JP2006232735A

JP2006232735A - 毛髪洗浄剤組成物

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Publication number: JP2006232735A
Application number: JP2005050120A
Authority: JP
Inventors: Shiyuri Sata; 珠里佐多; Nobutaka Horinishi; 信孝堀西; Keiichiro Tomioka; 慶一郎富岡
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-02-25
Filing date: 2005-02-25
Publication date: 2006-09-07
Anticipated expiration: 2025-02-25
Also published as: JP4982048B2

Abstract

【課題】起泡性に優れ、洗髪中の指通りが良く、洗髪中及びすすぎ時においても髪の絡まりがなく、特にヘアカラー等の化学処理により損傷の進んだ髪に適する毛髪洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
【化１】

で表されるシロキサン誘導体
（Ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
を含有する毛髪洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、コンディショニング効果に優れる毛髪洗浄剤組成物に関する。

最近のヘアスタイル動向の影響から、毛髪の表面には種々のヘアケア化粧料に含まれている物質が付着するとともに、ヘアカラー・ブリーチ・パーマなど種々の化学的処理も加わり、損傷状態もかなり進んでいる。このような背景から、日々使用する毛髪洗浄用組成物の機能に対する関心が高まっている。具体的には、毛髪に付着した汚れをしっかり洗浄できると共に、洗髪により毛髪を傷めないコンディショニング効果を有するシャンプー組成物の開発がされている。

これまで提案された主な技術としては、１）シリコーン誘導体を乳化し界面活性剤系に共存させる方法、２）カチオン性重合物を界面活性剤系に共存させる方法が挙げられる。前者の特徴としては、洗浄後の乾燥した毛髪や皮膚に優れた平滑性を賦与できるが、洗浄中のすすぎ性（指通り・きしみ感）が不十分で、洗浄性・起泡性が低下する問題がある。一方、後者の技術によれば、洗浄中のすすぎ性に勝れるものの、洗浄後の乾燥した毛髪や皮膚の感触が良くないこと、また、洗浄性・起泡性が低下する等の問題がある。
一方、それぞれシロキサン誘導体を含有する化粧料（特許文献１）、皮膚外用剤（特許文献２）及び毛髪化粧料（特許文献３）が知られているが、ヘアカラー等の化学処理により損傷の進んだ髪に適し、豊かな泡立ちと共に、洗髪中の指通りが良く、洗髪中及びすすぎ時に髪のからまりがない毛髪洗浄剤組成物は得られていない。
特開平４−１０８７９５号公報特開４−１３４０１３号公報特開８−５９４４１号公報

本発明の目的は、起泡性に優れ、洗髪中の指通りが良く、洗髪中及びすすぎ時においても髪の絡まりがなく、特にヘアカラー等の化学処理により損傷の進んだ髪に適する毛髪洗浄剤組成物を提供することである。

本発明者は、特定の界面活性剤に特定のシロキサン誘導体を併用すると、洗髪中の指通りが良く、洗浄時及びすすぎ時の髪の絡まりがなく、更に起泡性が優れた毛髪洗浄剤組成物が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）次の一般式（Ｉ）

〔式中、Ｒ¹〜Ｒ¹² のうち、少なくとも１つは次式(II)

（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基であり、Ｒ¹³ 及びＲ¹⁴ はそれぞれ独立的に水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基である。但し、Ｒ¹³ 及びＲ¹⁴ の少なくとも一方は水素原子である。）で表される基であり、残りがそれぞれ独立的に炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式（III）

（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含む二価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵ は炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。）で表される基であり、ｌ、ｍ及びｎは独立的に０以上２０００以下の数である。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ¹² のうちの１つが式(II)の基であり、残りがメチル基である場合、式(II)中のＱがトリメチレンのときにＲ¹³ 及びＲ¹⁴ は同時に水素原子ではない。〕で表されるシロキサン誘導体〔以下、成分（Ａ）とも云う〕
（Ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤〔以下、成分（Ｂ）とも云う〕
を含有する毛髪洗浄剤組成物である。

本発明は、特にヘアカラー等の化学処理により損傷の進んだ髪に適し、豊かな泡立ちに影響を与えることなく泡の滑りを改善すると共に、洗髪中の髪のからまりがなく、すすぎ時においても、髪の絡まりやきしみといった不快な感触なしに髪を洗いあげるという優れた使用感を有する。

成分（Ａ）のシロキサン誘導体を示す一般式（Ｉ）中、Ｑで示される炭素数３〜２０の二価炭化水素基としては、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オクタデカメチレン等の直鎖アルキレン基；プロピレン、２−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチレン、２−メチルペンタメチレン、３−メチルペンタメチレン等の分岐鎖アルキレン基等を例示することができる。これらのなかでも、炭素数３〜１２の直鎖アルキレン基、例えば、トリメチレン基やウンデカメチレン基を好ましく使用することができる。

また、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基であるが、この炭素数１〜５の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、シクロペンチル基の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基等を例示することができる。これらの中でも、Ｒ¹³あるいはＲ¹⁴としては水素原子又は炭素数１〜３の直鎖アルキル基、例えば、メチル基を好ましく使用することができる。

Ｘで示されるエーテル結合及び／又はエステル結合を含む二価炭化水素基としては、以下式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
（ａ） −（ＣＨ₂）_r−（ＯＣ₂Ｈ₄）_p−（ＯＣ₃Ｈ₆）_q−Ｏ−
（ｂ） −（ＣＨ₂）_r−Ｏ−ＣＯ−
（ｃ） −（ＣＨ₂）_r−ＣＯＯ−
（式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）において、ｐ及びｑはそれぞれ０以上５０以下、好ましくは３以上２０以下の数、ｒは３以上２０以下、好ましくは３以上１０以下の整数である。）で表される基等を例示することができる。これらの中でも、式（ａ）の基が好ましく、特にｒが３であり、ｐが８であり、ｑが０であるものが好ましい。

また、Ｒ¹〜Ｒ¹²あるいはＲ¹⁵の炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイコシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１−ヘプチルデシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、アピエチル、コレステリル等の環状アルキル基などを例示することができる。これらのなかでも、炭素数３〜１０の直鎖アルキル基、例えば、メチル基、プロピル基、オクチル基等を好ましく使用することができる。

なお、ｌ、ｍ及びｎは、式（Ｉ）のシロキサン誘導体の製造原料の一つであるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの入手容易性や製造時の取扱性等の観点から、０以上２０００以下、好ましくは０以上１００以下の範囲とする。

成分（Ａ）のより好ましい態様としては、以下の式(IV)、(V)、(VI)又は(VII)のシロキサン誘導体を例示することができる。

（上記式（IV）、(V)、(VI)及び(VII)中、ｌは０〜２０００の数であり、ｍは０〜２０００の数であり、ｎは０〜２０００の数であり、ａは３〜２０の数であり、ｂは０〜２９の数であり、ｃは３〜２０の数であり、ｄは０〜５０の数である。）

本発明で使用する成分（Ａ）のシロキサン誘導体は、例えば特開平４−１０８７９５号公報に記載の反応式に従い、該公報に記載の実施例に準じて製造することができる。

成分（Ａ）のシロキサン誘導体の本発明の毛髪洗浄剤組成物中の含有量は、０．０１〜１０重量％（以下単に％と記載する）、更に０．０５〜５％、特に０．０５〜２％であるのが起泡性及び組成物の安定性の観点から好ましい。

成分（Ｂ）の界面活性剤は、アニオン性、両性、ノニオン性界面活性剤及びそれらの混合物から選ばれる。

アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル（またはアルケニル）硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、スルホコハク酸アルキル（またはアルケニル）エステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキル（またはアルケニル）エステル塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテルカルボン酸塩、アルキル（またはアルケニル）エーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
これらのアニオン性界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）、アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジメチルアミノカルボベタイン、アルキルアミドアルキレンジメチルアミノカルボベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドヒドロキシエチルアミノ酢酸等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン植物油（ロウ）、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。

成分（Ｂ）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アシルメチルタウレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体のようなアニオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインのような両性界面活性剤；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン植物油（ロウ）、アルキルポリグルコシドのようなノニオン性界面活性剤が好ましい。
ここで、アニオン性界面活性剤に関しては、アルキル基は直鎖又は分岐鎖が好ましく、特に直鎖が好ましく、これら疎水基を構成する炭素原子数は８〜３０が好ましく、特に８〜２４が好ましい。また、アニオン性界面活性剤に関して、オキシエチレン基のエチレンオキシドの平均付加モル数は０．２〜２０が好ましい。

成分Ｂは２種以上を併用してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテルカルボン酸塩、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシドの群から選ばれるものとの組み合わせ、また、ポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテルカルボン酸塩、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテルの群から選ばれるものとの組み合わせ等が挙げられる。

成分（Ｂ）は、毛髪洗浄用組成物中に、５〜５０％、更に５〜４０％、特に７〜３０％含まれるのが起泡性、汚れ落ち及び洗髪時の洗い心地の観点から好ましい。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、重量比で成分（Ａ）／成分（Ｂ）が０．２／１〜０．０００１／１、特に０．１／１〜０．０００２／１の範囲で含有するのが洗浄中の起泡性、すすぎ性の観点から好ましい。

本発明の毛髪洗浄用組成物中に、カチオン性ポリマー、タンパク質類、セラミド類、（Ａ）成分以外のシリコーン誘導体等のコンディショニング成分、特にカチオン性ポリマーを成分（Ｃ）〔以下、成分（Ｃ）とも云う〕として含有すると、すすぎ時の指通り、すすぎ後のからまりのなさを更に向上させ好ましい。

カチオン性ポリマーは、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン、カチオン化ポリペプチド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の各種合成ポリマーが挙げられる。

カチオン性ポリマーは毛髪洗浄用組成物中に固形分として０．０１〜１０％、特に０．０５〜５％含有するのが好ましい。
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は、重量比で成分（Ｂ）／成分（Ｃ）が１／０．２〜１／０．０００１、特に１／０．１〜１／０．０００５の範囲で含有するのが洗浄中のすすぎ性の観点から好ましい。

タンパク質類とは、特にタンパク質もしくはタンパク質加水分解物及びその誘導体を意味し、動物又は植物から抽出、誘導することができる。動物に由来するタンパク質としては、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α（β）−ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン及びシルクを挙げることができる。ここで、特に好ましいのは、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン、シルクである。一方、植物に由来するタンパク質の例としては、小麦、麦芽、オートムギ、大麦、トウモロコシ、米、大豆、ソラマメ、ルピナスの種子、ジャガイモ類及びアンズの仁を挙げることができる。ここで、特に好ましいのは、小麦、大豆が挙げられる。

タンパク質類は、洗浄用組成物中に、好ましくは０．０１〜５％、特に０．０５〜３％含有できる。

セラミド類とは、合成もしくは天然物からの抽出により得られるＮ−アシル化スフィンゴシン類、Ｎ−アシル化フィトスフィンゴシン類、Ｎ−アシル化ジヒドロスフィンゴシン類を意味する。スフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシンにアシル置換されている置換基は、Ｃ８〜２２の飽和／不飽和の炭化水素基で、更に同炭化水素基の水素原子の１〜５個が水酸基により置換されていてもよい。例えば、ＣＴＦＡ辞書にも記載のされている以下の化合物が挙げられる。
セラミド１（１，３，４−オクタドデカトリオール、２−ステアロイルオキシヘプタコサミド：Phytoceramide １の名称でGist-brocades/Cosmofermから入手可能）、セラミド２（１，３−ヘキサデカンジオール、２−ヘキサデカナミド：Ceramide IIの名称でGist-brocades/Cosmofermから入手可能）、セラミド３（１，３，４−オクタデカントリオール、２−オクタデカナミド：Ceramide IIIの名称でGist-brocades/Cosmofermから入手可能）、セラミド１Ａ（１，３，４−オクタデカントリオール、２−リノレノイルヘプタコサミド：Phytoceramide 1Aの名称でGist-brocades/Cosmofermから入手可能）、セラミド６II（１，３，４−オクタデカントリオール、２−（２−ヒドロキシ）ステアラミド：Ceramide VIの名称でGist-brocades/Cosmofermから入手可能）、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシン（１，３，４−オクタデカントリオール、２−（２−ヒドロキシ）ヘキサミド：Ceramid VIA(C6;0)の名称でGist-brocades/Cosmofermから入手可能）、・スフィンゴリピッドＥＸ（特開平１１−２０９２４８号公報）
・スフィンゴリピッドＥ（特公平１−４２９２４号公報）等。

セラミド類は、毛髪用洗浄用組成物中に、好ましくは０．００１〜５％、特に０．０１〜３％含有できる。

シリコーン誘導体とは、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーンなどの（Ａ）成分以外のシリコーン誘導体を挙げることができる。

シリコーン誘導体は、洗浄用組成物中に０．０１〜２０％、好ましくは０．０５〜１０％、特に好ましくは０．１〜５％含有できる。

本発明の毛髪洗浄用組成物は、毛髪の洗浄に使用され、シャンプー等が挙げられる。

以下に本発明を実施例により更に詳しく記載する。

実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す組成のシャンプーを製造し、泡立ち、洗髪中の指通り、洗髪中の絡まり、及びすすぎ時の絡まりについて、下記の評価方法で官能評価を行った。

＜評価方法＞
起泡性及び使用感は、日本人女性から提供された健常な毛髪を３回ブリーチ処理して作った毛束２０ｇ（１５ｃｍ）にシャンプー１ｇを塗布し、１分間泡立て、専門パネラー２０名により下記の評価基準に従い評価した。結果は２０名の平均スコアから下記の判定基準に従い表１に示す。なお、表１中の数値は重量％である。
＜基準＞
（１）泡立ち
Ａ．評価
非常に良好な泡立ちスコア４
良好な泡立ちスコア３
泡立つがやや不足スコア２
泡立ちが不良スコア１
Ｂ．判定
平均スコア３．５〜４．０ ◎
平均スコア２．５〜３．４ ○
平均スコア１．５〜２．４ △
平均スコア１．０〜１．４ ×
（２）洗髪中の指通り
Ａ．評価
非常に指通りがよいスコア４
指通りがよいスコア３
やや指通りが良くないスコア２
指通りが良くないスコア１
Ｂ．判定
平均スコア３．５〜４．０ ◎
平均スコア２．５〜３．４ ○
平均スコア１．５〜２．４ △
平均スコア１．０〜１．４ ×
（３）洗髪中／すすぎ時の髪の絡まり
Ａ．評価
全く絡まらないスコア４
あまり絡まらないスコア３
やや絡まりやすいスコア２
絡まりやすいスコア１
Ｂ．判定
平均スコア３．５〜４．０ ◎
平均スコア２．５〜３．４ ○
平均スコア１．５〜２．４ △
平均スコア１．０〜１．４ ×

１）：シロキサン誘導体（１）；

２）：シロキサン誘導体（２）；

３）：シロキサン誘導体（３）；

４）：シロキサン誘導体（４）；

５）：塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシセルロース
６）：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
７）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体

表１の結果から、成分（Ａ）のシロキサン誘導体を含むシャンプーは、それを含まないシャンプーに比べて、特に洗髪中の髪の絡まり及びすすぎ時の髪の絡まりが優れることがわかる。

Claims

次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）次の一般式（Ｉ）
〔式中、Ｒ¹〜Ｒ¹² のうち、少なくとも１つは次式(II)
（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基であり、Ｒ¹³ 及びＲ¹⁴ はそれぞれ独立的に水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基である。但し、Ｒ¹³ 及びＲ¹⁴ の少なくとも一方は水素原子である。）で表される基であり、残りがそれぞれ独立的に炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式（III)
（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含む二価炭化水素基であり、Ｒ¹⁵ は炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基である。）で表される基であり、ｌ、ｍ及びｎは独立的に０以上２０００以下の数である。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ¹² のうちの１つが式(II)の基であり、残りがメチル基である場合、式(II)中のＱがトリメチレンのときにＲ¹³ 及びＲ¹⁴ は同時に水素原子ではない。〕で表されるシロキサン誘導体
（Ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
を含有する毛髪洗浄剤組成物。
成分（Ａ）が、式（IV)、(V)、(VI)又は(VII)
（上記式（IV)、(V)、(VI)及び(VII)中、ｌは０〜２０００の数であり、ｍは０〜２０００の数であり、ｎは０〜２０００の数であり、ａは３〜２０の数であり、ｂは０〜２９の数であり、ｃは３〜２０の数であり、ｄは０〜５０の数である。）で表されるシロキサン誘導体である請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
更に、（Ｃ）カチオン性ポリマーを含有する、請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤組成物。