JP2006328040A - 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 - Google Patents
2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006328040A JP2006328040A JP2005281571A JP2005281571A JP2006328040A JP 2006328040 A JP2006328040 A JP 2006328040A JP 2005281571 A JP2005281571 A JP 2005281571A JP 2005281571 A JP2005281571 A JP 2005281571A JP 2006328040 A JP2006328040 A JP 2006328040A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystallization
- biphenyltetracarboxylic
- acid
- biphenyltetracarboxylic acid
- bptt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NBAUUNCGSMAPFM-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dicarboxyphenyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O NBAUUNCGSMAPFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 17
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 95
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 90
- FYYYKXFEKMGYLZ-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C=1C=C2C(=O)OC(=O)C2=CC=1C1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O FYYYKXFEKMGYLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 26
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 25
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 22
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 17
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 o-phthalic acid diester Chemical class 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- LFBALUPVVFCEPA-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 LFBALUPVVFCEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 21
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 abstract description 13
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 abstract description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- OJYGBLRPYBAHRT-UHFFFAOYSA-N alphachloralose Chemical compound O1C(C(Cl)(Cl)Cl)OC2C(O)C(C(O)CO)OC21 OJYGBLRPYBAHRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JSBBGWWJLQNXNQ-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 JSBBGWWJLQNXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical group [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAHAMZVWSQYKHB-UHFFFAOYSA-N 4-(2,4-dicarboxyphenyl)phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 SAHAMZVWSQYKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- KMUZCUGHNARCSD-UHFFFAOYSA-N dimethyl 3-[3,4-bis(methoxycarbonyl)phenyl]benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=CC=C1C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1C(=O)OC KMUZCUGHNARCSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
【解決手段】2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸を、不活性ガス雰囲気下、180〜195℃で、無水化を完了するのに十分な時間、加熱して無水化することを特徴とする粉末状の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法。
【選択図】なし
Description
後述する実施例で明らかなように、本発明は、a−BPDAを特に粉末状で得るのに極めて適している。
s−BPTT:3,4,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステル
a−BPTA:2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸
s−BPTA:3,4,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸
a−BPDA:2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
s−BPDA:3,4,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
以下の説明では、必要により両者を併記する。
(1)a−BPTTを含有する反応生成混合物(粗ダイマー)を得る工程、
(2)a−BPTTの晶析工程、
(3)加水分解工程、および
(4)無水化工程
の各工程を有しており、以下、典型的な連続工程を例にとって説明する。
晶析工程に供給するa−BPTT(2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステル)を含有する反応生成混合物は、炭素数1〜5程度のアルコールに由来するo−フタル酸ジエステルの二量化反応により得られる反応液を、適宜処理して得られるものである。尚、a−BPTTは、o−フタル酸エステルのダイマーであるので、明確のために、「反応生成混合物(粗ダイマー)」と表記する場合もある。
次に、上記の反応生成混合物(粗ダイマー)から晶析工程によりにa−BPTTの結晶を取り出す。即ち、反応生成混合物(粗ダイマー)に晶析用溶媒を添加した溶液からa−BPTTの結晶を析出させる。取り出すa−BPTT結晶の純度は、好ましくは純度95%以上、特に好ましくは純度98%以上、最も好ましくは純度99%以上であり、工程条件を適切に設定することにより達成することができる。
加水分解工程(図3参照)では、晶析工程で得られた高純度のa−BPTT(2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステル)を加水分解して、高純度のa−BPTA(2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸)を得る工程である。
次の無水化工程(図4)は、a−BPTA(2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸)を無水化して、a−BPDA(2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物)を得る工程である。本発明者の検討では、a−BPDAの無水化率も含めた純度が低いと、これを原料とするポリアミック酸、さらにはポリイミドの性能が低下する。
本発明の乾燥および無水化工程を通して、a−BPTAおよび得られるa−BPDAは、このましくは粉末、通常は結晶粉末の状態である。
「標準条件で得られるポリアミック酸」とは、a−BPDAと4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとを、等モル量にてN−メチルピロリドン溶媒中、モノマー濃度10質量%、25℃にて、4.5時間重合して得られるポリアミック酸をいう。各実施例、比較例では、サンプルのa−BPDAを標準条件にて重合した。そしてポリアミック酸の溶液(0.5g/100mLのN−メチル−2−ピロリドン溶液)を作り、30℃にて、キャノンフェンスケ型の粘度計を使用して上線から下線までの通過時間を測定(t1とする)する。続いて、溶媒のみの通過時間を測定する(t0とする)。このときの対数粘度(η)は次式であらわされる。
対数粘度={ln(t1/t0)}/溶液濃度
注:lnは自然対数
酢酸パラジウム/オルトフェナントロリン/酢酸銅=2/2/0.5(モル比)の組成の触媒を使用して、o−フタル酸ジメチルの二量化反応を行った。反応液から複数回の蒸留により低沸分と高沸分を除去し、さらに晶析溶媒としてメタノールを使用してs−BPTTを晶析して除去した後、メタノールを蒸留して除去後、精留してa−BPTT(この場合は、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラメチル)を約40%含有している反応処理液(粗ダイマー;s−体/a−体=0.1/1)を留出させた。
o−フタル酸ジメチルの二量化触媒として、酢酸パラジウム/酢酸銅=2/20(モル比)の組成の触媒を使用し、二量化反応を行った。反応液から複数回の蒸留により低沸分と高沸分を除去した後、精留してa−BPTTを約70%含有している反応処理液(粗ダイマー)を留出させた。
第2晶析の濾液からメタノールを留去させた残部を第1晶析のa−BPTTとあわせ、第2晶析原料として用いた。他は実施例1と同様な方法で、白色粉末のa−BPDAを得た。その結果、総合収率は、36%になり、純度99.7%であった。また、ジアミノジフェニルエーテルとの重合物(ポリアミック酸)の対数粘度(η)は1.4であった。
実施例1のうち、1段晶析終了の状態で加水分解を行った後、無水化した他は実施例1と同様な方法で、白色粉末のa−BPDAを得た。総合収率は39%と上昇したが、純度は98.5%であり、ジアミノジフェニルエーテルとの重合物(ポリアミック酸)の対数粘度(η)は1.15であった。
実施例2〜4で得られたa−BPDA粉末の鉄分含有率は、0.1ppmであった。また、実施例1〜4で得られたa−BPDA粉末をレーザー回折/散乱測定器により測定したところ、各粉末は、メジアン粒子径39μmであった。
実施例1のうち、無水化の温度を170℃にした他は実施例1と同様な方法で、a−BPDAを得た。純度(a−BPTAまたはa−BPDAの合計)は99.7%であり、ジアミノジフェニルエーテルとの重合物(ポリアミック酸)の対数粘度(η)は0.2と極端に低下した。
実施例1のa−BPTA製造工程で得られたa−BPTAの一部を用いて熱風循環型の加熱機を利用して、窒素雰囲気下210℃、15時間無水化を実施し、白色の塊状のa−BPDAを得た。この塊状物を乳鉢で粉砕して白色粉末を得たが、粒径が不ぞろいであった。
Claims (14)
- 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸を、不活性ガス雰囲気下、180〜195℃で、無水化を完了するのに十分な時間、加熱して無水化することを特徴とする粉末状の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法。
- 前記の加熱無水化前に、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸の水分含有量を10%以下とすることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステルを含有する反応生成混合物の有機溶媒溶液から、晶析操作により純度95%以上の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステルの結晶を得る晶析工程と、
得られた結晶を加水分解して、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸を得る工程と、
得られた2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸を、加熱し無水化する工程とを有し、
得られた2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルとを、等モル量にてN−メチルピロリドン溶媒中、モノマー濃度10質量%、25℃にて、4.5時間重合して得られるポリアミック酸の対数粘度が1.0以上となることを特徴とする粉末状の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法(但し、前記対数粘度は、N−メチル−2−ピロリドン溶液、濃度0.5g/100mL、30℃にて測定したものである)。 - 前記の無水化工程が、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸の水分含有量を10%以下とした後、不活性ガス雰囲気下、ヘンシェルミキサーを用いて、無水化を完了するのに十分な時間、180〜195℃で加熱することで行われることを特徴とする請求項3記載の方法。
- 前記晶析工程が、純度95%以上の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステル結晶を得る第1段晶析サブ工程と、
得られた結晶を有機溶媒に溶解するサブ工程と、さらに高純度の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステル結晶を得る第2段晶析サブ工程とを有することを特徴とする請求項3または4記載の方法。 - 前記加水分解が、酸またはアルカリを使用することなく、加圧下で加熱して行われることを特徴とする請求項3〜5のいずれかに記載の方法。
- 前記加水分解が、温度150〜250℃、圧力0.2〜3MPaの条件で行われることを特徴とする請求項6記載の方法。
- 前記加水分解後、晶析法により2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸の結晶を得ることを特徴とする請求項6または7記載の方法。
- 前記反応生成混合物が、o−フタル酸ジエステルの二量化反応による反応生成物から得られることを特徴とする請求項3〜8のいずれかに記載の方法。
- 前記反応生成混合物中の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステルの含有量が10質量%〜95質量%であり、3,4,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステル/2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸テトラエステルの比率が0.5以下であることを特徴とする請求項3〜9のいずれかに記載の方法。
- 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物中の不純物含有率が0.6質量%以下であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物中の鉄分の含有率が1ppm以下であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 粉末状の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物のメジアン粒子径が、100μm以下であることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の方法。
- 粉末状の2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物のメジアン粒子径が、50μm以下であることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005281571A JP4977989B2 (ja) | 2005-04-28 | 2005-09-28 | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005130795 | 2005-04-28 | ||
JP2005130795 | 2005-04-28 | ||
JP2005281571A JP4977989B2 (ja) | 2005-04-28 | 2005-09-28 | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006328040A true JP2006328040A (ja) | 2006-12-07 |
JP4977989B2 JP4977989B2 (ja) | 2012-07-18 |
Family
ID=37550110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005281571A Active JP4977989B2 (ja) | 2005-04-28 | 2005-09-28 | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4977989B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009019014A (ja) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Ube Ind Ltd | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
WO2012011590A1 (ja) | 2010-07-22 | 2012-01-26 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド前駆体、ポリイミドおよびその製造に使用される材料 |
JP2012131767A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-07-12 | Ube Industries Ltd | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物粉末の精製方法、粉末、及びそれを用いたポリイミド |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014057992A1 (ja) | 2012-10-10 | 2014-04-17 | 国立大学法人九州大学 | 多価置換ビフェニル化合物の製造方法及びそれに用いられる固体触媒 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4899150A (ja) * | 1972-04-03 | 1973-12-15 | ||
JPS4911862A (ja) * | 1972-05-19 | 1974-02-01 | ||
JPH0696570B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1994-11-30 | 宇部興産株式会社 | ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造法 |
JPH07300525A (ja) * | 1988-06-25 | 1995-11-14 | Ube Ind Ltd | 芳香族ポリアミック酸の製造方法 |
JP2003113143A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-18 | Ube Ind Ltd | ビフェニル類の製造方法 |
JP2005272520A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Ube Ind Ltd | 接着性の改良されたポリイミドフィルム、その製造方法および積層体 |
-
2005
- 2005-09-28 JP JP2005281571A patent/JP4977989B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4899150A (ja) * | 1972-04-03 | 1973-12-15 | ||
JPS4911862A (ja) * | 1972-05-19 | 1974-02-01 | ||
JPH0696570B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1994-11-30 | 宇部興産株式会社 | ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造法 |
JPH07300525A (ja) * | 1988-06-25 | 1995-11-14 | Ube Ind Ltd | 芳香族ポリアミック酸の製造方法 |
JP2003113143A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-18 | Ube Ind Ltd | ビフェニル類の製造方法 |
JP2005272520A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Ube Ind Ltd | 接着性の改良されたポリイミドフィルム、その製造方法および積層体 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009019014A (ja) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Ube Ind Ltd | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
KR101940494B1 (ko) | 2010-07-22 | 2019-01-21 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR20180102209A (ko) | 2010-07-22 | 2018-09-14 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
CN103228704A (zh) * | 2010-07-22 | 2013-07-31 | 宇部兴产株式会社 | 聚酰亚胺前体、聚酰亚胺及其制备中所用的材料 |
KR101855503B1 (ko) | 2010-07-22 | 2018-05-09 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR20190007531A (ko) | 2010-07-22 | 2019-01-22 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR101897617B1 (ko) | 2010-07-22 | 2018-09-12 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR102361736B1 (ko) | 2010-07-22 | 2022-02-14 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
WO2012011590A1 (ja) | 2010-07-22 | 2012-01-26 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド前駆体、ポリイミドおよびその製造に使用される材料 |
KR20180049237A (ko) * | 2010-07-22 | 2018-05-10 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR102042389B1 (ko) | 2010-07-22 | 2019-11-07 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR20190126200A (ko) | 2010-07-22 | 2019-11-08 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR102106747B1 (ko) | 2010-07-22 | 2020-05-04 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR20200046126A (ko) | 2010-07-22 | 2020-05-06 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR102229681B1 (ko) | 2010-07-22 | 2021-03-18 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
KR20210032015A (ko) | 2010-07-22 | 2021-03-23 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
JP2012131767A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-07-12 | Ube Industries Ltd | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物粉末の精製方法、粉末、及びそれを用いたポリイミド |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4977989B2 (ja) | 2012-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI785025B (zh) | 1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐之製造方法 | |
JP4977989B2 (ja) | 2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
US7417108B2 (en) | Process for production of 2,3,3′,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride | |
JP2023507463A (ja) | 精製された2,5-フランジカルボン酸の、有機酸及び熱による処理 | |
KR101986367B1 (ko) | 반도체와 플렉시블 디스플레이용 폴리이미드 필름 제조후 발생하는 유기용매의 회수방법 및 이에 적합한 회수 장치 | |
KR20070012238A (ko) | 고순도 피로멜리트산 2 무수물의 제조 방법 | |
US20080214841A1 (en) | High-purity biphenyltetracarboxylic dianhydride and process for producing the same | |
JP2023507469A (ja) | 精製2,5-フランジカルボン酸の水及び熱による処理 | |
JP2010184902A (ja) | イオン液体の精製方法および回収方法 | |
TWI785021B (zh) | cis,cis-1,2,4-環己烷三羧酸結晶之製造方法 | |
CN103254161A (zh) | 脂松香衍生物马来海松酸二酐的合成方法 | |
JP4048689B2 (ja) | 3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
WO2014194690A1 (zh) | 一种纯化丙烯酰胺基烷基磺酸的方法 | |
JPH08134057A (ja) | 高純度ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
JP5109372B2 (ja) | 晶析方法 | |
JP2011051905A (ja) | 無水糖アルコールの精製方法 | |
JP4665431B2 (ja) | ビフェニルテトラカルボン酸加熱無水化生成物結晶の製造方法 | |
WO2015108171A1 (ja) | 高純度の1,3-ジアルキルシクロブタン-1,2,3,4-テトラカルボン酸-1,2:3,4-二無水物の製造方法 | |
JP4158855B2 (ja) | 高純度ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造法 | |
CN115160128A (zh) | 一种冰晶丙烯酸的制备方法 | |
JPS61251644A (ja) | 高純度芳香族ジアミンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120127 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120321 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120403 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150427 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4977989 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |