JP2006525110A - 水素化触媒の現場外処理 - Google Patents
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Abstract
Description
a)触媒を少なくとも1種の硫黄含有剤または化合物に接触させる工程(セレクティベーション(selectivation、選択性向上)工程と称する);
b)周囲温度より高い温度で上記触媒を水素により処理する工程(還元工程と称する);
c)工程a)およびb)の前、最中または後に行われる、上記触媒を重質な不活性有機液と接触させるか酸化処理することにより行われる、触媒の不動態化工程。
a)触媒を少なくとも1種の硫黄含有剤または化合物と接触させる工程(セレクティベーションと称される工程);この工程は、少なくとも1種の溶媒、すなわち、水溶液または有機溶液、または、水溶液または有機溶媒中の懸濁液の存在下に行われてよい;
b)周囲温度より高い温度、好ましくは250℃で水素により触媒を処理する工程(還元と称される工程);
c)好ましくは酸化不動態化、または重質有機液との接触のいずれかにより触媒を不動態化する工程。
NiO 24重量%を含む市販のNi/アルミナタイプの触媒に、細孔容積の70%(すなわち、触媒のグラム当たり0.7ml)を満たすように上記に記載のホワイトスピリットを含漬させた。含浸した触媒は、冷却状態の回転ドラム中に1時間にわたり放置され、次いで、2時間にわたり150℃で炭化水素を蒸発させた。乾燥させられた触媒は、純粋な水素を有する垂直炉内の450℃の通過床(traversed bed)において4時間にわたり硫化されていないニッケルを還元し、炭化水素を除去するように処理された。活性化期の終了時に、依然として回転ドラム内において、系を冷却し、4時間にわたり窒素でパージし、一般的には常温で窒素中の1%酸素の混合気を2時間、次いで、5%酸素を2時間、次いで、空気を1時間にわたり流した。触媒Aが得られた。
NiO 24重量%を含む市販のNi/アルミナタイプの触媒を、概して常温で硫化した。硫黄の量は、硫化物Ni3S2の理論化学量論量値の22%である。100%の理論的な化学量論量は、燃焼による損失について訂正された乾燥体として表現される硫黄の6.81重量%に対応する。
上記のように工程a)を経た触媒Bが、下記条件下に回転チューブ炉において水素中で活性化された:温度 450℃;時間 6時間;ガス 100%水素;圧 標準。
上記のように工程a)を経た触媒Bが、下記条件下に回転チューブ炉において水素中で活性化された:温度 450℃;時間 6時間;ガス 100%水素;圧力 標準。
実施例2に記載されたのと同一の市販触媒が、下記条件下に回転チューブ炉内において水素中で還元された:温度 450℃;時間 6時間;ガス 100%水素;圧力 標準。次いで、冷却し、4時間にわたり窒素でパージし、次いで、窒素中1%酸素の混合気を2時間にわたり、次いで、5%酸素を2時間にわたり、次いで、空気を1時間にわたり流すことによってこれを不動態化した。不動態化された還元触媒は、実施例3に記載されたように、触媒250g当たり6gのTPS37および56gのホワイトスピリットにより処理された。含浸させられた触媒は、1時間にわたり冷却状態にある回転ドラム内に放置され、次いで、2時間にわたり150℃で加熱され、炭化水素を蒸発させ、有機ポリスルフィドの硫黄を固定した。触媒Fが得られた。これは、工程b)の還元、工程c)の不動態化および工程a)の硫化を連続して経たものである。
実施例2に記載されたのと同一の市販の触媒が下記条件下に回転チューブ炉において水素中で還元された;温度 450℃;時間 6時間;ガス 100%水素;圧力 標準。
実施例2に記載された市販の触媒が回転チューブ炉において水素中で還元された。水素の導入と同時に、計量供給ポンプ(dosing pump)を用いてTPS37を炉に噴霧した。下記処理条件が採用された:温度 450℃;時間 6時間;ガス 100%水素;圧力 標準。TPS37の流量は触媒1kg/h当たり40.5g/hであった。
上記のように工程a)の硫化を経た触媒Bが、実施例3のように水素中で活性化された。活性化期間の終了時に、生成物が、不活性雰囲気下に、不動態化を伴うことなくヘプタンに注がれた。不動態化されない触媒Iが得られ、これはヘプタン中に保存された。生成物は、他の触媒と同様に試験された。重質炭化水素の存在下に工程c’)が行われた実施例4とは対照的に、用いられた有機液(ヘプタン)が十分に重質でなかったようである。
硫化、還元、不動態化または不動態化されない触媒が下記によって特徴付けられた:
・硫黄分析(そのまままたはトルエン浸出後)、還元度Ni0の磁気測定および還元度を見分けるためのニッケル重量のバランス(ニッケル原子の総数によって除算された金属ニッケル原子の数)、硫化度(ニッケル原子の総数によって除算された硫黄に結合されたニッケルの原子の数(Ni3S2タイプの化学当論量を想定する))および不動態化度(ニッケル原子の総数によって除算されたNiO形態のニッケル原子の数);
・不動態化効率を定量するための触媒の自己発熱性(self-heating nature)の測定:触媒の固有(intrinsic)温度が200℃を超えるために触媒が加熱される必要がある温度(T1);
・水素中4時間にわたる150℃での脱不動態化後に触媒が空気中に放置された場合に観察される最大温度(T2);温度の大きな上昇が十分な脱不動態化の特徴である;
・2つの反応を用いる触媒試験:
a)芳香族の水素化(例えばトルエンの転化);下記条件でのモデル反応、すなわちトルエンの水素化が選択される−ヘプタン中10重量%のトルエン−温度:70℃;圧力:30バール;時間当たりの空間速度:2h−1(触媒のリットル当たりかつ時間当たりの原料が2リットル);
b)下記条件下でのMAV(無水マレイン酸率(ジオレフィン含有量の特徴である))の変動による、高温分解(pyrolysis)ガソリンを用いて測定されるジオレフィンの水素化:圧力:30バール:温度:100℃:時間当たりの空間速度:8h−1:原料MAV:87。
Claims (22)
- 周期表VIII族からの少なくとも1種の金属を、担体上に担持されて含むが、VI族金属を含まない、使用前に還元される必要がある触媒を「現場外」で処理する方法であって、
a) 少なくとも1種の硫黄含有剤または化合物と触媒を接触させる工程(セレクティベーション(selectivation)と称される工程)、
b) 周囲温度より高い温度で水素により触媒を処理する工程(還元と称される工程)、および、
c) 工程a)およびb)の前または最中または後に行われる、触媒を重質な不活性有機液と接触させるか酸化処理することによって行われる、触媒の不動態化工程
の3工程を行うことからなる、方法。 - 重質な不活性有機液は、流動パラフィン、軽油およびヘキサデカンによって構成される群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 触媒はニッケルを含む、請求項1または2に記載の方法。
- 触媒は、担体上に担持されたニッケルを含み、前記3工程は、
a)少なくとも1種の溶媒の存在下に行われる、少なくとも1種の硫黄含有剤または化合物と触媒を接触させる工程(セレクティベーションと称される工程)、
b)周囲温度より高い温度で水素により触媒を処理する工程(還元と称される工程)、および、
c)触媒の酸化不動態化工程
である、請求項1〜3のいずれか1つに記載の方法。 - 触媒は、アルミナ上に担持されたニッケル酸化物によって構成される、請求項1〜4のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)およびb)は、a)からb)の順で行われる、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)およびb)は、b)からa)の順で行われる、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)およびb)は、同時に行われる、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 工程は、a)、b)、c)の順である、請求項1〜6のいずれか1つに記載の方法。
- 工程は、b)、a)、c)の順である、請求項1〜5および7のいずれか1つに記載の方法。
- 工程は、b)、c)、a)の順である、請求項1〜5および7のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)およびb)が同時に行われ、次いで工程c)が行われる、請求項1〜6および8のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)の間に、触媒の塊が少なくとも1種の溶媒および少なくとも1種の硫化剤とともに0〜50℃の温度で攪拌される、請求項1〜12のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)において、有機溶液または懸濁液の場合に、ホワイトスピリット、アルコール、ポリアルコール、グリコールまたはポリグリコールが用いられる、請求項1〜13のいずれか1つに記載の方法。
- 還元工程b)は、水素中、250〜600℃で行われる、請求項1〜14のいずれか1つに記載の方法。
- 工程c)の間、セレクティベーションされかつ還元された触媒の酸化不動態化は、0〜150℃で、好ましくは移動床で、最初は0.001〜0.02MPaとし徐々に空気中の酸素の公称値に増加する酸素分圧で行われる、請求項1〜15のいずれか1つに記載の方法。
- 前記硫黄含有剤または化合物は、ジエタノールジスルフィド(DEODS)、DMDS、ポリスルフィドおよび単体硫黄によって構成される群から選択される、請求項1〜16のいずれか1つに記載の方法。
- 金属の硫化度は、10〜30%である、請求項1〜17のいずれか1つに記載の方法。
- 不動態化前の触媒の還元度は、少なくとも40%である、請求項1〜18のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)の終了時に、触媒を硫黄含有または硫化された化合物または試剤と接触させるために用いられた溶媒の少なくとも主要な部分が除かれる、請求項1〜19のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)、b)およびc)の終了時に、前記触媒は、水素により「現場内」で活性化される、請求項1〜20のいずれか1つに記載の方法。
- 請求項1〜21のいずれか1つに記載された方法で得られた触媒の、芳香族またはオレフィン炭化水素の水素化方法での使用。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008514420A (ja) * | 2004-10-01 | 2008-05-08 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 貴金属触媒のエクス−シチュでの還元および乾式不動態化 |
JP2021505385A (ja) * | 2017-12-29 | 2021-02-18 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 水素化反応用触媒及びその製造方法 |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050148456A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-07-07 | Pierre Dufresne | Off-site regeneration of reforming catalysts |
US7776129B2 (en) * | 2007-04-24 | 2010-08-17 | Chemical Vapour Metal Refining Inc. | Apparatus and process for making high purity nickel |
GB2449280B (en) * | 2007-05-17 | 2012-12-19 | Cvmr Corp | Apparatus and process for making high purity nickel |
CN102284299B (zh) * | 2010-06-18 | 2013-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂的硫化方法及其应用 |
FR2963344B1 (fr) | 2010-07-29 | 2012-07-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrogenation selective en presence d'un catalyseur a base d'un metal du groupe viii prepare au moyen d'au moins un oligosaccharide cyclique |
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CN103805235B (zh) | 2012-11-03 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢装置的湿法开工方法、低能耗加氢工艺及加氢设备 |
CN104226375B (zh) * | 2013-06-21 | 2016-06-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种镍系选择性加氢催化剂初活性水热钝化方法 |
FR3022160B1 (fr) | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 et 300 nm et son utilisation en hydrogenation |
FR3025728B1 (fr) | 2014-09-11 | 2018-04-20 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur mesoporeux a base de nickel et son utilisation en hydrogenation. |
WO2016061307A1 (en) * | 2014-10-16 | 2016-04-21 | Wene Douglas G | Methods of sulfurizing metal containing particles |
CN104841493A (zh) * | 2015-05-15 | 2015-08-19 | 中国石油大学(华东) | 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法 |
CN107344122A (zh) * | 2016-05-06 | 2017-11-14 | 南京工业大学 | 一种提高金属纳米粒子/多孔配位聚合物复合催化剂催化选择性的方法及其应用 |
CN107955643A (zh) * | 2016-10-14 | 2018-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法 |
DE102017130369A1 (de) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | IFP Energies Nouvelles | Verfahren zur selektiven hydrierung unter verwendung eines nickel-katalysators, hergestellt mittels eines additivs, umfassend eine amin- oder amid-funktion, oder eine aminosäure |
FR3061196A1 (fr) | 2016-12-22 | 2018-06-29 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrogenation selective mettant en œuvre un catalyseur a base de nickel prepare au moyen d'un additif comprenant une fonction alcool |
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US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
US20190233741A1 (en) | 2017-02-12 | 2019-08-01 | Magēmā Technology, LLC | Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil |
FR3064500A1 (fr) | 2017-03-29 | 2018-10-05 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur en multicouches d'hyrogenation selective |
CN107126976B (zh) * | 2017-04-25 | 2021-11-16 | 广东新华粤树脂科技有限公司 | 裂解碳九加氢催化剂蒸汽吹扫-氢气热气提联合再生法 |
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FR3068982A1 (fr) | 2017-07-13 | 2019-01-18 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrogenation selective mettant en œuvre un catalyseur obtenu par comalaxage comprenant un support specifique |
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FR3076747B1 (fr) | 2018-01-15 | 2022-06-10 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d'un catalyseur particulier d'hydrogenation selective et d'hydrogenation des aromatiques par malaxage |
CN110354913B (zh) * | 2018-04-11 | 2021-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种轻烃加氢催化剂的器内活化方法 |
FR3087787B1 (fr) | 2018-10-25 | 2020-12-18 | Ifp Energies Now | Procede d’hydrogenation comprenant un catalyseur prepare par addition d’un compose organique en phase gazeuse |
KR102311346B1 (ko) | 2018-12-31 | 2021-10-08 | 한화솔루션 주식회사 | 수소화반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
KR102528310B1 (ko) * | 2019-06-28 | 2023-05-02 | 한화솔루션 주식회사 | 수소화반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
KR20210001781A (ko) * | 2019-06-28 | 2021-01-06 | 한화솔루션 주식회사 | 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
CN113751081B (zh) * | 2020-06-03 | 2024-04-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产负载型催化剂的系统和加氢催化剂的生产方法 |
CN114073991B (zh) * | 2020-08-14 | 2024-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硫化态加氢催化剂的制备方法、由该方法制备的催化剂及应用 |
CN112570037A (zh) * | 2020-11-18 | 2021-03-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 经还原后部分硫化的体相催化剂及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08173824A (ja) * | 1994-10-07 | 1996-07-09 | Eurecat Europ De Retraitement De Catalyseurs | 炭化水素処理用触媒の現場外での予備処理方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5139990A (en) * | 1988-07-29 | 1992-08-18 | Akzo Nv | Process for the preparation of a resulfided catalyst |
FR2664610A1 (fr) | 1990-07-13 | 1992-01-17 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation selective des essences de vapocraquage sur des catalyseurs a base d'un metal supporte dans lesquels un compose organique a ete incorpore avant chargement dans le reacteur. |
DE19743161C2 (de) * | 1997-09-30 | 2001-07-19 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Verfahren zur Herstellung sulfidierter Katalysatoren |
AU2001256258A1 (en) * | 2000-04-11 | 2001-10-23 | Akzo Nobel N.V. | Two-step process for sulphiding a catalyst containing an s-containing additive |
FR2845014B1 (fr) * | 2002-09-27 | 2006-01-13 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Passivation par traitement thermique oxydant de catalyseur d'hydrotraitement |
-
2003
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08173824A (ja) * | 1994-10-07 | 1996-07-09 | Eurecat Europ De Retraitement De Catalyseurs | 炭化水素処理用触媒の現場外での予備処理方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008514420A (ja) * | 2004-10-01 | 2008-05-08 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 貴金属触媒のエクス−シチュでの還元および乾式不動態化 |
JP2021505385A (ja) * | 2017-12-29 | 2021-02-18 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | 水素化反応用触媒及びその製造方法 |
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