JP2006331707A - 電池のリサイクル方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の電池のリサイクル方法は、電極基材(負極基材)と、活物質(負極活物質)及びバインダ樹脂を含み、上記電極基材(負極基材)に固着された活物質層(負極活物質層)とを有する電極(負極156)、を備える電池のリサイクル方法である。負極活物質層は、バインダ樹脂として水系バインダ樹脂を含み、負極基材(銅箔)から分離された負極活物質層を、酸性水溶液(塩酸)と共に加熱することにより、水系バインダ樹脂を加水分解して、負極活物質を水系バインダ樹脂から分離する活物質分離工程(ステップSD)を有する。
【選択図】図3
Description
また、負極活物質の回収方法については、記載されていないため、不明である。リチウムイオン電池では、負極活物質として、一般にカーボンを用いているが、カーボンは、酸性溶液に溶解しないため、上記の回収方法を用いることはできなかった。
また、本発明のリサイクル方法は、水系バインダ樹脂を用いて、活物質を電極基材に固着した電極を有する電池であれば、二次電池のみならず、一次電池のリサイクルにも適用することができる。
具体的には、塩酸処理により、電極を、銅製の電極基材と活物質層とに分離する電極分離工程を備えている。塩酸を用いることにより、銅製の電極基材を溶解することなく、適切に、電極基材と活物質層とに分離することができる。しかも、蓚酸などの他の酸性水溶液を用いる場合に比べて、速やかに、電極基材から活物質層を分離(剥離)することができる。これにより、銅製の電極基材を、効率良く、再利用することができる。
なお、銅製の電極基材を含む電極としては、リチウムイオン二次電池の負極などを例示することができる。
また、溶剤系バインダ樹脂とは、有機溶剤を溶媒とするバインダ樹脂をいい、PVDF(ポリビニリデンフルオライド)や、PBT(ポリ−P−フェニレンベンゾビスオキサゾール)、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)などを例示できる。
(実施例1)
まず、本実施例1のリサイクル方法を説明する前に、リサイクルの対象となる電池100について説明する。図1は、電池100を示す図であり、(a)は正面図、(b)は側面図である。図2は、電池100の断面図であり、図1(a)のA−A断面図に相当する。但し、図2では、正極端子120、負極端子130等の図示を省略している。
まず、寿命により消耗した(使用済みの)電池100(廃棄電池)を用意する。次いで、ステップS1において、この電池100を放電する。次いで、ステップS2に進み、有機溶剤(例えば、アセトン)で捲回体150(正極155及び負極156)を洗浄する。具体的には、電池ケース110の蓋部112に貫通孔を開け、この貫通孔を通じて、電池ケース110内に有機溶剤(アセトンなど)を注入し、洗浄後、有機溶剤(アセトンなど)と共に電解液を電池ケース110から取り出す作業を、複数回繰り返す。これにより、捲回体150(正極155及び負極156)から電解液を除去することができる。
また、ステップS8では、負極活物質層にリチウムが含まれている場合には、このリチウムを、負極活物質層からリチウムイオンとして脱離させることもできる。
なお、本実施例1では、ステップS8が電極分離工程に相当する。
なお、本実施例1では、ステップSDが活物質分離工程に相当する。
次いで、ステップSFに進み、600〜3000℃の温度で、負極活物質(カーボン粉末)を加熱処理する。次いで、ステップSGに進み、加熱処理した負極活物質(カーボン粉末)を篩別し、平均粒径5μmの負極活物質(カーボン粉末)を回収する。
従って、本実施例1のリサイクル方法により回収した負極活物質(カーボン粉末)は、新たに製造する電池の負極活物質(カーボン粉末)として再利用することができる。
実施例1では、ステップS8において、塩酸を用いて、負極156を、負極基材(銅箔)と負極活物質層(負極活物質及びバインダ樹脂)とに分離した。これに対し、本実施例2では、ステップS8に代えてステップS8Aを設け、蓚酸を用いて、負極156を、負極基材(銅箔)と負極活物質層(負極活物質及びバインダ樹脂)とに分離した。本実施例2のリサイクル方法は、実施例1のリサイクル方法と比較して、ステップS8に代えてステップS8Aを設けた点が異なり、その他の処理については同様である。
図4に示すように、塩酸を用いた場合は、速やかに、負極基材から負極活物質層が剥離し、約4分後には、ほぼ100%の負極活物質層を剥離(回収)することができた。これに対し、蓚酸を用いた場合には、塩酸を用いた場合に比べて、負極活物質層の剥離の進行が遅く、ほぼ100%の負極活物質層を剥離(回収)するまでに、約15分間を費やした。
実施例1では、負極活物質層のバインダ樹脂として、水系バインダ樹脂であるCMC(カルボキシメチルセルロース)が使用された電池100を対象としたリサイクル方法を示した。これに対し、本実施例3では、負極活物質層のバインダ樹脂として、溶剤系バインダ樹脂であるPVDF(ポリビニリデンフルオライド)が使用された電池200を対象としたリサイクル方法を示す。具体的には、本実施例3のリサイクル方法は、実施例1と比較して、ステップSCまでの処理は同様であるが、それ以降の処理が異なっている。
まず、寿命により消耗した(使用済みの)電池200(廃棄電池)を用意する。次いで、実施例1と同様に、前述したステップS1〜SCまでの処理を行い、捲回した負極基材(銅箔)を回収する(ステップSB)と共に、負極基材(銅箔)から剥離した負極活物質層を取り出す(ステップSC)。
なお、本実施例3では、有機溶剤として、無極性バインダ樹脂であるPVDF(ポリビニリデンフルオライド)との溶解度パラメータの差が2.2(MPa)1/2未満となる、無極性の有機溶剤を用いる。具体的には、アセトン(SP値は、9.9(cal/cm3)1/2=20.3(MPa)1/2)、1,2−ジクロロエチレン(SP値は、9.7(cal/cm3)1/2=19.9(MPa)1/2)、テトラヒドロフラン(SP値は、9.3(cal/cm3)1/2=19.0(MPa)1/2)、トリクロロエチレン(SP値は、9.2(cal/cm3)1/2=18.8(MPa)1/2)などを用いることができる。
次いで、ステップTFに進み、無極性の有機溶剤(例えば、アセトン)により、負極活物質(カーボン粉末)を洗浄する。これにより、負極活物質(カーボン粉末)の表面に、僅かに不純物が付着していた場合でも、適切に除去することができる。
従って、本実施例3のリサイクル方法により回収した負極活物質(カーボン粉末)は、新たに製造する電池の負極活物質(カーボン粉末)として再利用することができる。
実施例3では、ステップTDにおいて、有機溶剤として、無極性バインダ樹脂であるPVDF(ポリビニリデンフルオライド)との溶解度パラメータ(SP値)の差が2.2(MPa)1/2未満となる、無極性の有機溶剤を用いた。これに対し、本実施例4では、有機溶剤として、PVDFとのSP値の差が2.2(MPa)1/2未満であるが、極性を有する有機溶剤を用いる。具体的には、有機溶剤として、メチルエチルケトン(SP値は、9.3(cal/cm3)1/2=19.0(MPa)1/2)などを用いることができる。
なお、本実施例4のリサイクル方法は、実施例4のリサイクル方法と比較して、ステップTDの処理のみが異なり、その他の処理については同様である。
実施例3では、負極活物質層のバインダ樹脂として、無極性の溶剤系バインダ樹脂である、PVDF(ポリビニリデンフルオライド)が使用された電池200を対象としたリサイクル方法を示した。これに対し、本実施例5では、負極活物質層のバインダ樹脂として、極性を有する溶剤系バインダ樹脂であるPC(ポリカーボネート)が使用された電池300を対象としたリサイクル方法を示す。具体的には、本実施例5のリサイクル方法は、実施例3と比較して、ステップTD及びステップTFで用いる有機溶剤の種類が異なり、その他については同様である。
まず、寿命により消耗した(使用済みの)電池200(廃棄電池)を用意する。次いで、実施例1,3と同様に、前述したステップS1〜SCまでの処理を行い、捲回した負極基材(銅箔)を回収する(ステップSB)と共に、負極基材(銅箔)から剥離した負極活物質層を取り出す(ステップSC)。
実施例5では、ステップTDにおいて、有機溶剤として、極性を有するバインダ樹脂であるPCとの溶解度パラメータ(SP値)の差が2.2(MPa)1/2未満となる、極性を有する有機溶剤を用いた。これに対し、本実施例6では、有機溶剤として、PCとのSP値の差が2.2(MPa)1/2未満であるが、無極性の有機溶剤を用いる。具体的には、有機溶剤として、ベンゼン(SP値は、9.2(cal/cm3)1/2=18.8(MPa)1/2)などを用いることができる。
なお、本実施例6のリサイクル方法は、実施例5のリサイクル方法と比較して、ステップTDの処理のみが異なり、その他の処理については同様である。
例えば、実施例1〜6では、直方体形状の電池ケース110(ハードケース)を備える電池100,200,300を対象に、リサイクル方法を説明した。しかしながら、本発明のリサイクル方法は、いずれの形態の電池ケースを備える電池についても用いることができ、例えば、金属フィルムと樹脂フィルムとを貼りあわせたラミネートフィルムを袋状にした電池ケースを備える電池についても、適切に、電極基材や活物質等を回収し、再利用することができる。
また、実施例1〜6では、リチウムイオン二次電池を対象として説明したが、本発明のリサイクル方法は、電極基材と、電極基材に固着された活物質層(活物質及びバインダ樹脂を含む)とを有する電極を備える電池であれば、いずれの電池(一次電池及び二次電池)についても用いることができる。
110 電池ケース
150 扁平捲回体
155 正極
156 負極
Claims (5)
- 電極基材と、
活物質及びバインダ樹脂を含み、上記電極基材に固着された活物質層と、を有する電極、
を備える電池のリサイクル方法であって、
上記活物質層は、上記バインダ樹脂として水系バインダ樹脂を含み、
上記電極基材から分離された上記活物質層を、酸性水溶液と共に加熱することにより、上記水系バインダ樹脂を加水分解して、上記活物質を上記水系バインダ樹脂から分離する活物質分離工程、を有する
電池のリサイクル方法。 - 請求項1に記載の電池のリサイクル方法であって、
前記電極基材は、銅からなり、
前記活物質分離工程に先立って、塩酸処理により、前記電極を、上記電極基材と前記活物質層とに分離する、電極分離工程を備え、
前記活物質分離工程は、
上記電極分離工程で分離した上記活物質層を、塩酸が付着した状態のまま、水中に浸漬させると共に加熱する加熱工程を含む
電池のリサイクル方法。 - 電極基材と、
活物質及びバインダ樹脂を含み、上記電極基材に固着された活物質層と、を有する電極、
を備える電池のリサイクル方法であって、
上記活物質層は、上記バインダ樹脂として溶剤系バインダ樹脂を含み、
上記電極基材から分離された上記活物質層を、有機溶剤と共に加熱して、上記活物質を、上記溶剤系バインダ樹脂から分離する活物質分離工程を有し、
上記活物質分離工程は、
上記有機溶剤として、当該溶剤の溶解度パラメータと上記溶剤系バインダ樹脂の溶解度パラメータとの差が2.2(MPa)1/2未満となる、有機溶剤を用いる
電池のリサイクル方法。 - 請求項3に記載の電池のリサイクル方法であって、
前記活物質層は、前記溶剤系バインダ樹脂として、無極性の溶剤系バインダ樹脂を含み、
前記活物質分離工程は、
前記有機溶剤として、無極性の有機溶剤を用いる
電池のリサイクル方法。 - 請求項3に記載の電池のリサイクル方法であって、
前記活物質層は、前記溶剤系バインダ樹脂として、極性を有する溶剤系バインダ樹脂を含み、
前記活物質分離工程は、
前記有機溶剤として、極性を有する有機溶剤を用いる
電池のリサイクル方法。
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