CN107955643A - 一种镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供的镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法，属于催化剂应用技术领域，包括如下步骤：将反应器内置换为纯氮气，保持150~160h‑1空速循环，系统压力控制在0.6~0.7MPa，催化剂床层温度控制在30~40℃；缓慢通入钝化剂，系统压力控制在0.1~0.15MPa，催化剂床层温度控制在80~90℃，3~4小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在40~80℃，5~6小时后钝化处理结束。采用本方法可使镍系芳烃加氢催化剂的偏流催化剂床层安全钝化，具有方法简单，安全性强的特点。可应用在钝化时间进度受限或催化剂难以钝化的镍系芳烃加氢生产装置。

Description

一种镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法
技术领域
本发明属于催化剂应用技术领域，具体涉及一种镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法。
背景技术
镍系芳烃加氢催化剂在使用过程中，由于各种工况原因，会造成催化剂粉化，导致催化剂床层结块，当结块程度加重时，会导致催化剂床层偏流或床层堵塞。在该情况下，使用净化空气来氧化催化剂进行钝化处理易出现假钝化现象，具体表现为在正常钝化程序中，将催化剂床层内氧含量提高到一定浓度，催化剂床层无温升，在该氧浓度下停留一段时间后，催化床层内某部分催化剂突然进行剧烈氧化，放出大量热量，床层温度迅速升高，导致催化剂熔融，甚至可引起反应装置熔融。该假钝化现象的发生无法预估，放出的热量在短时间无法抑制。
目前镍系芳烃加氢催化剂钝化通常的办法是在纯氮气气氛下缓慢提高床层内氧含量并移走催化剂氧化放出的热量，最终达到系统内氧含量与空气中氧含量一致。例如公开号为CN103785482A的中国专利提供了一种烯烃异构化催化剂的钝化处理方法，包括：将钝化剂单独或与烯烃异构化反应原料同时通入催化剂床层中与催化剂接触2小时~10小时，其中所述钝化剂为烯烃异构化工艺的副产物，并优选为副产物中的重组分。又如公开号为CN103059969A的中国专利提供了一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法。硫化结束后，将精制和裂化反应器入口温度分别降至220℃～270℃和150℃～205℃；往精制反应器内引入高氮油，精制流出物进入热高分进行分离，热高分气体通过加氢裂化反应器；维持裂化反应器入口温度不变，逐渐提升精制反应器的入口温度；当冷高分酸性水中氨浓度≥0.1wt%，通过换热缓慢提升裂化反应器的入口温度，至裂化反应器入口温度达到310℃～330℃时，开工钝化结束。
上述这些通常的钝化方法适用于催化剂床层无偏流且钝化时间充裕的情况。而在催化剂床层存在偏流或钝化时间不充裕时的钝化方法鲜有介绍。
发明内容
发明目的：针对现有技术中的不足之处，本发明目的在于提供了一种镍系催化剂的钝化处理方法，采用本方法可以安全拆卸催化剂并保护反应器不被烧毁。
技术方案：本发明所提供的镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法，包括如下步骤：一种镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法，其特征在于包括如下步骤：将反应器内置换为纯氮气，保持150 h-1~160h-1空速循环，系统压力控制在0.6 MPa ~0.7MPa，催化剂床层温度控制在30℃~40℃；缓慢通入钝化剂，系统压力控制在0.1 MPa ~0.15MPa，催化剂床层温度控制在80℃~90℃，3小时~4小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在40℃~80℃，5小时~6小时后钝化处理结束。
一般地，所述的钝化剂为沸点低于50℃的硫化物。
所述钝化剂中硫的浓度为3.5%~4.5%。
所述钝化剂的流量为10L/h-30L/h逐渐增大。
所述空气的流量为50L/h-1000L/h逐渐增大。
所述的镍系芳烃加氢催化剂中的氧化镍含量为10%~60%，其余为氧化铝。
所述的催化剂床层为普通催化剂床层或偏流催化剂床层。
所述的反应器为立式单管固定床反应器。
本发明有益效果：可使镍系芳烃加氢催化剂的偏流催化剂床层安全钝化，具有方法简单，安全性强的特点。可应用在钝化时间进度受限或催化剂难以钝化的镍系芳烃加氢生产装置。
具体实施方式
实施例1
某炼油厂，采用镍系芳烃加氢催化剂进行6#油加氢脱芳生产，其新鲜催化剂含镍量为42%wt，催化剂装填量7t。加氢反应器外包裹一层夹套，夹套内有循环冷却水。由于该厂加氢反应器设计缺陷，导致催化剂在床层上部大量粉碎结块，床层偏流严重。在初期采用普通钝化方法时，当系统内氧含量达到10%左右时，系统无温升，但是当催化剂在10%氧含量下稳定2h后，床层上段突然出现升温，该温升的热量迅速使反应器夹套内冷却水沸腾、汽化、烧干。温升最高温度超出DCS显示上限，无法读取。
由于出现上述现象，无法使用净化空气为钝化剂继续钝化。改为采用H2S为钝化剂进行前期钝化。
将反应器内置换为纯氮气，保持150h-1空速循环，系统压力控制在0.6MPa，催化剂床层温度控制在30℃；缓慢通入钝化剂，系统压力控制在0.1MPa，催化剂床层温度控制在80℃，3小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在80℃，5小时后钝化处理结束。
实施例2
某炼油厂采用镍系芳烃加氢催化剂进行120#油加氢脱芳生产，其新鲜催化剂含镍量为40%wt，催化剂装填量11t。反应器为普通固定床绝热反应器。由于该厂反应器缺陷且油空速远大于催化剂使用说明书额定空速上限，导致催化剂床层下部出现偏流现象。在该厂初期常规钝化过程中，氧含量达到13%时，催化剂床层下部温升16℃，但是当催化剂在13%氧含量下稳定1h后，床层下段突然出现升温，该温升超出DCS显示范围，并将床层下部测温点烧毁。
由于出现上述现象，无法使用净化空气为钝化剂继续钝化。改为采用H2S为钝化剂进行前期钝化。中毒钝化采用反应器出口温度作为催化剂床层下部温度的判断。
将反应器内置换为纯氮气，保持150 h-1~160h-1空速循环，系统压力控制在0.6MPa，催化剂床层温度控制在40℃；缓慢通入钝化剂，系统压力控制在0.15MPa，催化剂床层温度控制在80℃，4小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在40℃，5小时后钝化处理结束。
实施例3
某炼油厂，采用镍系芳烃加氢催化剂进行全流程石脑油加氢脱芳生产，其新鲜催化剂含镍量为42%wt，催化剂装填量8.5t。由于该厂安排的钝化时间有限，并且根据以往经验预估催化剂钝化时间较长，直接安排中毒钝化。
将反应器内置换为纯氮气，保持150 h-1~160h-1空速循环，系统压力控制在0.7MPa，催化剂床层温度控制在30℃；缓慢通入钝化剂，系统压力控制在0.1MPa，催化剂床层温度控制在90℃， 4小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在80℃， 6小时后钝化处理结束。
对比例1
某炼油厂，采用镍系芳烃加氢催化剂进行200#油加氢脱芳生产，其新鲜催化剂含镍量为40%wt，催化剂装填量12t。该厂催化剂床层上方第二测温点附近发现偏流现象，初期按照常规钝化方法，在氧气含量12%时该测温点附近出现剧烈温升，将温度控制住后重新进行钝化，在氧气含量13%时该测温点附近出现剧烈温升，将温度控制住后重新进行钝化，在氧气含量13%时该测温点附近又出现剧烈温升。三次控制温度耗费了约80h。厂家决定同意进行中毒钝化。
将反应器内置换为纯氮气，保持150 h-1~160h-1空速循环，系统压力控制在0.7MPa，催化剂床层温度控制在40℃；缓慢通入H2S，系统压力控制在0.15MPa，催化剂床层温度控制在不大于90℃，5小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在80℃， 8小时后钝化处理结束。
对比例2
某炼油厂，采用镍系芳烃加氢催化剂进行120#油加氢脱芳生产，其新鲜催化剂镍含量为40%wt，催化剂装填量9.5t。在钝化过程中发现催化剂床层下部有严重偏流现象，整个钝化过程反应器最下测温点温升始终小于5℃。该现象并未引起该厂技术人员重视。在整个系统内氧气含量达到20%催化剂床层温度降为30℃-40℃后，该厂技术人员认为钝化结束。20分钟后，催化剂床层底部测温点温度急剧升高，温升45秒后已超出DCS温度显示上限，由于反应器内氧气含量已接近空气中氧气浓度，短时间内无法将氧气置换干净，温升5分钟后，该反应器由下部约1.2m处倾斜，温升15分钟后该反应器倒塌。

Claims (8)

1.一种镍系芳烃加氢催化剂的钝化处理方法，其特征在于包括如下步骤：将反应器内置换为纯氮气，保持150 h-1~160h-1空速循环，系统压力控制在0.6 MPa ~0.7MPa，催化剂床层温度控制在30℃~40℃；缓慢通入钝化剂，系统压力控制在0.1 MPa ~0.15MPa，催化剂床层温度控制在80℃~90℃，3小时~4小时后，将反应器内置换为纯氮气，再缓慢通入空气，催化剂床层温度控制在40℃~80℃，5小时~6小时后钝化处理结束。
2.如权利要求1所述的钝化处理方法，其特征在于所述的钝化剂为沸点低于50℃的硫化物。
3.如权利要求1或2所述的钝化处理方法，其特征在于所述钝化剂中硫的浓度为3.5%~4.5%。
4.如权利要求1所述的钝化处理方法，其特征在于所述钝化剂的流量为10L/h-30L/h逐渐增大。
5.如权利要求1所述的钝化处理方法，其特征在于所述空气的流量为50L/h-1000L/h逐渐增大。
6.如权利要求1所述的钝化处理方法，其特征在于所述的镍系芳烃加氢催化剂中的氧化镍含量为10%~60%，其余为氧化铝。
7.如权利要求1所述的钝化处理方法，其特征在于所述的催化剂床层为普通催化剂床层或偏流催化剂床层。
8.如权利要求1所述的钝化处理方法，其特征在于所述的反应器为立式单管固定床反应器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112675921A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 中国石油化工股份有限公司 辛烯醛气相加氢催化剂密闭循环钝化法及钝化系统
US20230197550A1 (en) * 2021-02-11 2023-06-22 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Passivation layer for a semiconductor device and method for manufacturing the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1816392A (zh) * 2003-04-30 2006-08-09 尤雷卡特股份公司 加氢催化剂的外部处理
CN101612584A (zh) * 2009-07-21 2009-12-30 西安交通大学 一种复合载体担载的磷化镍催化剂的制备方法
WO2010072836A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for selectively sulfiding a supported nickel catalyst
US20150051066A1 (en) * 2013-08-16 2015-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-Line Sulfiding Apparatus and Process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1816392A (zh) * 2003-04-30 2006-08-09 尤雷卡特股份公司 加氢催化剂的外部处理
WO2010072836A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for selectively sulfiding a supported nickel catalyst
CN101612584A (zh) * 2009-07-21 2009-12-30 西安交通大学 一种复合载体担载的磷化镍催化剂的制备方法
US20150051066A1 (en) * 2013-08-16 2015-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-Line Sulfiding Apparatus and Process

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112675921A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 中国石油化工股份有限公司 辛烯醛气相加氢催化剂密闭循环钝化法及钝化系统
US20230197550A1 (en) * 2021-02-11 2023-06-22 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company, Ltd. Passivation layer for a semiconductor device and method for manufacturing the same

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