であり、リード部213は、外部から供給される直流電圧をこの発熱部212まで通電し自身はほとんど発熱しない部位である。これら発熱部212及びリード部213の形状は各々特に限定されないが、例えば、発熱部212をリード部213より幅細とし、リード部213より密なパターンとなるように蛇行させた形状を採用することができる。
そして、このようにガスセンサ素子本体1とヒータ2を積層して構成されるガスセンサ素子100のうちで測定対象ガスに晒される先端側の部分には、周囲の全周に亘って、多孔質保護層(図示せず)が形成される。
図3は、上述したガスセンサ素子100が組み込まれたガスセンサであり、具体的には内燃機関の排気管に取り付けられ、排ガス中の酸素濃度の測定に使用されるガスセンサ600の一例を示した全体断面図である。
図3に示す主体金具30は、ガスセンサを排気管に取り付けるための雄ねじ部31と、取り付け時に取り付け工具をあてがう六角部32とを有している。また、主体金具30には、径方向内側に向かって突出する金具側段部33が設けられており、この金具側段部33はガスセンサ素子100を保持するための金属ホルダ34を支持している。そしてこの金属ホルダ34の内側にはガスセンサ素子100を所定位置に配置するセラミックホルダ35、滑石36が先端側から順に配置されている。
この滑石36は、金属ホルダ34内に配置される第1滑石37と、金属ホルダ34の後端に渡って配置される第2滑石38とからなる。そして第2滑石38の後端側には、アルミナ製のスリーブ39が配置されている。このスリーブ39は多段の円筒状に形成されており、軸線に沿うように軸孔391が設けられ、内部にガスセンサ素子100を挿通している。そして、主体金具30の後端側の加締め部301が内側に折り曲げられており、ステンレス製のリング部材40を介してスリーブ39が主体金具30の先端側に押圧されている。
また、主体金具30の先端側外周には、主体金具30の先端から突出するガスセンサ素子100の先端部を覆うと共に、複数のガス取り入れ孔241を有する金属製のプロテクタ24が溶接により取り付けられている。このプロテクタ24は、二重構造をなしており、外側には一様な外径を有する有底円筒状の外側プロテクタ41、内側には後端部421の外径が先端部422の外径よりも大きく形成された有底円筒状の内側プロテクタ42が配置されている。
一方、主体金具30の後端側には、外筒25の先端側が挿入されている。この外筒25は、先端側の拡径した先端部251を主体金具30にレーザ溶接等により固定されている。外筒25の後端側内部には、セパレータ50が配置され、セパレータ50と外筒25の隙間に保持部材51が介在している。この保持部材51は、後述するセパレータ50の突出部501に係合し、外筒25を加締めることにより外筒25とセパレータ50とにより固定されている。
また、セパレータ50には、ガスセンサ素子100のリード線111〜114を挿入するための通孔502が先端側から後端側にかけて貫設されている(なお、リード線114は図示せず。)。通孔502内には、リード線111〜114とガスセンサ素子100の外部端子とを接続する接続端子116が収容されている。各リード線111〜114は、外部において、図示しないコネクタに接続されるようになっている。このコネクタを介してECU等の外部機器と各リード線111〜114とは電気信号の入出力が行われることになる。また、各リード線111〜114は詳細に図示しないが、導線を樹脂からなる絶縁皮膜にて被覆した構造を有している。
さらに、セパレータ50の後端側には、外筒25の後端側の開口部252を閉塞するための略円柱状のゴムキャップ52が配置されている。このゴムキャップ52は、外筒25の後端内に装着された状態で、外筒25の外周を径方向内側に向かって加締めることにより、外筒25に固着されている。ゴムキャップ52にも、リード線111〜114を挿入するための通孔521が先端側から後端側にかけて貫設されている。
以上のように構成されたガスセンサ素子100が組み込まれたガスセンサ600によれば、電極本体部の有効面積を一定にすることができ、性能のばらつきを少なくすることができる。すなわち、電極本体部の有効面積を一定にすることによって、出力が一定になる。また、電極本体部間の抵抗が一定になるため抵抗に基づいて温度制御した際の温度の制御精度も向上できる。さらに、ライトオフタイムを短縮することができる。また、ライトオフタイムのばらつきも少なくすることができる。
図4は、他の実施形態に係るガスセンサ素子400の構成を示すもので、図1に示した前述のガスセンサ素子100と対応する部分には、同一符号を付して重複した説明は省略する。本実施形態のガスセンサ素子400は、ヒータ2と、ガスセンサ素子本体3とを積層して構成されている。
ガスセンサ素子本体3は、酸素濃度検出セル130と酸素ポンプセル140とを備える。酸素濃度検出セル130と酸素ポンプセル140との間には、ガス検出室形成層160が設けられ、酸素ポンプセル140の外側(図中上側)に、保護層12が設けられている。
酸素濃度検出セル130は、固体電解質体11と、その固体電解質体11の両面に形成された基準電極13及び検知電極14とを具備し、固体電解質体11と基準電極13との間には、前述したと同様な絶縁層15が形成されている。
一方、酸素ポンプセル140は、第2固体電解質体181と、その第2固体電解質体181の両面に形成された第3電極170、第4電極190とから構成されている。第3電極170及び第4電極190は、第2固体電解質体181と共に検知部(図示せず。)を構成する第3電極部172と第4電極部192とが対向するように設けられている。第3電極部172には、第2固体電解質体181の長手方向に延びる第3リード部171が設けられている。また、第4電極部192には、第2固体電解質体181の長手方向に延びる第4リード部191が設けられている。
上記酸素ポンプセル140と酸素濃度検出セル130との間に形成されたガス検出室形成層160は、絶縁部161と拡散律速部163とからなる。このガス検出室形成層160の絶縁部161には、検知電極部142及び第3電極部172に対応する位置にガス検出室162が形成されている。このガス検出室162は、ガス検出室形成層160の幅方向で外部と連通しており、該連通部には、外部とガス検出室162との間のガス拡散を所定の律速条件下で実現する拡散律速部163が配置されている。
絶縁部161は、絶縁性を有するセラミック焼結体であれば特に限定されなく、例えば、アルミナやムライト等の酸化物系セラミックを挙げることができる。拡散律速部163は、アルミナからなる多孔質体である。この拡散律速部163によって検出ガスがガス検出室162へ流入する際の律速が行われる。
なお、基準電極リード部131の末端は、固体電解質体11及び絶縁層15に設けられたスルーホール110,152、絶縁層160に設けられたスルーホール164、第2固体電解質体181に設けられたスルーホール182及び保護層12に設けられたスルーホール123を介して3個設けられた信号取出し用端子126のうちの1つと電気的に接続されている。検知電極リード部141の末端は、絶縁層160に設けられたスルーホール165、第2固体電解質体181に設けられたスルーホール183及び保護層12に設けられたスルーホール124を介して信号取出し用端子126のうちの1つと電気的に接続されている。
また、第3リード部171の末端は、第2固体電解質体181に設けられたスルーホール183及び保護層12に設けられたスルーホール124を介して1つの信号取出し用端子126と電気的に接続されている。第4リード部191の末端は、保護層12に設けられたスルーホール125を介して1つの信号取出し用端子126と電気的に接続されている。なお、検知電極リード部141と第3リード部171は、スルーホール165を介して同電位となっている。
以上のように、酸素ポンプセル140と酸素濃度検出セル130とを備えたガスセンサ素子400では、酸素ポンプセル140の酸素ポンプ作用により、ガス検出室162内の被測定ガス中に含まれる酸素を導入及び導出でき、酸素濃度検出セル130の濃淡電池作用により酸素濃度を測定できるようになっており、空燃比センサ等として用いることができる。このようなガスセンサ素子400についても、前述したガスセンサ素子100の場合と同様にして、本発明を適用することができ、同様な効果を得ることができる。
以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上記実施形態等に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。例えば、酸素センサ、空燃比センサ以外のガスセンサ、例えばHCセンサ、COセンサ、NOxセンサに使用する積層型ガスセンサ素子に対しても、上記と同様にして適用することができる。
本発明の実施形態に係るガスセンサ素子の構成を模式的に示す分解斜視図。 図1のガスセンサ素子の要部構成を拡大して示す図。 本発明の実施形態に係るガスセンサの構成を示す断面図。 本発明の他の実施形態に係るガスセンサ素子の構成を模式的に示す分解斜視図。
符号の説明
1……ガスセンサ素子本体、2……ヒータ、11……固体電解質体、13……基準電極、14……検知電極、15……絶縁層、100……ガスセンサ素子、151……開口部。

Claims (5)

  1. 板状に形成され、被測定ガス中の特定ガスの濃度に応じて電気的特性が変化する固体電解質体と、
    前記固体電解質体の一方の面と他方の面に形成され、該固体電解質体を介して対向し、当該固体電解質体と共に検知部を構成する一対の電極本体部と、
    前記固体電解質体の一方の面若しくは他方の面の少なくともいずれか一方に当該固体電解質体と前記電極本体部との間に設けられ、当該電極本体部の外縁から延出した絶縁層と を具備し、
    前記絶縁層を前記電極本体部の対向方向に投影したときに、該電極本体部の対応する位置に当該電極本体より小さい開口部が設けられていることを特徴とするガスセンサ素子。
  2. 前記電極本体部には、前記固体電解質体の長手方向に延び、該電極本体部から信号を取り出す電極リード部が接続されており、前記絶縁層は、前記電極リード部と前記固体電解質体との間にまで延在していることを特徴とする請求項1記載のガスセンサ素子。
  3. 前記一対の電極本体部のうち一方が前記被測定ガスに晒される検知電極部、他方が基準電極部であり、前記絶縁層は、前記基準電極部と前記固体電解質体との間に設けられていることを特徴とする請求項1又は2記載のガスセンサ素子。
  4. 前記基準電極部は、多孔質体から構成されると共に、該基準電極部は前記固体電解質体及び遮蔽体に覆われてなり、当該基準電極部側に酸素が汲み込まれ、その汲み込まれた酸素により自身の内部に所定レベルの基準酸素濃度が形成される自己生成型基準電極とされていることを特徴とする請求項3記載のガスセンサ素子。
  5. 請求項1〜4いずれか1項記載のガスセンサ素子を、主体金具に組み込んだことを特徴とするガスセンサ。
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