JP2006512335A5

JP2006512335A5 -

Info

Publication number: JP2006512335A5
Application number: JP2004558137A
Authority: JP
Filing date: 2003-11-28
Publication date: 2012-03-22
Anticipated expiration: 2023-11-28

Claims

一般式（Ｉ）：

（式中、
Ｒ₁は、−Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−ＣＮ、−（ＣＨ₂）_n'Ｒ₅、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、または

を表し、
Ｒは、１以上のハロゲン原子によって、もしくはピリジル基によって任意に置換された１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、総数３〜９個の炭素原子を含有する−ＣＨ₂−アルケニル基、１〜４個の酸素原子および３〜１０個の炭素原子を含有する（ポリ）アルコキシアルキル基、６〜１０個の炭素原子を含有するアリール基、または７〜１１個の炭素原子を含有するアルアルキル基よりなる群から選択され、アリール基またはアルアルキル基の環は、ＯＨ基、ＮＨ₂基、ＮＯ₂基、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基によって、もしくは１以上のハロゲン原子によって任意に置換されており、
Ｒ₅は、−ＣＯＯＨ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−ＣＯＯＲまたは−ＯＲよりなる群から選択され、Ｒは上記で定義された通りであり、
Ｒ₆およびＲ₇は、独立して、水素原子、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を含有するアリール基、および７〜１１個の炭素原子を含有するアルアルキル基、ならびにピリジル基によって置換された１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基よりなる群から選択され、
ｎ’は、１または２であり、
Ｒ₃およびＲ₄は、一緒になって、フェニル、又は以下に定める芳香族特性を示す５員複素環：

を形成しており、この５員複素環は窒素、酸素、イオウから選択される１又は２個のヘテロ原子を含有していると共に、これは１のＲ’によって置換されており、Ｒ’は、
−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−（Ｏ）_a−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−ＯＳＯ₃Ｈ、−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−ＳＯ₃Ｈ、−（Ｏ）_a−ＳＯ₂Ｒ、−（Ｏ）_a−ＳＯ₂−ＣＨａｌ₃、−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−ＮＲ₆Ｒ₇、−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−ＮＨ−ＣＯＯＲ、−（ＣＨ₂）_b−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ₂）_b−ＣＯＯＲ、−ＯＲ” 、−ＯＨ、−（ＣＨ₂）_b−フェニル、ならびに窒素、酸素およびイオウから選択される１〜４個のヘテロ原子を含有する芳香族特性を有する−（ＣＨ₂）_b−５員または６員複素環よりなる群から選択され、上記Ｈａｌはハロゲン原子を表しており、フェニルおよび複素環は、１以上のハロゲン、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基またはＣＦ₃基によって任意に置換されており、Ｒ、Ｒ₆およびＲ₇は、上記で定義された通りであり、Ｒ”は、１以上のヒドロキシ基、オキソ基、ハロゲン基またはシアノ基によって置換された１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基よりなる群から選択され、ａは０または１であり、そしてｂは０〜６の整数であり、Ｒ’が−ＯＨである場合、Ｒ₁が−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇を表し、式中、Ｒ₆またはＲ₇が１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基であり、Ｒ’がＲ₆及びＲ₇が水素原子である−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−ＮＲ₆Ｒ₇又は−（Ｏ）_a−（ＣＨ₂）_b−ＮＨ−ＣＯＯＲである場合、ａおよびｂは同時に０とならず、或いは、Ｒ’が−（ＣＨ₂）_b−ＣＯＯＨ又は−（ＣＨ₂）_b−ＣＯＯＲである場合、ｂは０ではなく、
Ｒ₂は、水素原子を表し、
Ｘは、炭素原子によって窒素原子に結合した二価の基−Ｃ（Ｏ）−Ｂ−を表し、
Ｂは、窒素原子によってカルボニル基に結合した二価の基−ＮＲ₈−（ＣＨ₂）_n"−を表し、ｎ”は、０または１であり、そしてＲ₈は、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｒ、−ＯＲ、−Ｙ、−ＯＹ、−Ｙ₁、−ＯＹ₁よりなる群から選択され、
Ｙは、−ＣＯＨ、−ＣＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＯＮＨＯＨ、−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＯＯＲ、−ＣＨＦ−ＣＯＯＨ、−ＣＨＦ−ＣＯＯＲ、−ＣＦ₂−ＣＯＯＨ、−ＣＦ₂−ＣＯＯＲ、−ＣＮ、−ＣＨ₂ＣＮ、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＯＨ、−ＣＨ₂ＣＯＮＨＣＮ、−ＣＨ₂−テトラゾール、−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、−ＣＨ₂ＳＯ₂Ｒ、−ＣＨ₂ＰＯ（ＯＲ）₂、−ＣＨ₂ＰＯ（ＯＲ）（ＯＨ）、−ＣＨ₂ＰＯ（Ｒ）（ＯＨ）および−ＣＨ₂ＰＯ（ＯＨ）₂よりなる群から選択され、
Ｙ₁は、−ＳＯ₂Ｒ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＨ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＯＲ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨＲ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨ₂および−ＳＯ₃Ｈよりなる群から選択され、
ｎは、１である）の化合物、あるいは塩基または酸とのその塩。
請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物の調製方法であって、
ａ）適切な場合には塩基の存在下で、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、又はアリール、アルアルキル、アルキルおよびアルケニルのクロロホルメート、アルキルジカルボネート、カルボニルジイミダゾール、ならびにそれらの混合物よりなる群から選択されるカルボニル化剤と、式（ＩＩ）：

（式中、
Ｒ’₁は、−Ｈ、−ＣＮ、保護ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ₉、−（ＣＨ₂）_n'Ｒ’₅、−ＣＯＮＲ₆Ｒ₇、

を表し、
Ｒ₉は、１以上のハロゲン原子によって、もしくはピリジル基によって任意に置換された１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、総数３〜９個の炭素原子を含有する−ＣＨ₂−アルケニル基、６〜１０個の炭素原子を含有するアリール基、または７〜１１個の炭素原子を含有するアルアルキル基よりなる群から選択され、アリール基またはアルアルキル基の環は、ＮＯ₂基、保護ＯＨ、保護ＮＨ₂、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ基によって、もしくは１以上のハロゲン原子によって任意に置換されており、
Ｒ’₅は、保護ＯＨ、ＣＮ基、保護ＮＨ₂、ＣＯＮＲ₆Ｒ₇基、保護ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ₉基、ＯＲ₉基よりなる群から選択され、Ｒ₉は上記で定義された通りであり、
ｎ’、Ｒ₆およびＲ₇は、請求項１において定義された通りであり、
Ｒ₃およびＲ’₄は、請求項１において定義された通りであり、一緒になって、フェニル、または芳香族特性を有する５員複素環を形成し、これは１のＲ₁₀によって置換されており、Ｒ₁₀は、水素原子、および１以上のヒドロキシ基、オキソ基、ハロゲン基もしくはシアノ基によって、または２〜６個の炭素原子を含有するアルケニル基、ハロ基、保護ＯＨ、ＯＲ基、ＯＲ”基、請求項１〜６に定義された任意に置換された−（ＣＨ₂）_b−フェニル基または−（ＣＨ₂）_b−複素環によって置換された１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基よりなる群から選択され、Ｒ”は請求項１において定義された通りであり、
Ｒ’₂は、水素原子を表し、
ＺＨは、ＨＮＲ’₈−（ＣＨ₂）_n"基を表し、ｎ”は、請求項１において定義された通りであり、Ｒ’₈は、−Ｈ、−Ｒ₉、保護ＯＨ、−ＯＲ₉、−Ｙ’、−ＯＹ’、−Ｙ’₁、−ＯＹ’₁、Ｒ₉は上記で定義された通りであり、
Ｙ’は、−ＣＯＨ、−ＣＯＲ₉、−ＣＯＯＲ₉、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ₉、−ＣＯＮＨＳＯ₂Ｒ₉、−ＣＨ₂ＣＯＯＲ₉、保護ＣＨ₂−テトラゾール、−ＣＨ₂ＳＯ₂Ｒ₉、−ＣＨ₂ＰＯ（ＯＲ₉）₂、保護ＣＯＮＨＯＨ、保護ＣＨ₂ＣＯＯＨ、保護ＣＨ₂ＣＯＮＨＯＨ、保護ＣＨ₂ＳＯ₃、保護ＣＨ₂ＰＯ（ＯＲ）（ＯＨ）、保護ＣＨ₂ＰＯ（Ｒ）（ＯＨ）および保護ＣＨ₂ＰＯ（ＯＨ）₂よりなる群から選択され、
Ｙ’₁は、−ＳＯ₂Ｒ₉、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＨ、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ₉、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＯＲ₉、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨ₂、−ＳＯ₂ＮＨＣＯＮＨＲ₉および保護ＳＯ₃Ｈよりなる群から選択され、
そしてｎは、１である）の化合物との間で反応が引き起こされて、式（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｒ’₁、Ｒ’₂、Ｒ₃、Ｒ’₄およびｎは、上記と同一の意味を有し、そしてＸ₁は水素原子であり、且つＸ₂はＺ−ＣＯ−Ｘ₃基を表し、且つＸ₃はカルボニル化剤の残基を表すか、或いはＸ₂はＺＨ基であり、且つＸ₁はＣＯ−Ｘ₃基を表し、且つＸ₃は上記で定義された通りである）の中間体化合物が得られる工程と、
ｂ）塩基の存在下で、上記得られた中間体を環化する工程と、
ｃ）適切な場合には、工程ａ）を実行し、および／または工程ｂ）に続いて、以下：
−反応性官能基の保護；
−反応性官能基の脱保護；
−エステル化；
−鹸化；
−硫酸化；
−リン酸塩化；
−アミド化；
−アシル化；
−スルホニル化；
−アルキル化；
−尿素基の形成；
−カルボン酸の還元；
−ケトンおよびアルデヒドからアルコールへの還元；
−造塩；
−イオン交換；
−ジアステレオ異性体の分解または分離；
−硫化物からスルホキシドおよび／またはスルホンへの酸化；
−アルデヒドから酸への酸化；
−アルコールからケトンへの酸化；
−ハロゲン化または脱ハロゲン化；
−カルバモイル化；
−カルボキシル化；
−アジド基の導入；
−アジドからアミンへの還元；
−芳香族または芳香族複素環ハライドまたはトリフレートと、あるいは複素環窒素と、アリール−またはヘテロアリール−ボロン酸とのカップリング反応；
−芳香族または芳香族複素環ハライドまたはトリフレートと、スタニル含有試薬とのカップリング反応；
−二重結合の水素化；
−二重結合のジヒドロキシル化；
−シアン化
の反応の１以上を適切な順番で実行する工程と
を含むことを特徴とする方法。