JP2006501342A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006501342A5 JP2006501342A5 JP2004540729A JP2004540729A JP2006501342A5 JP 2006501342 A5 JP2006501342 A5 JP 2006501342A5 JP 2004540729 A JP2004540729 A JP 2004540729A JP 2004540729 A JP2004540729 A JP 2004540729A JP 2006501342 A5 JP2006501342 A5 JP 2006501342A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- coating composition
- scratch
- topcoat
- layered system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 30
- 230000003678 scratch resistant Effects 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 glycidyloxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 description 2
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOAMZFNAPHWBEN-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanylpropane Chemical group CC(C)[O] ZOAMZFNAPHWBEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCZRBOCNTMMFEW-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-olate Chemical group [CH2+]C(=C)C[O-] NCZRBOCNTMMFEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIRCTMFFNKZQPN-UHFFFAOYSA-N AlO Inorganic materials [Al]=O AIRCTMFFNKZQPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091292 Alo Drugs 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N Methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N [SiH3]OC(=O)C=C Chemical compound [SiH3]OC(=O)C=C GRJISGHXMUQUMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
この目的は、
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R')m （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、
（b）一般式（II）：
RbSiR'a （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
を含む本発明の層状系によって達成される。
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R')m （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、
（b）一般式（II）：
RbSiR'a （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
を含む本発明の層状系によって達成される。
本発明の層状系は、少なくとも以下の工程：
（a）基体（S）への耐引掻層塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の部分硬化又は重合、
（b）このように製造した不完全硬化又は重合した耐引掻層（SR）への、本発明のトップコート塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその硬化：
を含む方法によって製造できる。
層状系製造のために、塗布後、耐引掻層（SR）を 110 ℃超、特に 110〜130 ℃の温度で乾燥する場合が特に有利であることが分かった。層状系の優れた摩耗性が、この方法によって達成され得る。
耐引掻層塗料組成物が、流れ制御剤を 0.01〜3 重量％、特に 0.03〜1 重量％の量で含む場合が更に有利である。
トップコート塗料組成物を、相対湿度 50〜75 ％、特に 55〜70 ％で塗布する場合が、特に有利であることが更に分かった。
最後に、硬化した耐引掻層（SR）をトップコート塗料組成物の塗布前に活性化する場合が有利であることが分かった。可能な活性方法は、好ましくは、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理又は化学腐食である。火炎処理及びコロナ処理が、特に適している。有利な特性に関しては、実施例で述べる。
（a）基体（S）への耐引掻層塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の部分硬化又は重合、
（b）このように製造した不完全硬化又は重合した耐引掻層（SR）への、本発明のトップコート塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその硬化：
を含む方法によって製造できる。
層状系製造のために、塗布後、耐引掻層（SR）を 110 ℃超、特に 110〜130 ℃の温度で乾燥する場合が特に有利であることが分かった。層状系の優れた摩耗性が、この方法によって達成され得る。
耐引掻層塗料組成物が、流れ制御剤を 0.01〜3 重量％、特に 0.03〜1 重量％の量で含む場合が更に有利である。
トップコート塗料組成物を、相対湿度 50〜75 ％、特に 55〜70 ％で塗布する場合が、特に有利であることが更に分かった。
最後に、硬化した耐引掻層（SR）をトップコート塗料組成物の塗布前に活性化する場合が有利であることが分かった。可能な活性方法は、好ましくは、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理又は化学腐食である。火炎処理及びコロナ処理が、特に適している。有利な特性に関しては、実施例で述べる。
本発明およびその好ましい態様は、以下のとおりである。
＜１＞
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R') m （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、単独で、又は
（b）一般式（II）：
R b SiR' a （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
からなる層状系。
＜２＞
基体（S）が、プラスチック製、特にポリカーボネートに基づくことを特徴とする、上記＜１＞に記載の層状系。
＜３＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、メチルシランに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞又は＜２＞に記載の層状系。
＜４＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、ゾル-ゲル法によって製造される重縮合物であり、水性／有機性溶媒混合物中、実質的に 10〜70 重量％のシリカゾル及び 30〜90 重量％の部分縮合オルガノアルコキシシランからなることを特徴とする、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の層状系。
＜５＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、少なくとも１つのシリルアクリレートに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の層状系。
＜６＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び AlO(OH) ナノ粒子を含むことを特徴とする、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の層状系。
＜７＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、少なくとも１つの多官能性環状オルガノシロキサンに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の層状系。
＜８＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、加水分解性基 R' 1 mol あたり少なくとも 0.6 mol の水の存在下に行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の層状系。
＜９＞
トップコート用塗料組成物製造のために、式（II）の化合物を、式（I）の化合物 1 mol あたり少なくとも 0.7 mol 未満、特に 0.5 mol 未満の量で使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の層状系。
＜１０＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、6.0 未満の pH で行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の層状系。
＜１１＞
トップコート（T）用に製造した塗料組成物の固形分が、0.2〜15 重量％、特に 0.5〜5 重量％であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の層状系。
＜１２＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、溶媒として、水、沸点が 120 ℃未満のアルコール及び／又はアルコキシアルコール、特にイソプロパノール、エタノール及び／又はブタノールの存在下に行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の層状系。
＜１３＞
式（I）中、M を Si、Ti、Zr、Sn 及び Ce からなる群から選び、m=4 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１４＞
式（I）中、M を Al、B、VO 及び In からなる群から選び、m=3 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１５＞
式（I）中、M=Zn 及び m=2 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１６＞
式（I）及び／又は式（II）中の加水分解性基 R' を、ハロゲン（例えば F、Cl、Br 及び I）、C 1〜4 アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、i-プロポキシ基、n-ブトキシ基、i-ブトキシ基、s-ブトキシ基又は t-ブトキシ基）、C 6〜10 アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、C 1〜4 アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基及びプロピオニルオキシ基）及びアルキルカルボニル基（例えば、アセチル基）からなる群から選ぶことを特徴とする、上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の層状系。
＜１７＞
一般式（I）の化合物として、テトラアルコキシシラン、特にテトラエトキシシラン（TEOS）を使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の層状系。
＜１８＞
一般式（II）の化合物として、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）、メチルトリエトキシシラン（MTS）及び／又はメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（MPTS）を使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の層状系。
＜１９＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のために、加水分解終了時、少なくとも１つの添加剤（特に、流れ制御剤、染料、安定剤及び無機充填材からなる群から選ばれる）を添加し、及び／又は加水分解生成物を塗料組成物中 0.02〜15 重量％、特に 0.5〜5 重量％の濃度までアルコール、水及び／又はアルコキシアルコールで希釈することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の層状系。
＜２０＞
耐引掻層（SR）が、厚さ 0.5〜30 μm であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の層状系。
＜２１＞
トップコート（T）が、厚さ 0.1〜3.0 μm であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の層状系。
＜２２＞
下塗（P）を、更なる層として備えることを特徴とする、上記＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の層状系。
＜２３＞
（a）基体（S）への上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかで定義した耐引掻層（SR）用塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の少なくとも部分硬化又は重合、
（b）このように製造した耐引掻層（SR）への上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかで定義したトップコート（T）用塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその少なくとも部分硬化：
の工程を特徴とする、上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の層状系の製造方法。
＜２４＞
塗布後、耐引掻層（SR）を 110 ℃超、特に 110〜130 ℃の温度で乾燥することを特徴とする、上記＜２３＞に記載の方法。
＜２５＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、流れ制御剤を 0.01〜3.0 重量％、特に 0.03〜1.0 重量％の量で含むことを特徴とする、上記＜２３＞又は＜２４＞に記載の方法。
＜２６＞
トップコート（T）用の塗料組成物を、相対湿度 50〜75％、特に 55〜70％で塗布することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２５＞のいずれかに記載の方法。
＜２７＞
トップコート用塗料組成物の塗布前、耐引掻層（SR）を、好ましくはコロナ処理又は火炎処理によって活性化することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２６＞のいずれかに記載の方法。
＜２８＞
下塗（P）を基体（S）に塗布することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２７＞のいずれかに記載の方法。
本発明を、以下の実施例によって、より詳細に説明する。
＜１＞
（1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R') m （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、単独で、又は
（b）一般式（II）：
R b SiR' a （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
からなる層状系。
＜２＞
基体（S）が、プラスチック製、特にポリカーボネートに基づくことを特徴とする、上記＜１＞に記載の層状系。
＜３＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、メチルシランに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞又は＜２＞に記載の層状系。
＜４＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、ゾル-ゲル法によって製造される重縮合物であり、水性／有機性溶媒混合物中、実質的に 10〜70 重量％のシリカゾル及び 30〜90 重量％の部分縮合オルガノアルコキシシランからなることを特徴とする、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の層状系。
＜５＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、少なくとも１つのシリルアクリレートに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の層状系。
＜６＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び AlO(OH) ナノ粒子を含むことを特徴とする、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の層状系。
＜７＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、少なくとも１つの多官能性環状オルガノシロキサンに基づく重縮合物であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の層状系。
＜８＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、加水分解性基 R' 1 mol あたり少なくとも 0.6 mol の水の存在下に行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の層状系。
＜９＞
トップコート用塗料組成物製造のために、式（II）の化合物を、式（I）の化合物 1 mol あたり少なくとも 0.7 mol 未満、特に 0.5 mol 未満の量で使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の層状系。
＜１０＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、6.0 未満の pH で行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の層状系。
＜１１＞
トップコート（T）用に製造した塗料組成物の固形分が、0.2〜15 重量％、特に 0.5〜5 重量％であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の層状系。
＜１２＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のための加水分解を、溶媒として、水、沸点が 120 ℃未満のアルコール及び／又はアルコキシアルコール、特にイソプロパノール、エタノール及び／又はブタノールの存在下に行うことを特徴とする、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の層状系。
＜１３＞
式（I）中、M を Si、Ti、Zr、Sn 及び Ce からなる群から選び、m=4 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１４＞
式（I）中、M を Al、B、VO 及び In からなる群から選び、m=3 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１５＞
式（I）中、M=Zn 及び m=2 であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の層状系。
＜１６＞
式（I）及び／又は式（II）中の加水分解性基 R' を、ハロゲン（例えば F、Cl、Br 及び I）、C 1〜4 アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、i-プロポキシ基、n-ブトキシ基、i-ブトキシ基、s-ブトキシ基又は t-ブトキシ基）、C 6〜10 アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、C 1〜4 アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基及びプロピオニルオキシ基）及びアルキルカルボニル基（例えば、アセチル基）からなる群から選ぶことを特徴とする、上記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の層状系。
＜１７＞
一般式（I）の化合物として、テトラアルコキシシラン、特にテトラエトキシシラン（TEOS）を使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の層状系。
＜１８＞
一般式（II）の化合物として、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）、メチルトリエトキシシラン（MTS）及び／又はメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（MPTS）を使用することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の層状系。
＜１９＞
トップコート（T）用塗料組成物製造のために、加水分解終了時、少なくとも１つの添加剤（特に、流れ制御剤、染料、安定剤及び無機充填材からなる群から選ばれる）を添加し、及び／又は加水分解生成物を塗料組成物中 0.02〜15 重量％、特に 0.5〜5 重量％の濃度までアルコール、水及び／又はアルコキシアルコールで希釈することを特徴とする、上記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の層状系。
＜２０＞
耐引掻層（SR）が、厚さ 0.5〜30 μm であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の層状系。
＜２１＞
トップコート（T）が、厚さ 0.1〜3.0 μm であることを特徴とする、上記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の層状系。
＜２２＞
下塗（P）を、更なる層として備えることを特徴とする、上記＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の層状系。
＜２３＞
（a）基体（S）への上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかで定義した耐引掻層（SR）用塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の少なくとも部分硬化又は重合、
（b）このように製造した耐引掻層（SR）への上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかで定義したトップコート（T）用塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその少なくとも部分硬化：
の工程を特徴とする、上記＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の層状系の製造方法。
＜２４＞
塗布後、耐引掻層（SR）を 110 ℃超、特に 110〜130 ℃の温度で乾燥することを特徴とする、上記＜２３＞に記載の方法。
＜２５＞
耐引掻層（SR）用の塗料組成物が、流れ制御剤を 0.01〜3.0 重量％、特に 0.03〜1.0 重量％の量で含むことを特徴とする、上記＜２３＞又は＜２４＞に記載の方法。
＜２６＞
トップコート（T）用の塗料組成物を、相対湿度 50〜75％、特に 55〜70％で塗布することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２５＞のいずれかに記載の方法。
＜２７＞
トップコート用塗料組成物の塗布前、耐引掻層（SR）を、好ましくはコロナ処理又は火炎処理によって活性化することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２６＞のいずれかに記載の方法。
＜２８＞
下塗（P）を基体（S）に塗布することを特徴とする、上記＜２３＞〜＜２７＞のいずれかに記載の方法。
本発明を、以下の実施例によって、より詳細に説明する。
Claims (2)
- （1）基体（S）、
（2）ゾル-ゲル法によって製造され、少なくとも１つのシランに基づく重縮合物を含む塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られる耐引掻層（SR）、及び
（3）（a）一般式（I）：
M(R')m （I）
［式中、M は、Si、Ti、Zr、Sn、Ce、Al、B、VO、In 及び Zn からなる群から選ばれる元素又は化合物であり、R' は、加水分解性基を表し、m は、2〜4 の整数である。］
を有する１つ以上の化合物を、単独で、又は
（b）一般式（II）：
RbSiR'a （II）
［式中、基 R' 及び R は、同じ又は異なり、R' は上記で定義した通りであり、R は、1 個以上のハロゲン、エポキシ基、グリシジルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、又はシアノ基を伴うアルキル基、アルケニル基、アリール基又は炭化水素基を表し、a 及び b は、それぞれ 1〜3 の値であり、a 及び b の和は 4 である。］
を有する１つ以上の化合物と組み合わせて、加水分解することによって得られる塗料組成物を少なくとも部分硬化することによって得られるトップコート（T）
からなる層状系。 - （a）基体（S）への請求項１で定義した耐引掻層（SR）用塗料組成物の塗布、及び反応基がまだ存在している条件下での塗料組成物の少なくとも部分硬化又は重合、
（b）このように製造した耐引掻層（SR）への請求項１で定義したトップコート（T）用塗料組成物の塗布、及びトップコート（T）を形成するためのその少なくとも部分硬化：
の工程を特徴とする、請求項１に記載の層状系の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2002145725 DE10245725A1 (de) | 2002-10-01 | 2002-10-01 | Schichtsystem und Verfahren zu dessen Herstellung |
| PCT/EP2003/010770 WO2004031273A1 (de) | 2002-10-01 | 2003-09-27 | Schichtsystem und verfahren zu dessen herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006501342A JP2006501342A (ja) | 2006-01-12 |
| JP2006501342A5 true JP2006501342A5 (ja) | 2006-11-09 |
Family
ID=32010024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004540729A Pending JP2006501342A (ja) | 2002-10-01 | 2003-09-27 | 層状系及びその製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7250219B2 (ja) |
| EP (1) | EP1549700B1 (ja) |
| JP (1) | JP2006501342A (ja) |
| KR (1) | KR101161876B1 (ja) |
| CN (1) | CN1320040C (ja) |
| AU (1) | AU2003267420A1 (ja) |
| BR (1) | BR0306558A (ja) |
| DE (2) | DE10245725A1 (ja) |
| HK (1) | HK1084682A1 (ja) |
| TW (1) | TW200420631A (ja) |
| WO (1) | WO2004031273A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2882746B1 (fr) * | 2005-03-01 | 2007-04-27 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation d'une solution sol-gel et utilisation de cette solution pour constituer un revetement pour proteger un substrat a surface metallique |
| DE102005052938A1 (de) * | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit Beschichtungssystemen enthaltend reaktive hydrophobe anorganische Füllstoffe |
| DE102006027480A1 (de) | 2006-06-14 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen |
| FR2909187B1 (fr) | 2006-11-23 | 2009-01-02 | Essilor Int | Article d'optique comportant un revetement anti-abrasion et anti-rayures bicouche, et procede de fabrication |
| JP5124496B2 (ja) * | 2008-02-01 | 2013-01-23 | 富士フイルム株式会社 | 親水性部材 |
| DE102008010752A1 (de) * | 2008-02-23 | 2009-08-27 | Bayer Materialscience Ag | Asymetrischer Mehrschichtverbund |
| US20110003142A1 (en) * | 2008-03-03 | 2011-01-06 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Nanoparticle sol-gel composite hybrid transparent coating materials |
| DE102008040162A1 (de) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Evonik Degussa Gmbh | Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen mit katalytisch beschleunigter Härtung |
| WO2011068388A2 (ko) * | 2009-12-03 | 2011-06-09 | (주)Lg화학 | 베리어 필름 및 이를 포함하는 전자 장치 |
| JP5480608B2 (ja) * | 2009-12-10 | 2014-04-23 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルム及びその製造方法 |
| US8802202B2 (en) * | 2010-03-05 | 2014-08-12 | Suneeta S. Neogi | Method for imparting tarnish protection or tarnish protection with color appearance to silver, silver alloys, silver films, silver products and other non precious metals |
| EP2543695A1 (de) * | 2011-07-08 | 2013-01-09 | Bayer MaterialScience AG | Matte, flammgeschützte Artikel mit hoher Transmission |
| EP2583953A1 (en) * | 2011-10-20 | 2013-04-24 | 3B-Fibreglass SPRL | Sizing composition for glass fibres |
| KR101534571B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2015-07-08 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 강판코팅용액 및 그 제조방법 |
| KR101935515B1 (ko) | 2014-07-15 | 2019-01-07 | (주)엘지하우시스 | 자동차용 내장재 및 이의 제조방법 |
| US20160161642A1 (en) * | 2014-12-03 | 2016-06-09 | Ford Global Technologies, Llc | Hard-coat infused polycarbonate headlamp lens and related method |
| CN109423076A (zh) * | 2017-07-13 | 2019-03-05 | 中国科学院金属研究所 | 溶胶-凝胶法制备高无机组分的有机硅-SiO2杂化涂层的方法 |
| KR102316018B1 (ko) * | 2018-11-23 | 2021-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 광학 적층체 |
| KR102316019B1 (ko) * | 2018-11-23 | 2021-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 유리 유사 필름 |
| GB202104385D0 (en) * | 2020-11-27 | 2021-05-12 | Milliery Manuel | A sol-gel coating to give coated substrates barrier properties and method of applications thereof |
| CN113667166B (zh) * | 2021-08-23 | 2022-02-08 | 江苏全真光学科技股份有限公司 | 一种高对比度高清晰度镜片及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6053679B2 (ja) * | 1980-04-25 | 1985-11-27 | 住友化学工業株式会社 | 耐摩耗性塗膜形成方法 |
| US4753827A (en) * | 1986-10-03 | 1988-06-28 | Ppg Industries, Inc. | Abrasion-resistant organosiloxane/metal oxide coating |
| JPH04226139A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-08-14 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 被覆プラスチック成形体およびその製造方法 |
| FR2721720B1 (fr) * | 1994-06-27 | 1996-09-06 | Essilor Int | Lentille ophtalmique en verre organique à intercouche anti-chocs et son procédé de fabrication. |
| DE69503598T2 (de) * | 1994-08-08 | 1999-03-04 | Philips Electronics Nv | Einen mit einer elektrisch leitfähigen schicht versehenen bildschirm enthaltende kathodenstrahlröhre |
| JPH08300569A (ja) * | 1995-05-08 | 1996-11-19 | Teijin Ltd | 表面を保護されたプラスチック成形体及びその製造方法 |
| MY122234A (en) * | 1997-05-13 | 2006-04-29 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Nanostructured moulded bodies and layers and method for producing same |
| CA2290455C (en) * | 1997-05-23 | 2007-04-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Organosilane oligomers |
| JP2000272071A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-10-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリカーボネート樹脂積層体 |
| DE19927409A1 (de) * | 1999-06-16 | 2000-12-21 | Bayer Ag | Verwendung stickstofffreier Verbindungen als Haftvermittler für siliciumbasierte Kratzfestbeschichtungen auf Kunststoffen |
| CN1124920C (zh) * | 1999-07-07 | 2003-10-22 | 日本板硝子株式会社 | 具有凹凸表面的物品及其制造方法 |
| DE19952040A1 (de) | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Substrat mit einem abriebfesten Diffusionssperrschichtsystem |
| JP2001253019A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-09-18 | Teijin Ltd | 耐擦傷性に優れた高分子樹脂積層体およびその成形物 |
| JP2001270044A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-02 | Matsushita Electric Works Ltd | プラスチック部材およびその用途 |
| DE10102739A1 (de) * | 2001-01-23 | 2002-07-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Sol-Gel-Kondensaten auf Basis polyfunktioneller Organosilane sowie deren Verwendung |
| EP1245627B1 (de) * | 2001-03-30 | 2007-07-04 | Degussa GmbH | Siliciumorganische Nano-Mikrohybridsysteme oder Mikrohybridsysteme enthaltende Zusammensetzung für kratz- und abriebfeste Beschichtungen |
| DE10245726A1 (de) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Kratzfest-Schichtsystems |
-
2002
- 2002-10-01 DE DE2002145725 patent/DE10245725A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-09-27 KR KR1020057005645A patent/KR101161876B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-09-27 WO PCT/EP2003/010770 patent/WO2004031273A1/de active IP Right Grant
- 2003-09-27 AU AU2003267420A patent/AU2003267420A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-27 BR BR0306558A patent/BR0306558A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-09-27 JP JP2004540729A patent/JP2006501342A/ja active Pending
- 2003-09-27 DE DE50307832T patent/DE50307832D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-27 CN CNB038236141A patent/CN1320040C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-27 EP EP03748101A patent/EP1549700B1/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-29 US US10/673,906 patent/US7250219B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-01 TW TW92127133A patent/TW200420631A/zh unknown
-
2006
- 2006-04-21 HK HK06104787A patent/HK1084682A1/xx not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2006501342A5 (ja) | ||
| US4442168A (en) | Coated substrate comprising a cured transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica | |
| US6008285A (en) | Process for the production of compounds based on silanes containing epoxy groups | |
| JP4570781B2 (ja) | 硬化性シリコーン汚れ剥離コーティングおよび物品 | |
| US4373061A (en) | Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles | |
| JP3306442B2 (ja) | フッ素を含有する無機縮重合体を基礎とする塗料組成物、その製造方法及びその利用方法 | |
| KR20040030640A (ko) | 발수성 피복물용 실리콘 조성물 | |
| JPH0555538B2 (ja) | ||
| TWI297032B (en) | Films or structural exterior materials using coating composition having self-cleaning property and preparation method thereof | |
| JPH045706B2 (ja) | ||
| JP2003519712A (ja) | 環境温度で硬化するコーティング組成物 | |
| US4863520A (en) | Method for curing silicone coatings on plastic substrates, and curable compositions related thereto | |
| JP2006526494A (ja) | 防曇性耐引掻性層システムの製造方法 | |
| CN102686658A (zh) | 包括基底层、底漆层和耐刮擦层的多层体系 | |
| JPS6312106B2 (ja) | ||
| EP3733719B1 (en) | A substrate for formation of a polymer brush, a process of producing the substrate, and a precursor solution for use in the process | |
| JPS6255554B2 (ja) | ||
| JP2000026610A (ja) | 硼素―および／またはアルミニウム―含有混合物、混成材料およびコ―チング | |
| JP2008527079A5 (ja) | ||
| JP2010065076A (ja) | プライマー組成物の製造方法及び被覆物品 | |
| EP1565768A1 (de) | Schichtsystem, beschichtungszusammensetzung und verfahren zu deren herstellung | |
| JP2006501342A (ja) | 層状系及びその製造方法 | |
| KR20190015775A (ko) | 유리막 코팅용 조성물 및 유리 코팅막 제조방법 | |
| JPH04226545A (ja) | シロキサン有機複合重合体物品及びその製法 | |
| JP2006160929A5 (ja) |