JP2006290740A - 毛髪処理剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 毛髪に塗布してから濯ぎ時に渡って柔軟性や平滑性、油性感と、乾燥後の滑らかさ、櫛通りの良さを付与することができる毛髪処理剤の提供。
【解決手段】 （ａ）一般式（１）で表される有機酸、一般式（２）で表される有機酸又はそれらの塩、及び（ｂ）第４級アンモニウム塩、３級アミン又はその塩を含有する毛髪処理剤。
【化１】

［式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁸−ＣＯＯＨ、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁸は炭素数１〜５のアルキレン基、Ｒ⁵は炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁹−ＣＯＯＨ、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁹は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。］
【選択図】 なし

Description

本発明は、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に渡って、十分な柔軟性や平滑性、更には油性感、また乾燥後に十分な滑らかさ、櫛通りの良さを付与できる毛髪処理剤に関する。

シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、ムースなどの毛髪処理剤には、使用する際の毛髪保護や感触を良好にするために、毛髪に対して柔軟性や平滑性、油性感と乾燥後の滑らかさ、櫛通りの良さを付与することが求められている。このような要求から、従来は、第４級アンモニウム塩やアミン塩が配合されている。これらの対イオンとしては、Ｃｌ^-やＢｒ^-などのハロゲンイオン、またはメチル硫酸やエチル硫酸などの短鎖アルキル硫酸イオン（特許文献１）、酢酸や酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸及び長鎖アルキル基を有するカルボン酸やスルホン酸などの有機酸イオン（特許文献２、特許文献３）などが報告されている。しかしながら、これらは毛髪への塗布時と乾燥後の使用感を十分に満足するものではない。
特開平６−９３４６号公報 国際公開第９９／１１２２６号パンフレット 特開平９−１１８６０６号公報

本発明の課題は、毛髪に塗布してから濯ぎ時に渡って柔軟性や平滑性、油性感と、乾燥後の滑らかさ、櫛通りの良さを付与することができる毛髪処理剤を提供することである。

本発明は、第４級アンモニウム塩や３級アミン塩の対イオンとして特定の有機酸を使用することで、毛髪に塗布してから濯ぎ時に渡って柔軟性や平滑性、油性感と、乾燥後の滑らかさ、櫛通りの良さを付与できることを見出した。

即ち、本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する毛髪処理剤を提供する。
（ａ）：一般式（１）で表される有機酸（以下有機酸（１）という）、一般式（２）で表される有機酸（以下有機酸（２）という）又はそれらの塩から選ばれる少なくとも１種

［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁸−ＣＯＯＨ、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁸はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、Ｒ⁵は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁹−ＣＯＯＨ、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示す。］
（ｂ）：第４級アンモニウム塩、３級アミン又はその塩から選ばれる少なくとも１種

本発明の毛髪処理剤は、毛髪に塗布してから濯ぎ時に渡って、十分な柔軟性や平滑性、油性感と、乾燥後に十分な滑らかさ、櫛通りの良さを付与することができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、有機酸（１）、有機酸（２）又はそれらの塩から選ばれる少なくとも１種である。

有機酸（１）において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁸−ＣＯＯＨを示し、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁸−ＣＯＯＨが好ましく、特にメチル基、エチル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁸は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。

有機酸（２）において、Ｒ⁵は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁹−ＣＯＯＨを示し、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁹−ＣＯＯＨが好ましく、特にメチル基、エチル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁹は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示し、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。

有機酸（１）及び有機酸（２）の合成法としては、特に限定されないが、例えば対応するアミンにハロゲン化カルボン酸又はその塩を反応させ、必要に応じて副生する無機塩を除去する方法や、対応するアミンにハロゲン化カルボン酸の低級アルキルエステルを反応させ、次いで加水分解する方法、アミノカルボン酸又はその塩にアルキルハロゲン、グリシドールやエチレンオキサイド等のエポキシド類等を反応させ、必要に応じて副生する無機塩を除去する方法、対応するアミンにストレッカー反応し、次いで加水分解した後に必要に応じて副生する無機塩を除去して有機酸（２）を得る方法、更に有機酸（２）にアルキルハロゲン、エチレンオキサイド等のオキサイド類、ハロゲン化カルボン酸又はその塩や低級アルキルエステル等を反応させて、必要に応じて副生する無機塩の除去やエステルの加水分解等を行い有機酸（１）を得る方法等がある。

有機酸（１）又は有機酸（２）の塩としては、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、置換又は無置換のアンモニウム塩等が挙げられる。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、第４級アンモニウム塩、３級アミン又はその塩から選ばれる少なくとも１種である。

（ｂ）成分は、有機酸（１）又は有機酸（２）と塩を形成して陽イオン界面活性剤となるものであれば特に限定されないが、好ましくは一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩、一般式（４）で表される３級アミン又はその塩であり、更に少なくとも１種が一般式（４）で表される３級アミン又はその塩であることが好ましく、特に少なくとも１種が一般式（４）で表される３級アミンであることが好ましい。

［式中、Ｒ¹⁰は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹¹は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ¹²及びＲ¹³は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘ^-はアニオンを示す。］

［式中、Ｒ¹⁴は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹⁵は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ¹⁶は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。］
一般式（３）において、Ｒ¹⁰としては、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ¹¹は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が更に好ましく、特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ¹²及びＲ¹³はメチル基、エチル基が好ましい。Ｘ^-で示されるアニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-等のハロゲンイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等の短鎖アルキル硫酸イオン、酢酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸イオンが挙げられ、ハロゲンイオン、短鎖アルキル硫酸イオンが好ましい。

一般式（４）において、Ｒ¹⁴は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、特にエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ¹⁵は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が更に好ましい。Ｒ¹⁶はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、メチル基、エチル基が更に好ましい。

一般式（４）で表される３級アミンの塩としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸の塩、酢酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸の塩が挙げられる。

［毛髪処理剤］
本発明の毛髪処理剤中の（ａ）成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また製品の分層、固化等を抑制し良好な安定性を得る観点から、（ｂ）成分に対し０．１〜２０モル倍が好ましく、０．３〜１０モル倍が更に好ましく、０．５〜５モル倍が特に好ましい。また、毛髪処理剤中の（ｂ）成分の含有量は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．２〜１５重量％が更に好ましく、０．５〜１０重量％が特に好ましい。また、本発明の毛髪処理剤のｐＨは、２〜１２が好ましく、更に３〜１１がコンディショニングの効果の付与から好ましく、特に３〜６が毛髪の良好な感触や製品の安定性の観点から好ましい。

本発明の毛髪処理剤は、さらに油状成分を含有することが好ましい。本発明の油状成分としては、高級アルコール、エステル油、シリコーン、炭化水素類等が挙げられ、高級アルコール、エステル油等の油剤及び／又はシリコーンが好ましく、高級アルコール及び／又はシリコーンが更に好ましい。

本発明に用いられる高級アルコールとしては、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくは、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等が挙げられる。

エステル油としては、炭素数８〜４０の脂肪酸と炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのエステル類、好ましくは炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのエステル類であり、更に好ましくは炭素数１２〜２２の脂肪酸とプロピルアルコール又はイソプロピルアルコールとのエステルが挙げられる。

本発明に用いられるシリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

本発明の毛髪処理剤中の油状成分の含有量は、毛髪の良好な感触や油状成分の乳化／分散安定性の観点から０．１〜３０重量％が好ましく、０．５〜２５重量％が更に好ましく、１〜２０重量％が特に好ましい。

本発明の毛髪処理剤には、他の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、アミノ酸、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成剤、無機酸、有機酸、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤、等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。

本発明の毛髪処理剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。

本発明の毛髪処理剤は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、リーブオントリートメント、シャンプー、ヘアローションシャンプー、染毛剤、ヘアブリーチ剤等に用いることができる。

以下、例中の％は、特記しない限り重量％である。

合成例１
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、５０％ジメチルアミン水溶液（和光純薬工業（株）製）１８０．３ｇとイオン交換水４００ｇを仕込み、２０〜３０℃でクロロ酢酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製）４７５．４ｇを添加して、２０〜３０℃で１時間反応させた。次に、２０〜３０℃に保ちながら４８％水酸化ナトリウム水溶液１６６．７ｇを０．５時間で滴下し、さらに３５〜４０℃で３時間反応させた。反応後、３６％塩酸水溶液２０２．６ｇを添加して１０〜２０℃で２時間撹拌混合した後、析出している結晶を濾過し、さらに水４４０ｇで洗浄を行い、乾燥後、表１に示す有機酸Ａ ２２６．７ｇを得た。

合成例２
攪拌機、温度計、冷却管を具備した４つ口フラスコに、イミノ二酢酸（和光純薬工業（株）製）１３３．１ｇとイオン交換水１２０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６６．７ｇを仕込み、２０〜３０℃に保ちながらグリシドール（和光純薬工業（株）製を蒸留精製したもの）１０３．７ｇを１時間で滴下し、３０〜４０℃で５時間反応させた。反応後、エタノール晶析を行い、濾過、乾燥して白色粉末２３８ｇを得た。次に、ビーカーに白色粉末２２６．０ｇとイオン交換水４５２ｇを入れ、３６％塩酸水溶液１８２．５ｇを添加した後、電気透析にて脱塩を行い、凍結乾燥後、表１に示す有機酸Ｂ １６８．１ｇを得た。

以下の実施例で用いる（ａ）成分をまとめて表１に、また（ｂ）成分をまとめて表２に示す。

実施例１〜４及び比較例１〜３
（ａ）成分として有機酸Ａ〜Ｄ、又は比較の酸として乳酸、Ｌ−グルタミン酸、塩酸、（ｂ）成分として（ｂ−１）を用い、表３に示す組成のヘアリンス剤を常法により調製した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能を評価した。結果を表３に示す。

＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ，平均直径６０μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。

その後、ヘアリンス剤の２．０ｇを均一に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時及び濯ぎ時の柔軟性、平滑性、塗布時の油性感、濯ぎ時の滑らか感の持続性、及び乾燥後の滑らか感、櫛通り感について、専門パネラー５人で、下記基準で官能評価した。
◎；４人以上が効果あると回答
○；３人が効果あると回答
△；２人が効果あると回答
×；１人以下が効果あると回答

実施例５〜８
表４に示す有機酸及び（ｂ）成分を用い、表４に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能を評価した。結果を表４に示す。

実施例９
下記組成のヘアコンディショナーを製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感、及び乾燥後に十分な滑らかさがあり、櫛通りも良好であった。

＜組成＞
有機酸Ａ ０．６％
（ｂ−２） １．６％
ステアリルアルコール^*1 ４．０％
グリセリン １．０％
ベンジルオキシエタノール ０．３％
シリコーン^*2 ２．０％
アミノ変性シリコーン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体^*3 ０．５％
ジペンタエリスルトール脂肪酸エステル^*4 ０．２％
ヒドロキシエチルセルロース^*5 ０．２％
高重合ポリエチレングリコール^*6 ０．０５％
酢酸トコフェロール ０．１％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
（ｐＨ４．５）
*1 花王（株）製 カルコール８０９８
*2 東レ・ダウコーニング・シリコーン社製 ＢＹ００−００３
*3 日本ユニカー製 ＦＺ−３７８９
*4 日清製油（株）製 コスモール１６８ＡＲ
*5 ダイセル化学工業（株）製 ＳＥ−８５０
*6 ユニオンカーバイド社製 ポリオックスＷＳＲＮ−６０Ｋ。

実施例１０
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメント剤は、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感、及び乾燥後に十分な滑らかさがあり、櫛通りも良好であった。

＜組成＞
有機酸Ｃ １．１％
（ｂ−３） ２．５％
ステアリルアルコール ４．５％
ベヘニルアルコール^*1 １．５％
イソノナン酸イソノニル^*2 ０．５％
シリコーン^*3 １．０％
アミノ変性シリコーン^*4 ０．５％
リンゴ酸 ０．１％
ジプロピレングリコール ３．０％
ベンジルアルコール ０．３％
アルギニン ０．２％
パントテニルエチルエーテル ０．１％
香料、メチルパラベン 適量
精製水 残量
（ｐＨ４．０）
*1 花王（株）製 カルコール２２０８０
*2 日清製油（株）製 サラコス９９
*3 東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＳＨ２００Ｃ―５０００ｃｓ
*4 東レ・ダウコーニング（株）製 ＳＭ８７０４Ｃ

Claims (5)

1. 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する毛髪処理剤。
   （ａ）：一般式（１）で表される有機酸、一般式（２）で表される有機酸又はそれらの塩から選ばれる少なくとも１種
   

   

   ［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁸−ＣＯＯＨ、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁸はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、Ｒ⁵は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁹−ＣＯＯＨ、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁹はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示す。］
   （ｂ）：第４級アンモニウム塩、３級アミン又はその塩から選ばれる少なくとも１種
2. （ａ）成分の含有量が（ｂ）成分に対し０．１〜２０モル倍、（ｂ）成分の含有量が毛髪処理剤全量に対し０．１〜２０重量％である請求項１記載の毛髪処理剤。
3. 一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒ¹及びＲ²が炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁸−ＣＯＯＨ、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁸がメチレン基、Ｒ⁵が炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−Ｒ⁹−ＣＯＯＨ、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁹がメチレン基である請求項１又は２記載の毛髪処理剤。
4. 更に、油状成分を含有する請求項１〜３いずれかに記載の毛髪処理剤。
5. （ｂ）成分の少なくとも１種が、３級アミン又はその塩である請求項１〜４いずれかに記載の毛髪処理剤。