JP2007022084A - 成形方法における環状オリゴマーの使用およびこの方法により製造された成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本質的に環状オリゴマーから成る粉末を使用することにより、技術水準に対して改善された熱安定性を有する成形部品が製造可能である。
【選択図】なし
Description
本発明による方法のために使用され、少なくとも50質量%の環状オリゴマーを含有する粉末は、以下の材料、ブレンドまたは粉末混合物から構成することができる:
1)ポリエステルまたはコポリエステルから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは金属含有触媒および特に好ましくは錫またはチタンを含有する触媒。
2)ポリアミドまたはコポリアミドから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で酸性の触媒および特にリン含有酸またはその塩。
3)ポリスルフィドから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する触媒、特に好ましくはアルカリ金属アルコラートから成る触媒。
4)ポリエーテルから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する触媒、特に好ましくはアルカリ金属アルコラートから成る触媒。
5)ポリアリーレンエーテルケトンから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する触媒、特に好ましくはアルカリ金属アルコラートから成る触媒。
6)ポリカーボネートから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する触媒、特に好ましくはアルカリ金属アルコラートから成る触媒。
7)ポリイミドから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する酸性触媒、特に好ましくはスルホン酸から成るまたは誘導される触媒。
8)ポリアミドイミドから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する酸性触媒、特に好ましくはスルホン酸から成るまたは誘導される触媒。
9)ポリエーテルイミドから誘導されるオリゴマー環中で少なくとも2個の繰り返し単位を有する粉末状の環状オリゴマーならびに好ましくは工程条件下で開環し、かつ重合を促進する酸性触媒、特に好ましくはスルホン酸から構成または誘導される触媒。
本発明により記載された粉末中の触媒データは、かなり穏やかな条件下で開環を促進するか、あるいは、不可能でないかぎり開環を可能にし、それによって、これら複数個の環が一緒になって、直鎖または極めてわずかにのみ分枝のポリマー鎖を生じる(モル量の増加)。成形部品の材料は、環がほぼ完全に再構築し(モル量の増加)、線状または極めてわずかにのみ分枝を有するポリマー鎖を生じた後にのみ、実際のポリマーの典型的な物理的、機械的および化学的性質を有する。開環を促進し、その後にモル量を増加させる種々の触媒は、要求またはポリマーの型に応じて選択されなければならない。公知触媒系の例は、分子中の活性中心として錫原子またはチタン原子を有し、かつ種々の有機錯体パートナー(リガンド)により安定化するする有機金属触媒;無機触媒:たとえば金属酸化物(たとえば、極めて微細なTiO2またはこれから誘導された塩基性酸化チタン)または触媒活性金属および合金、金属塩(好ましくは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のリン含有金属塩、特に好ましくは、リン原子がリンの典型的なもの(5)未満の酸化数を有するアルカリ金属のリン含有金属塩);鉱酸(好ましくはリン含有鉱酸、特に好ましくはリン原子がリンの典型的なもの(5)未満の酸化数を有するリン含有鉱酸)、有機酸、無機および有機塩基、ルイス酸およびルイス塩基さらには電磁気波との干渉において活性になる触媒である。これらの触媒は、本発明にしたがって記載された成形方法において使用される電磁線の波長範囲において活性なものであってもよいか、あるいは、本発明にしたがって記載された成形方法において使用されるもの以外の波長範囲で活性になるものであってもよい。
本発明による方法で使用するための粉末は、粉砕によって、好ましくは低い温度で、さらに好ましくは0℃未満および特に好ましくは−25℃を下廻る温度で、出発材料として、この場合、少なくとも1個の環状オリゴマーを有する材料を用いて得られる。粉砕のために、特にピンディスクミル、流動床型向流ジェットミルおよびバッフルプレート衝撃ミルが適している。
高剪断ミキサ中での後処理は、好ましくはポリマーのガラス転移温度を上廻る温度で実施することができ、これによって粒を丸くし、かつそれによって流動性を改善させる。さらに分画は、たとえばふるいまたはシフターを用いておこない、粉末の性質を改善させることができる。技術水準による粉末流動助剤の添加をその後におこなうことができる。驚くべきことに、本発明によればこれらの方法を用いて、良好な加工特性を有する粉末を、確実かつ商業的に有用な方法で、製造することが可能である。
Claims (59)
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、環状オリゴマーを含有する粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、少なくとも50質量%が環状オリゴマーから成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、少なくとも60質量%が環状オリゴマーから成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、少なくとも70質量%が環状オリゴマーから成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、少なくとも30質量%が環状オリゴマー、および付加的にオリゴマーよりも高い密度を有する充填剤から成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、少なくとも30質量%がシェルとしての環状オリゴマー、およびオリゴマーよりも高い密度を有する材料から成るコアから成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、本質的に環状オリゴマーおよび適した触媒から成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、本質的に環状オリゴマーおよび適した触媒ならびに充填剤、顔料、流動化剤、粉末流動助剤および安定化剤から成る群からの他の添加剤から成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- そのつど粉末層の選択的範囲を、電磁気エネルギーを導入することにより溶融し、その際、選択性はサセプタ、阻害剤、吸収剤の施与によってか、あるいは遮蔽によって、あるいはレーザービームの集束によって達成される、積層造型法による成形体の製造方法において、本質的に環状オリゴマー、ならびにガラスビーズ、中空マイクロガラスビーズ、アルミニウムフレークまたはアルミニウム粉末、セラミック粒子、炭素繊維、金属粉または金属フレークから成る群からの充填剤から成る粉末を使用することを特徴とする、成形体の製造方法。
- RP/RM装置の構造チャンバーを、室温とオリゴマー粉末の溶融温度との間の温度に予め加熱する、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- RP/RM装置を、0.03〜1mmの層厚で運転する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- RP/RM装置を、0.05〜0.3mmの層厚で運転する、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成り、かつDIN 53466による200〜700g/lのかさ密度を有する粉末を使用する、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成り、かつDIN ISO 9277によるBET表面積25m2/g未満を有する粉末を使用する、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成り、かつDIN ISO 9277によるBET表面積15m2/g未満を有する粉末を使用する、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成り、かつDIN ISO 9277によるBET表面積10m2/g未満を有する粉末を使用する、請求項1から15までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成り、かつ平均粒子径(レーザー回折)25〜150μmを有する粉末を使用する、請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成り、かつ平均粒子径(レーザー回折)40〜100μmを有する粉末を使用する、請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成る粉末を使用し、この場合、これは、前記方法および粉末を用いて製造された成形部品よりも少なくとも10℃低い融点を有する、請求項1から18までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成る粉末を使用し、この場合、この粉末は、前記方法および粉末を用いて製造された成形部品よりも少なくとも20℃低い融点(DIN53765にしたがってDSCにより測定された)を有する、請求項1から19までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成る粉末を使用し、この場合、この粉末は、前記方法および粉末を用いて製造された成形部品よりも少なくとも30℃低い融点を有する、請求項1から20までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマーから成る粉末を使用し、この場合、この粉末は、前記方法および粉末を用いて製造された成形部品よりも、DIN54811による顕著に低い溶融粘度を有する、請求項1から21までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエステルまたはコポリエステルから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から22までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエステルまたはコポリエステルから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよび金属含有触媒を有する粉末を使用する、請求項1から23までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエステルまたはコポリエステルから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーならびに錫またはチタンを含有する触媒を有する粉末を使用する、請求項1から24までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアミドまたはコポリアミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から25までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアミドまたはコポリアミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよび酸性触媒を有する粉末を使用する、請求項1から26までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアミドまたはコポリアミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよびリン含有酸またはリン含有酸の塩を有する粉末を使用する、請求項1から27までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリスルフィドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から28までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリスルフィドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーならびにアルカリ金属アルコラートを有する粉末を使用する、請求項1から29までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエーテルから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から30までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエーテルから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーならびにアルカリ金属アルコラートを有する粉末を使用する、請求項1から31までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアリーレンエーテルケトンから誘導されるオリゴマー環中で、少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から32までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアリーレンエーテルケトンから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよびアルカリ金属アルコラートを有する粉末を使用する、請求項1から33までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリカーボネートから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から34までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリカーボネートから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよびアルカリ金属アルコラートを有する粉末を使用する、請求項1から35までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリイミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から36までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリイミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよびスルホン酸から構成されるかまたは誘導される触媒を有する粉末を使用する、請求項1から37までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアミドイミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から38までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリアミドイミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよびスルホン酸から構成されるかまたは誘導される触媒を有する粉末を使用する、請求項1から39までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエーテルイミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーを有する粉末を使用する、請求項1から40までのいずれか1項に記載の方法。
- ポリエーテルイミドから誘導されるオリゴマー環中少なくとも2個の繰り返し単位から成る環状オリゴマーおよびスルホン酸から構成されるかまたは誘導される触媒を有する粉末を使用する、請求項1から41までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマー、および適した触媒から成る粉末を使用し、かつ、この触媒が方法で使用される電磁線波長の範囲内で活性になる、請求項1から42までのいずれか1項に記載の方法。
- 本質的に環状オリゴマー、および適した触媒から成る粉末を使用し、かつ、この触媒が、後続の工程の電磁線波長の範囲内で活性になる、請求項1から43までのいずれか1項に記載の方法。
- ISO 75による荷重たわみ温度が、40%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから適した製造方法によって製造された成形部品の荷重たわみ温度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- ISO 75による荷重たわみ温度が、25%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから適した製造方法によって製造された成形部品の荷重たわみ温度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- ISO 75による荷重たわみ温度が、10%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから適した製造方法によって製造された成形部品の荷重たわみ温度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- ISO 75による荷重たわみ温度が、40%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから射出成形によって製造された成形部品の荷重たわみ温度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- ISO 75による荷重たわみ温度が、25%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから射出成形によって製造された成形部品の荷重たわみ温度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- ISO 75による荷重たわみ温度が、10%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから射出成形によって製造された成形部品の荷重たわみ温度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- DIN53479による密度が、20%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから製造された成形部品の密度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- DIN53479による密度が、10%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから製造された成形部品の密度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- DIN53479による密度が、8%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから製造された成形部品の密度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- 自動車工業において使用する、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- 航空−および宇宙産業において使用する、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- スポーツ産業において使用する、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- DIN54811による成形部品の溶融粘度が、40%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから製造された成形部品の溶融粘度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- DIN54811による成形部品の溶融粘度が、30%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから製造された成形部品の溶融粘度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
- DIN54811による成形部品の溶融粘度が、20%を上廻らない範囲で、使用されたオリゴマーに相当するポリマーから製造された成形部品の溶融粘度を下廻る、請求項1から44までのいずれか1項に記載の方法により製造された成形体。
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