JP2006520834A - 重合触媒およびオリゴマー化触媒 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)以下の式Aを有する遷移金属化合物と、
(2)任意の活性化量の好適な活性剤とからなる新規重合触媒において、
(1)以下の式Aを有する遷移金属化合物と、
(2)任意の活性化量の好適な活性剤とからなる新規重合触媒において、
(b−2)粘土、粘土鉱物、またはイオン交換層状化合物
(b−3)ヘテロポリ化合物、および
(b−4)ハロゲン化ランタノイド化合物
(I)予備触媒として、少なくとも1個の非メタロセン、幾何非拘束型、遷移金属化合物を含有する二座配位子、または(A)(II)の担体活性剤凝集物と接触すると活性化されるか、あるいは(B)有機金属化合物と接触すると、(II)の担体活性剤凝集物と接触すると活性化される中間体に変換できる遷移金属化合物を含有する三座配位子において、該遷移金属は少なくとも周期表の第3〜10族から選択される少なくとも1員であり、また
(II)(A)SiO2、Al2O3、MgO、AlPO4、TiO2、ZrO2、およびCr2O3から選択される少なくとも1個の無機酸化成分の複合物からなる担体活性剤凝集物と、(B)担体活性剤凝集物内に存在するとき、層と十分なルイス酸性度との間にすき間を有する層状材料を含有する少なくとも1個のイオンとが密接に接触し、該予備触媒が担体活性剤凝集物と接触すると該予備触媒を活性化し、前記層状材料はカチオン成分と陰イオン成分とを有するものであり、前記カチオン成分は層状材料のすき間内に存在し、前記層状材料は、同じ予備触媒を用いる、対応する触媒系の活性に対して毎時触媒系の1グラムにつきポリエチレンのKgで表されるエチレンモノマーを重合するための配位触媒系の活性を向上させるのに十分な量の凝集物中に含まれる前記無機酸化成分と密接に関連しているが、担体活性剤凝集物の組成物AまたはBのいずれかが存在しない場合には、密接に接触している予備触媒と担体活性剤凝集物との量は、約5:1乃至約500:1の範囲の予備触媒のミクロモルと担体活性剤凝集物のグラムの割合で十分である。層状材料は、例えば、スメクタイトでもよい。本発明の触媒系は、必要に応じて、米国特許第6399535号に記載されている担体活性剤凝集物と併用することも可能である。
(1)式BまたはCを有する遷移金属化合物と、
(2)任意の活性化量の好適な活性剤とからなる触媒において、
N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン(L−1)の製造方法。
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン]トリクロロクロム(III)(Cr−1)の製造方法。
Cr−1を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
このエチレンオリゴマー化/重合試験は、以下の手順で行った。
活性触媒溶液の調製法。触媒前駆体Cr−1の所要量(0.5〜5mg)を20〜100mlのトルエンに懸濁した後、共触媒(メチルアルモキサン−MAO,0.01〜8mmol)を加えた。こうして調製した溶液は、直ちに用いたり、何日もの間0℃で保存したりすることができる。
エチレンオリゴマー化/重合反応はたいてい、ガス注入口や触媒注入口、機械攪拌機、デジタル体温計を備えた400mLの「Fischer−Porter」ガラス製反応器で行った。上述した1〜5mlの触媒溶液のアリコートを200〜300mlの溶媒(通常トルエン)および0.1〜5mmolの不純物除去剤(通常トリイソブチルアルミニウム−TIBALまたはMAO)が入った反応器に加えた。その後、反応器を所望の圧力でエチレンガス供給装置に接続すると、温度が所要の値となった。この反応を10〜120分間(通常60分)行った。その後、反応混合物をすぐに室温に冷却させ(必要に応じて)、エチレンを放出して反応を終了した。GC(ガスクロマトグラフィー)試料を常に抽出して分析し、C4−C40オレフィンの分子量分布を測定した。その後、反応内容物を400mlのメタノールと数滴の2M−HCLが入ったビーカーに注いだ。沈殿したポリマーを濾過し、メタノールで洗浄し、60℃で真空乾燥させた。
#1.MAOとは、メチルアルモキサンのことである。
#2.温度セットポイントとは、重合反応開始時における温度のことである。反応器内の温度は制御されていないため、重合反応中の熱の形成によりこのセットポイントは変わる。
#3.△Tは反応器内の温度と冷却槽内の温度との差異である。
#4.これは、室温でトルエンに溶解可能なエチレンオリゴマー成分のことである。
#5.室温でトルエンに溶解しないエチレンオリゴマー成分
#6.この活性は、可溶分と不溶分の合計に基づく。
Cr1により得られた可溶分の分子量分布については、Cn同族体のシュルツェフローリー型曲線と、Cn+2同族体の中間型(シュルツェフローリーポアソン)曲線の2つの分布曲線の組み合わせによって説明することができる。
不溶分は低分子量ポリエチレンから成る。例えば、実施例7で説明した不溶分(ポリエチレン)は、Mn=1298,Mw=3537、そしてPDI=2.62である。
N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−ベンジルアミン(L−2)の製造方法。
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−ベンジルアミン]トリクロロクロム(III)(Cr−2)の製造方法。
触媒Cr−2を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験。結果を表に示す。
N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)アミン(L−3)の製造方法。
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)アミン]トリクロロクロム(III)(Cr−3)の製造方法。
Cr−3を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
不溶分:Mn=807,Mw=1316,PDI=1.63
N−メチル−N,N−ビス[(1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチル]アミン(L−4)の製造方法。
{N−メチル−N,N−ビス[(1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチル]アミン}トリクロロクロム(III)(Cr−4)の製造方法。
Cr−4を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
不溶分:Mn=684,Mw=999,PDI=1.46
N,N,N−トリス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)アミン(L5)
L.K.Thompsonら,Can J.Chem(Canadian Journal of Chemistry),55(1977),878の記載通りに調製した。1H−NMR(250MHz,DMSO−d6),δ4.01(s,6H),7.12(m,6H),7.49(m,6H),12.44(br.s,3H).
Cr−5を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験。この条件を表に示す。
不溶分:Mn=800,Mw=1200,PDI=1.50
Cr−5を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
この条件を以下の表に示す。
実施例23:エチレン(1バール)およびプロピレン(2バール)の存在下において。
実施例21の可溶分に対するGC曲線は、図10に、実施例22については図11に、実施例23については図12に示してある。
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン]ジクロロテトラヒドロフラン−クロム(III)ヘキサフルオロアンチモネート(Cr−6)の製造方法。
Cr−6を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン]−2,4−ペンタンジオネートジクロロ−クロム(III)ヘキサフルオロアンチモネート(Cr−7)の製造方法。
錯体Cr−7の分子構造を図面の図13に示す。
触媒錯体Cr−7を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
2−アミノ−3,6−ジブロモフェニルアミンの製造方法
1,1’:4’ ,1”−テルフェニル−2’,3’−ジアミン
1−(4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エタノールの製造方法
1−(4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エタノンの製造方法
N−[(1E)−1−(4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エチリデン]−N−(2,6−イソプロピルフェニル)−アミンの製造方法
N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−N−[(1E)−1−(1−メチル−4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エチリデン]アミン(L−6)の製造方法
{N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−N−[(1E)−1−(1−メチル−4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エチリデン]アミン}ジブロモニッケル(II)(Ni−1)の製造方法
Ni−1を用いたエチレン重合試験
1−(1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エタノンの製造方法
J.Kollonicsch,米国特許第3,320273号/16.5.1967.の記載通り。
N−[(1E)−1−(1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エチリデン]−N−1,1’:3’1”−テルフェニル−2’−イルアミンの製造方法
M.Aliら,Z Natuforsch.B.Anor.Chem.Org.Chem.,31(1976),254に記載されている方法と同様。
N−[(1E)−1−(1−ベンジル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エチリデン]−N−1,1’:3’1”−テルフェニル−2’−イルアミン(L−7)の製造方法
{N−[(1E)−1−(1−ベンジル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)エチリデン]−N−1,1’:3’1”−テルフェニル}−2’−イルアミン}ジブロモニッケル(II)(Ni−2)の製造方法
Ni−2を用いたエチレンオリゴマー化試験−以下の表を参照
4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−カルバルデヒドの製造方法
1−メチル−4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−カルバルデヒドの製造方法
N−(2,4−ジメトキシベンジル)−N−[(1E)−(1−メチル−4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチレン]アミン(L8)の製造方法
{N−(2,4−ジメトキシベンジル)−N−[(1E)−(1−メチル−4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチレン]アミン}トリクロロクロム(III)(Cr−8)の製造方法
Cr−8を用いたエチレン重合試験
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン]トリクロロバナジウム(III)(V−1)の製造方法
V−1を用いたエチレン単独重合
実施例3〜11に記載のものと同じ手順で、エチレン単独重合試験を行った。
触媒前駆体の所要量V−1(0.5〜5mg)を20〜100mlのトルエンで懸濁し、続いて共触媒(DEAC−diethyl aluminium chlorideまたはDMAC−diethylaluminium chloride0.1〜10mmol)を加えた。こうして調製した溶液はその場で使用することも、何日間も0℃で保存することも可能である。
エチレン重合反応は、ガス注入口や触媒注入口、機械攪拌機、デジタル体温計を備えた400mLの「Fischer−Porter」ガラス製反応器(FPR)、または反応温度やエチレン圧力、エチレンの流量を制御する統合システムを備えた1Lステンレス製反応器(SSR)で行った。上述した触媒溶液の1〜5mlのアリコートを200〜300(FPR)または400〜800(SSR)mlの溶媒(通常トルエン、n−へキサン、n−ヘプタン、またはイソブタン)、0.1〜2mmolの不純物除去剤(通常、DMAC)、および10〜60μmolの再賦活薬(通常、トリクロロ酢酸エチル−ETAまたはクロロフォルムとして別の塩素化合物)が入った反応器に注入した。その後、反応器を所望の圧力でエチレンガス供給装置に接続するとすぐに、温度が所要の値となった。この反応を10〜120分間行った(通常60分間)。その後、反応混合物を室温に冷却させ(必要に応じて)、エチレンを放出して反応を終了した。トルエンを重合媒体として使用した場合には、反応内容物を400mlのエタノールと数滴の2M−HCLが入ったビーカーに注いだ。ポリマーを濾過し、メタノールで洗浄し(必要に応じて)、60℃で真空乾燥させた。
実験51:Et2AlCl(塩化ジエチルアルミニウム−DEAC)、触媒として使用される。
実験53〜61:表示されているMe2AlClの量は、不純物除去剤(0.5mmol)を含む。
注記2−ECA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
注記3−重合反応中、制御されないでいる温度。温度変化は、重合反応中の熱形成によるものである。
V−1を用いたエチレン共重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン共重合試験を行った。コモノマーの所要量は重合反応器にあらかじめロードしておいた。
ETA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
注記2
C3H6=プロペン;1−H=1−へキサン;NB=ノルボルネン(2,2,1−ビシクロヘプト−2−エン)
注記3−重合反応中に制御されないでいる温度。温度の変化は、重合反応中の熱形成によるものである。
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン]ジプロポキシオキソバナジウム(V)(V−2)
V−2の結晶構造を図15に示す。
V−2を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン単重合試験を行った。
注記2:ECA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
注記3:重合反応中、制御されないでいる温度。温度の変化は、重合反応中の熱形成によるものである。
注記2:ECA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
V−2を用いたエチレン共重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン共重合試験を行った。コモノマーの所要量を重合反応器にあらかじめロードしておいた。
注記2:NB=ノルボルネン(2,2,1−ビシクロヘプト−2−エン);1,9DD=1,9−デカジエン;EDE=8−エチルテトラシクロ−[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン
N−(2,4−ジメトキシベンジル)−N−[(1E)−(4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチレン]−アミン(L−9)の製造方法
{N−(2,4−ジメトキシベンジル)−N−[(1E)−(4,7−ジフェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチレン]−アミン}トリクロロバナジウム(III)(V−3)の製造方法
V−3を用いた単独重合および共重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン共重合試験を行った。コモノマーの所要量を重合反応器にあらかじめロードしておいた。
注記2 NB=ノルボルネン(2,2,1−ビシクロヘプト−2−エン);1H=1−へキサン
N−[(1E)−1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチレン]−N−[2−(トリフルオロメチル)ベンジル]アミン(L−10)の製造方法
{N−[(1E)−1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチレン]−N−[2−(トリフルオロメチル)ベンジル]アミン}テトラヒドラフラノトリクロロバナジウム(III)(V−4)の製造方法
V−4を用いたエチレン単独重合および共重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン共重合試験を行った。コモノマーの所要量を重合反応器にあらかじめロードしておいた。
注記2 NB=ノルボルネン(2,2,1−ビシクロヘプト−2−エン)
{N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−ベンジルアミン}トリクロロバナジウム(III)(V−5)の製造方法
V−5を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン重合試験を行った。
{N−メチル−N,N−ビス[(1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチル]アミン)トリクロロバナジウム(III)(V−6)の製造方法
V−6を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン重合試験を行った。
[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−ベンジルアミン]ジプロポキシオキソバナジウム(V)(V−7)の製造方法
V−7を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン重合試験を行った。
シリカ担持触媒V−2(V−2−SiO2)の製造方法
150mlのトルエンに250℃で5時間焼成した15gのシリカ948を溶かしたスラリーに、100mlのトルエンに溶解した15mgの[N,N−ビス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−メチルアミン]ジプロポキシオキソバナジウム(V)(実施例70)の溶液を加えた。スラリーを室温で30分間攪拌し、濾過し、ペンタン(3x100ml)で洗浄し、40℃で真空乾燥させた。こうして調製した固形触媒は、2.1μmolのV/SiO2を含有する。
V−2−SiO2を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン重合試験を行った。固形触媒を予約活性し、カニューレを通して反応器に移入した。
N,N,N−トリス[1−ヘキシル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル]メチル]アミンの製造方法
{N,N,N−トリス[1−ヘキシル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル]メチル]アミン}ジクロロクロム(III)クロリド(Cr−9)
CrCl3.3THFとN,N,N−トリス[1−ヘキシル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル]メチル]アミンとからの{[N,N,N−トリス(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)アミン]ジクロロクロム(III)}−クロリドと同様。
収量:54%
触媒Cr−9を用いたエチレンオリゴマー化/重合試験
N,N−ビス[(1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチル]アミンの製造方法
{N,N−ビス[(1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)メチル]アミン}トリクロロクロム(III)(Cr−10)
Cr−10を用いて試みたエチレンオリゴマー化/重合試験
[N,N−ビス[(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)−N−ベンジルアミン]二塩化マンガン(Mn−1)
Mn−1を用いて試みたエチレンオリゴマー化/重合試験
TIBAL=トリイソブチルアルミニウム
2−{[(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)チオ]メチル}−1H−ベンズイミダゾール
2−{[(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)チオ]メチル}−1H−ベンズイミダゾール}トリクロロクロム(III)(Cr−11)
Cr−10を用いて試みたエチレンオリゴマー/重合試験
{2−{[(1H−ベンズイミダゾール−2−イルメチル)チオ]メチル}−1H−ベンズイミダゾール}三塩化チタン(III)(Ti−1)
Ti−1を用いたエチレン重合試験
トリプロポキシオキソバナジウム(V)−(PrO)3V=O を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン単独重合試験を行った。
ETA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
三塩化バナジウム−VCl3 を用いたエチレン単独重合
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン単独重合試験を行った。
ETA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
ビス(シクロペンタジエン)二塩化バナジウムを用いたエチレン単独重合(IV)(Cp2VCl2)
実施例48〜61に記載のものと同じ手順で、エチレン重合試験を行った。
ETA=トリクロロ酢酸エチル−C2H5OC(O)CCl3
以下の錯体を用いたエチレン単独重合:
Claims (35)
- (1)以下の式Aを有する遷移金属化合物と、
(2)任意の活性化量の好適な活性剤とからなる重合触媒であって、
- 該複素五員環基はその環に少なくとも3個の炭素原子を含有することを特徴とする、請求項1に記載の重合触媒。
- (1)以下の式Aを有する遷移金属化合物と、
(2)任意の活性化量の好適な活性剤とからなる重合触媒であって、
- 式中、Mは周期表の第3〜7族の金属、またはランタニド金属であることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、D1および/またはD2はイミダゾール含有基であることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、D2とZは同じイミダゾール含有基であることを特徴とする、請求項3乃至5のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 該遷移金属化合物は以下の式BまたはCを有し、
- 式中、E1とE2は−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、1,2−フェニレン、トランス−1,2−シクロペンタン、トランス−1,2−シクロへキサン、2,3−ブタン、1,1’−ビフェニル、1,1’−ビナフチル、および−Si(Me)2−から独立して選択されることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、D1とD2は式−N(R12)−の酸素、硫黄、アミン、または式−P(R13)−のホスフィンから選択され、R12とR13は、水素、または(i)脂肪族炭化水素、(ii)脂環式炭化水素、(iii)芳香族炭化水素、(iv)アルキル置換芳香族炭化水素、(v)複素環基、(vi)前記基(i)から(v)までの複素環置換誘導体、(vii)ヒドロカルビル置換異種原子基、および(viii)イミダゾール含有基であることを特徴とする、請求項1乃至4または8のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、MはSc、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、およびWから選択されることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、該アニオン基Xは、ハロゲン化物、ヒドロカルビル基、カルボン酸塩、酸化物、アミド、アルコキシド、アセチルアセトナト、およびヒドロキシルから選択されることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、Xは非配位アニオンまたは弱配位アニオンであることを特徴とする、請求項1乃至11のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 式中、該中性ドナー基Lは、エーテル、アミン、ホスフィン、オレフィン、水、および中性の共役または非共役ジエンから選択されることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 該任意の活性剤(2)は、有機アルミニウム化合物と、有機ホウ素化合物と、その混合物から選択されることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 該任意の活性剤(2)はトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリ−n−オクチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミニウム、アルモキサン、ジメチルフェニルアンモ二ウムテトラ(フェニル)ホウ酸、トリチルテトラ(フェニル)ホウ酸、トリフェニルホウ素、ジメチルフェニルアンモ二ウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸、テトラキス[(ビス−3,5−トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸ナトリウム、H+(OEt2)[(ビス−3,5−トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸、トリチルテトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸、およびトリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素から選択されることを特徴とする、請求項15に記載の重合触媒。
- 該任意の活性剤は、
(a)層状結晶構造のCdCl2型またはCdI2型を有するイオン結合化合物と、
(b)粘土、粘土鉱物、またはイオン交換層状化合物と、
(c)ヘテロポリ化合物と、
(d)ハロゲン化ランタノイド化合物とから選択されるルイス酸より得られることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。 - 該任意の活性剤は、(A)SiO2、Al2O3、MgO、AlPO4、TiO2、ZrO2、およびCr2O3から選択される少なくとも1個の無機酸化成分と、(B)スメクタイトからなる層状材料を含有する少なくとも1個のイオンとの複合物からなる担体活性剤凝集物より得られることを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- ハロゲン化有機化合物からなる助触媒が存在することを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 該助触媒は、四塩化炭素、ヘキサクロロエチレン、臭化ベンジル、塩化ベンジル、トリクロロ酢酸エチル、ならびに2,3−または1,3−ジクロロプロピレン、クロロフォルム(CHCl3)および塩化n−ブチルから選択されることを特徴とする、請求項19に記載の重合触媒。
- 遷移金属はバナジウムであることを特徴とする、請求項20に記載の重合触媒。
- 定義された触媒に加えて、1−オレフィンを重合する他の1個以上の触媒が存在することを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 定義された触媒に加えて、チーグラーナッタ触媒系、メタロセン基触媒、または加熱活性化支持体酸化クロム触媒から選択される他の1個以上の遷移金属触媒が存在することを特徴とする、先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒。
- 先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒からなる担持触媒と支持材。
- 重合条件下でモノマーのオレフィンと先行請求項のいずれか1項に記載の重合触媒とを接触させてなる1−オレフィン、シクロオレフィン、またはジエンの重合および共重合を行うプロセス。
- 該プロセスは1−オレフィンの単独重合用であり、該モノマーがエチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、およびスチレンから選択されることを特徴とする、請求項26に記載のプロセス。
- 該プロセスは1−オレフィンの共重合用であり、該モノマーがエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、オクタン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、およびスチレンから選択されることを特徴とする、請求項26に記載のプロセス。
- エチレンおよびまたはプロピレンと、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ならびにスチレン、ジエン、環状オレフィン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンから選択されるコモノマーとの共重合からなる、請求項26に記載のプロセス。
- 該触媒はシリカ、アルミナ、ジルコニア、タルク、キースラガー、マグネシア、塩化マグネシウム、およびポリマーから選択される支持材に担持されることを特徴とする、請求項26乃至29のいずれか1項に記載のプロセス。
- 該プロセスは、気相、スラリー相、または液相重合条件下で行われることを特徴とする、請求項26乃至30のいずれか1項に記載のプロセス。
- 該プロセスは、生成されたポリマーの平均分子量を修正するために水素ガスの存在下で行われることを特徴とする、請求項26乃至31のいずれか1項に記載のプロセス。
- オリゴマー化条件下でモノマーのオレフィンと、請求項26乃至31のいずれか1項に記載の触媒とを接触させてなる1−オレフィンのオリゴマー化とコオリゴマー化を行うプロセス。
- (1)以下の式A1を有する遷移金属化合物と、
(2)任意の活性化量の好適な活性剤とからなる重合触媒であって、
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