JP2006516668A - 重合触媒、有機遷移金属化合物、ポリオレフィンの製造方法及びポリオレフィン - Google Patents
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Abstract
Description
Zが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ有機又は無機アニオン性リガンドを表し、
n1、n2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ0又は1を表し、且つn1+n2+2がMの原子価に相当し、
R1及びR2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれC1〜C40基を表すか、或いはR1及びR2がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
R3が水素又はC1〜C40基を表し、且つR1より低い立体障害性を示し、
R4が水素又はC1〜C40基を表し、且つR2より低い立体障害性を示し、
R5及びR6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、或いは
R1とR3、R2とR4、R1とR5及び/又はR2とR6がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Xが2個の炭素原子の間における単結合であるか、又は2価の基を表し、
Y1、Y2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、NR9基又はPR9基を表し、
R7、R8、R9が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、C1〜C20アルキル、C2〜C20アルケニル、C6〜C22アリール、アルキル部分の炭素原子数が1〜10個であり、アリール部分の炭素原子数が6〜22個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
T1、T2、T3及びT4が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、或いはT1とT3及び/又はT2とT4がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。]
で表される遷移金属化合物(I)又はそのエナンチオマーの1つ(I*)であるのが好ましい。
水素<メチル<エチル<イソプロピル<tert−ブチル。
本願の明細書で使用される“C1〜C40基”なる用語は、C1〜C40アルキル基、C1〜C10フルオロアルキル基、C1〜C12アルコキシ基、C3〜C20飽和複素環式基、C6〜C40アリール基、C2〜C40ヘテロ芳香族基、C6〜C10フルオロアリール基、C6〜C10アリールオキシ基、C3〜C18トリアルキルシリル基、C2〜C20アルケニル基、C2〜C20アルキニル基、C7〜C40アリールアルキル基又はC8〜C40アリールアルケニル基と称する。
Zが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれハロゲン、水素、C1〜C10アルキル、C6〜C14アリール、アルキル部分の炭素原子数が1〜4個で、アリール部分の炭素原子数が6〜10個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
n1、n2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ0又は1を表し、且つn1+n2+2がMの原子価に相当し、
R1及びR2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれC1〜C40基を表すか、或いはR1及びR2がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
R5及びR6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、
R10、R11、R12及びR13が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、或いは2個の隣接する基R10、R11、R12及びR13が2個の結合炭素原子と合体して環式基を形成しても良い。]
で表される遷移金属化合物(Ia)又はそのエナンチオマーの1つ(Ia*)であるのが特に好ましい。
mが5〜30、好ましくは10〜25の整数を表わす。]
で表わされる開鎖状(直鎖)または環状アルミノキサン化合物である。
X1、X2およびX3が相互に独立してそれぞれ水素、C1〜C10アルキル、C6〜C15アリール、炭素原子数1〜10個のアルキル部分と炭素原子数6〜20個のアリール部分とを有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル又はハロアリール、またはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはハロアリール、特に好ましくはペンタフルオロフェニルを表わす。]
で表わされる化合物が好ましい。
Q1からQzがC1〜C28−アルキル、C6〜C15−アリール、炭素原子数1〜28個のアルキル部分と炭素原子数5〜20個のアリール部分とを有するアルキルアリールまたはアリールアルキルまたはハロアルキルまたはハロアリール、置換基としてC1〜C10−アルキル基を有していてもよいC3〜C10−シクロアルキル、ハロゲン、C1〜C28−アルコキシ、C6〜C15−アリールオキシ、シリルまたはメルカプチル基等の1価に負帯電した基を表わし、
aが1〜6の整数を表わし、
zが0〜5の整数を表わし、
dがа−zの差を表わすが、dは1以上である。]
で表わされるカチオンの塩様化合物が含まれる。
R15が水素、C1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、炭素原子数1〜10個のアルキル部分と炭素原子数6〜20個のアリール部分とを有するアルキルアリールまたはアリールアルキルを表わし、
R16とR17が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、ハロゲン、C1〜C10−アルキル、C6〜C15−アリール、炭素原子数1〜10個のアルキル部分と炭素原子数6〜20個のアリール部分とを有するアルキルアリールまたはアリールアルキルまたはアルコキシを表わし、
rが1〜3の整数を表わし、
sおよびtが0〜2の範囲の整数を表し、且つr+s+tの合計がM3の原子価に対応する。]
で表される金属化合物を更に含むことができる。なお、式(VI)で表される金属化合物は、カチオン形成化合物と同一ではないのが一般的である。そして、式(VI)で表される種々の金属化合物の混合物を使用することも可能である。
M3がリチウム、マグネシウム又はアルミニウムを表し、
R16及びR17がそれぞれC1〜C10−アルキルを表す、金属化合物が好ましい。
微粒子状のポリオレフィン粉体(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチレン)等の有機担体材料を使用可能であり、そして適当な精製又は使用前の乾燥処理により、吸着湿分、溶剤残留物又は他の不純物等を含まないものとすることが好ましい。更に、官能化したポリマー担体、例えばポリスチレンを基礎とし、官能基、例えばアンモニウム又は水酸化物基を間に介して有している担体を用いることも可能であり、少なくとも1種類の触媒成分を固定することができる。
第1成分:少なくとも1種の定義されたホウ素又はアルミニウム化合物、
第2成分:少なくとも1個の酸性の水素原子を有する少なくとも1種の非荷電化合物、
第3成分:少なくとも1種の担体、好ましくは無機酸化物担体、そして必要により、第4成分として、塩基、好ましくは窒素含有有機塩基、例えばアミン、アニリン誘導体又は窒素の複素環式化合物。
R19が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C20ハロアルキル、C1〜C10アルコキシ、C6〜C20アリール、C6〜C20ハロアリール、C6〜C20アリールオキシ、C7〜C40アリールアルキル、C7〜C40ハロアリールアルキル、C7〜C40アルキルアリール、C7〜C40ハロアルキルアリールを表し、水素、C1〜C8アルキル又はC7〜C20アリールアルキルを表すのが好ましく、
M4がホウ素又はアルミニウムを表し、アルミニウムを表すのが好ましい。]
で表される化合物が好ましい。
R22がホウ素非含有C1〜C40基、例えばC1〜C20アルキル、C1〜C20ハロアルキル、C1〜C10アルコキシ、C6〜C20アリール、C6〜C20ハロアリール、C6〜C20アリールオキシ、C7〜C40アリールアルキル、C7〜C40ハロアリールアルキル、C7〜C40アルキルアリール、C7〜C40ハロアルキルアリールを表し、
R21が2価のC1〜C40基、例えばC1〜C20アルキレン、C1〜C20ハロアルキレン、C6〜C20アリーレン、C6〜C20ハロアリーレン、C7〜C40アリールアルキレン、C7〜C40ハロアリールアルキレン、C7〜C40アルキルアリーレン、C7〜C40ハロアルキルアリーレンを表し、
Dが元素周期表第16族の元素又はNR23基(R23が水素又はC1〜C20炭化水素基、例えばC1〜C20アルキル又はC6〜C20アリールを表す。)を表し、酸素を表すのが好ましく、
hが1又は2を表す。]
で表される化合物が好ましい。
で表されるキラル遷移金属化合物(Ib)又はそのエナンチオマーの1つ(Ib*)の使用法を提供する。
で表される化合物は、触媒組成物の製造に特に好適である。
有機金属化合物及び触媒の合成及び取り扱いは、アルゴン下に空気及び水分を排除して行った(グローブボックス及びシュレンク技術)。使用される全ての溶剤をアルゴンでパージ処理し、使用前に分子篩で乾燥した。(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサン、(R,R)−(−)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサン及び(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンクロム(III)クロリドは市販されているものを使用した。担持触媒組成物の製造(調製)は、シリカゲルとして、減圧下に180℃で18時間乾燥したシリカゲル(Grace社製のXPO2107型)を用いて行った。
融点Tmは、1分間に20℃の加熱速度で200℃まで加熱する第1加熱段階と、1分間に20℃の冷却速度で25℃まで冷却する動的結晶化と、1分間に20℃の加熱速度で元の200℃まで加熱する第2加熱段階を用いるISO標準3416に準拠するDSC測定法により測定した。そして、融点は、第2加熱段階で測定された温度に対するエンタルピー曲線が極大点を示す条件下の温度であった。
ゲル透過クロマトグラフィ(GPC)を、Waters 150C GPC装置を用い1,2,4−トリクロロベンゼン中において145℃にて行った。データは、HS-Entwicklungsgesellschaft fuer wissenschaftliche Hard- und Software mbH(Oberhilbersheim)製のWin−GPCソフトウエアを用いて評価した。カラムを、100〜107g/モルの範囲のモル質量を有する標準ポリプロピレンを用いて較正した。ポリマーの質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を測定した。Q値は、数平均(Mn)に対する質量平均(Mw)の割合である。
粘度数は、S5測定ヘッドを具備するウベローデ粘度計PVS1(両方共にLauda製)において135℃のデカリン中で測定した。サンプルを調製するために、20mgのポリマーを20mlの135℃のデカリンに2時間で溶解させた。15mlの溶液を粘度計と矛盾のない結果が得られるまで3回の最小ランニングアウト時間測定(minimum of 3 running-out time measurments)の行われる機器とに導入した。ランニングアウト時間から、I.V.を、等式I.V.=(t/t0−1)*1/c[但し、tは、溶液のランニングアウト時間を意味し、t0は、溶剤のランニングアウト時間を意味し、cは、溶液の濃度(g/ml単位)を意味する。]に基づき確定させた。
1.4mlの、n−ブチルリチウムをヘキサンに溶解した溶液(3.6ミリモル、2.5M)を、室温条件下で、1g(1.8ミリモル)の(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンを70mlのジエチルエーテルに溶解した溶液にゆっくりと添加した。室温条件下、黄色がかった溶液を1.5時間撹拌し、次いで、0.34g(1.8ミリモル)のTiCl4と混合した。反応混合物を室温条件下で18時間撹拌し、次いでろ過し、そして溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、0.85gの(1)を赤色の易流動性粉末として得た。
6.8mlの、n−ブチルリチウムをヘキサンに溶解した溶液(10.9ミリモル、ヘキサン中で1.6M)を、室温条件下で、2.94g(5.38ミリモル)の(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンを100mlのジエチルエーテルに溶解した溶液にゆっくりと添加し、反応混合物を4時間撹拌した。次いで、1.24g(5.34ミリモル)のTiCl4を一度に少しずつ添加し、反応混合物を一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、固体をジクロロメタンに取り込み、ろ過し、そしてジクロロメタンを真空オイルポンプ中でろ液から除去した。これにより、4.06gの(2)を茶褐色の易流動性粉末として得た。
実施例2に類似の方法を用いて、3.3g(6.04ミリモル)の(R,R)−(−)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンを100mlのジエチルエーテルに溶解した溶液を、7.55mlの、n−ブチルリチウムをヘキサンに溶解した溶液(12.08ミリモル、1.6M)と反応させた。次いで、1.4g(6.04ミリモル)のZrCl4を添加した。実施例2と類似の方法により後処理し、4.77gの(3)を淡黄色の易流動性粉末として得た。結晶を、塩化メチレン中における(3)の飽和溶液から得た。
4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を、1Lの反応器に導入した。250gのプロピレンを30℃にて導入し、反応器の内容物を50℃に加熱した。実施例1から得られた10mgのチタン化合物(1)(15.1μモル)を2.5mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(3.95ミリモル、10質量%)と組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を50℃で0.5時間撹拌し、重合反応を、反応器の排出により停止させた。反応器の内容物に5mlのメタノールを添加した。ポリマーを減圧下に窒素で乾燥させ、これにより2.00gのポリプロピレンが得られた。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表1に示す。
重合を実施例4に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を250gのプロピレン一緒に30℃の条件下で反応器に導入し、混合物を50℃に加熱した。実施例2から得られた10mgのジルコニウム化合物(2)(14.1μモル)を2.5mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(3.95ミリモル、10質量%)と組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を50℃で0.5時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、3.30gのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表1に示す。図2は、ポリマーの13C−NMRスペクトルを示している。13C−NMRスペクトルの解析により、mmmmペンタッドの含有率が99.2%であることを示していた。リバースインサーションは検出できなかった。
重合を実施例4に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)及び5mlのMAO(7.9ミリモル、10質量%)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、50mlの水素を添加し、混合物を50℃に加熱した。実施例2から得られた20mgのジルコニウム化合物(2)(28.3μモル)を3.9mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(6.2ミリモル、10質量%)と組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を70℃に加熱し、反応器の内容物を70℃で0.5時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、18gのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表1に示す。
重合を実施例6に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)及び5mlのMAO(7.9ミリモル、10質量%)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、50mlの水素を添加し、混合物を50℃に加熱した。実施例2から得られた10mgのジルコニウム化合物(2)(14.1μモル)を3.9mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(6.2ミリモル、10質量%)と組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を70℃に加熱し、反応器の内容物を70℃で0.5時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、26gのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表1に示す。
重合を実施例4に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、混合物を50℃に加熱した。10mgの(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンクロム(III)クロリド(15.8μモル)を3.3mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(15.8ミリモル、30質量%)と組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を70℃で1時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、0.15gのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表1に示す。
重合を実施例8に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、混合物を50℃に加熱した。10mgの(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンクロム(III)クロリド(15.8μモル)を3.3mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(15.8ミリモル、30質量%)と組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を70℃に加熱し、エチレンを2バールのゲージ圧で反応器に導入し、混合物を70℃で1.0時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、1.9gのポリマーを得た。重合結果を以下の表1に示す。
重合を実施例8に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、100mlの水素を添加し、そして混合物を50℃に加熱した。5mgの(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンクロム(III)クロリド(15.8μモル)及び3.3mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液(15.8ミリモル、30質量%)を組み合わせ、次いで混合物を15分間反応させることにより調製された触媒溶液を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を70℃で0.5時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、4.8gのポリプロピレンを得た。重合結果を以下の表1に示す。
1gのシリカゲルを15mlのトルエン中に懸濁させ、70.3mgの(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム(IV)ジクロリド(2)(0.1ミリモル)を添加し、混合物を2時間還流した。黄色粉末を形成し;上澄み液は無色であった。トルエンを除去し、そして粉末を真空オイルポンプ中で2時間乾燥した。これにより、1.1gの黄色粉末を得た。
重合を実施例4に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、反応器の内容物を50℃に加熱した。50℃で、50mlの水素を添加した。その後、8.4mlの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した30%濃度溶液(40ミリモル)を注入し、次いで0.402gの、2mlのヘキサンに懸濁させた実施例11で調製された粉末を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を70℃に加熱し、反応器の内容物を70℃で0.5時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、8.4gの162.1℃の融点を有するポリプロピレンを得た。
2gのシリカゲルを室温条件下で10mlのトルエン中に懸濁させ、5.2mlの、トルエン中における30%濃度MAO溶液をゆっくり滴下した。混合物を2時間撹拌し、ろ過し、そして残留物を真空オイルポンプ中で1時間乾燥させた。56.7mg(0.08ミリモル)の(S,S)−(+)−N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)−1,2−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム(IV)ジクロリド(2)を8mlのトルエンに溶解させ、0.9mlの、トルエン中における30%濃度MAO溶液と混合し、混合物を1時間撹拌した。MAOで処理されたシリカゲルを乾燥させ、10mlのトルエンに懸濁させ、そしてジルコニウム錯体/MAOの溶液をゆっくりと滴下した。1時間撹拌した後、トルエンを除去し、固体を真空オイルポンプ中で乾燥させた。これにより、3.19gの黄色の易流動性粉末が得られた。
重合を実施例4に類似の方法で行った。4mlの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液(4ミリモル、1M)を250gのプロピレンと一緒に、30℃の反応器に導入し、反応器の内容物を50℃に加熱した。50℃で、50mlの水素を添加した。その後、2.288gの、ヘキサンに懸濁させた実施例13で調製された粉末を、80℃の温度を有する50gのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を70℃に加熱し、反応器の内容物を70℃で0.5時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、4.3gの151.1℃の融点を有するポリプロピレンを得た。
Claims (14)
- 少なくとも1種のキラル遷移金属化合物と該キラル遷移金属化合物をカチオンに転化可能な少なくと1種の助触媒とを反応させることにより得られるアイソタクチックポリオレフィンの製造のための触媒組成物であって、
キラル遷移金属化合物が、架橋基を間に介して相互に結合する2個の二座キレートリガンド及び必要により1又は2個の他の単座リガンドを含み、且つ
2個のキレートリガンドの4個の配位原子が遷移金属イオンの周囲に略平面に配置され、2個以下の他のリガンドが、2個のキレートリガンドの4個の配位原子により形成された略平面配位球形のそれぞれ上側と下側に配置され、他のリガンドが2個である場合には、これら2個の他のリガンドが相互にトランス位であることを特徴とする触媒組成物。 - キラル遷移金属化合物が、以下の式(I)又は(I*):
Zが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ有機又は無機アニオン性リガンドを表し、
n1、n2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ0又は1を表し、且つn1+n2+2がMの原子価に相当し、
R1及びR2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれC1〜C40基を表すか、或いはR1及びR2がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
R3が水素又はC1〜C40基を表し、且つR1より低い立体障害性を示し、
R4が水素又はC1〜C40基を表し、且つR2より低い立体障害性を示し、
R5及びR6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、或いは
R1とR3、R2とR4、R1とR5及び/又はR2とR6がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Xが2個の炭素原子の間における単結合であるか、又は2価の基を表し、
Y1、Y2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、NR9基又はPR9基を表し、
R7、R8、R9が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、C1〜C20アルキル、C2〜C20アルケニル、C6〜C22アリール、アルキル部分の炭素原子数が1〜10個であり、アリール部分の炭素原子数が6〜22個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
T1、T2、T3及びT4が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、或いはT1とT3及び/又はT2とT4がこれらに結合する炭素原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。]
で表される遷移金属化合物(I)又はそのエナンチオマーの1つ(I*)である請求項1に記載の触媒組成物。 - 式(I)又は(I*)で表されるキラル遷移金属化合物が、以下の式(Ia)又は(Ia*):
Zが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれハロゲン、水素、C1〜C10アルキル、C6〜C14アリール、アルキル部分の炭素原子数が1〜4個で、アリール部分の炭素原子数が6〜10個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
n1、n2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ0又は1を表し、且つn1+n2+2がMの原子価に相当し、
R1及びR2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれC1〜C40基を表すか、或いはR1及びR2がこれらに結合する原子と合体して、1個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素:N、O、P、S及びSiからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
R5及びR6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、
R10、R11、R12及びR13が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はC1〜C40基を表し、或いは2個の隣接する基R10、R11、R12及びR13が2個の結合炭素原子と合体して環式基を形成しても良い。]
で表される遷移金属化合物(Ia)又はそのエナンチオマーの1つ(Ia*)である請求項2に記載の触媒組成物。 - 助触媒がアルミノキサンである請求項1〜3のいずれか1項に記載の触媒組成物。
- 更に担体を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の触媒組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
- 少なくとも1種のオレフィンを請求項1〜5のいずれか1項に記載の触媒組成物の存在下に重合又は共重合するポリオレフィンの製造方法。
- Mがジルコニウム又はハフニウムを表す、請求項8に記載の式(Ib)又は(Ib*)で表されるキラル遷移金属化合物。
- 請求項8に記載の式(Ib)又は(Ib*)で表される少なくとも1種のキラル遷移金属化合物を少なくとも1種のカチオン形成化合物と反応させることを特徴とするオレフィン重合用触媒組成物の製造方法。
- 少なくとも1種のα−オレフィンを請求項10に記載の方法により得られた触媒組成物の存在下に重合するアイソタクチックポリオレフィンの製造方法。
- 請求項7又は11に記載の方法により得られるポリオレフィン。
- 請求項12に記載のポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物。
- 請求項13に記載のポリオレフィン組成物から製造されたフィルム、繊維又は成形体。
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