JP4469874B2

JP4469874B2 - 毛髪化粧料

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Publication number: JP4469874B2
Application number: JP2007146270A
Authority: JP
Inventors: 史子薄波; 宏人棚町; 美緒井下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-05-31
Filing date: 2007-05-31
Publication date: 2010-06-02
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Description

本発明は、特定のアミドアミン化合物又はその塩を含有する毛髪化粧料に関する。

毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。特に、洗髪後のドライヤー乾燥により毛髪のツヤがなくなる、パサつくなどの損傷は、ドライヤーの熱による毛髪内部の空洞化が原因であることが解明されている。また、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これら施術の頻度が高くなっている。このようにカラーリング処理やパーマネントウェーブ処理をした毛髪は、使用する染毛剤やパーマネントウェーブ剤の化学的要因により、内部の空洞化が生じるとされている。更に、日々のヘアケア行動（洗髪過程、手グシ、ブラッシング）は毛髪に小さな歪みを繰り返し与え続け、毛髪内部の亀裂、すきま、割れ目、切れ目等が成長、進展していくと考えられる。

そこで、毛髪損傷を修復させる目的で、様々な試みが行われてきた。例えば、毛髪の損傷を修復又は抑止すると共に、良好な感触を付与する技術として、アミドアミン化合物又はその塩、高級アルコール及び有機溶剤を併用した毛髪化粧料（特許文献１）、分岐脂肪酸類を含有する毛髪化粧料（特許文献２）等が提案されている。

しかしながら、これらの毛髪化粧料では、カラーリング等を繰り返したヘビーダメージ毛髪に対して良好な感触を付与したり、疲労破壊（枝毛・切毛）を修復又は抑止するには不十分であった。また洗髪時のきしみを低減するまでには至らなかった。

特開2003-81780号公報特開平4-173719号公報

本発明は、化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動による毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、アミドアミン化合物、分岐脂肪酸類及びシリコーン類を併用することにより、上記要求を満たす毛髪化粧料が得られることを見出した。

すなわち本発明は、成分(A)、(B)、(C)及び水を含有する毛髪化粧料を提供するものである。

(A) 一般式(1)で表されるアミドアミン化合物又はその塩

〔式中、Ｒ¹は炭素数11〜23の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ²は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは２〜４の数を示す。〕

(B) 一般式(2)で表される分岐脂肪酸又はその塩

〔式中、Ｒ³はメチル基又はエチル基を示し、ｐは３〜36の整数を示す。〕
(C) シリコーン類

本発明の毛髪化粧料は、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。

本発明で用いられる成分(A)のアミドアミン化合物において、一般式(1)中のＲ¹ＣＯで示される脂肪酸残基（アシル基）としては、例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ベヘノイル基等が挙げられる。また、Ｒ¹ＣＯで示される脂肪酸残基の組成は、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を改善する点で、全脂肪酸残基中に炭素数20以上の脂肪酸残基の割合が60重量％以上であって、炭素数20の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、炭素数22の脂肪酸残基の割合が50〜95重量％であることが好ましい。更に乾燥後の滑り性を考慮すると、炭素数20以上の脂肪酸残基の割合は、75重量％以上、特に90重量％以上が、炭素数20の脂肪酸残基の割合は、４重量％以上、特に５重量％以上が、炭素数22の脂肪酸残基の割合は、55〜95重量％、更には70〜95重量％、特に80〜95重量％が好ましい。Ｒ²としては、メチル基、エチル基、プロピル基、特にメチル基が好ましく、ｍとしては、２及び３が好ましい。

アミドアミン化合物(1)の具体例としては、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキン酸ジメチルアミノプロピルアミド、等が挙げられる。なかでも、性能、安定性、入手容易性等の面で、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が好ましい

また、本発明に用いられるアミドアミン化合物は、その全部又は一部が、無機酸又は有機酸により中和されていることが好ましい。

無機酸としては塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては、塩酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マレイン酸、コハク酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸が特に好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。

ここで、有機酸として成分(B)の分岐脂肪酸を用いてもよい。また、予めアミドアミン化合物と分岐脂肪酸とを混合、中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分(A)と成分(B)とは疎水性の複合体を形成すると推定される。

上記無機酸及び／又は有機酸の配合量は、アミドアミンに対し、0.1〜10倍モル、更に0.3〜４倍モルが、効果的にアミン臭を低減でき、また柔軟性や滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。

成分(A)のアミドアミン化合物(1)又はその塩は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、アミドアミンとして0.1〜20重量％が好ましく、更には0.3〜15重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。

成分(B)の分岐脂肪酸は、例えば、LIPIDS, vol.23, No.9, 878〜881(1988)の記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、特許文献２、WO98/30532に従って合成することもできる。分岐脂肪酸は一般式(2)で表されるものであり、総炭素数が７〜40、更には８〜30、特に10〜22であるものが好ましく、具体的には、18-メチルエイコサン酸、14-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘプタデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、17-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸が挙げられる。また、この分岐脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。

抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸及びその塩が挙げられる。ラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸と呼ばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を50重量％程度含有する。具体的には、クロダシッド18-MEA〔クローダジャパン社〕、スクライロ〔クローダジャパン社〕、FA-NH〔日本精化社〕が挙げられる。

成分(B)の分岐脂肪酸又はその塩は、２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を混合して使用してもよい。その含有量は、毛髪の損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％が好ましい。

また、本発明の毛髪化粧料中に含まれる水の量は、50〜95重量％、特に60〜90重量％が好ましい。

成分(C)のシリコーン類としては、
(ｉ) 高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング社〕、FZ-3125〔日本ユニカー社〕等が挙げられる。
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。

(ii) 下記一般式で表されるジメチルポリシロキサンオイル

〔式中、ｃは０〜650の整数を示す。〕

具体的には、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング社〕等の市販品が含まれる。

(iii) 下記一般式で表される環状シリコーン

〔式中、ｄは３〜７の整数を示す。〕

具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245（東レ・ダウコーニング社）が挙げられる。

(iv) 下記一般式で表されるアミノ変性シリコーン

〔式中、Ｒ⁴はＲ⁵と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ⁵は−Ｒ⁶−Ｑ（ここでＲ⁶は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｑは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅ及びｆはそれぞれ正の整数で、ｅ＋ｆは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕

例えば、SS-3551、SF8452C、DC929、DC8500（以上、東レ・ダウコーニング社）、KT 1989（GE東芝社）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量％が好ましく、30〜50重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング社）が挙げられる。

(ｖ) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

シリコーン化合物の含有量は、本発明の毛髪化粧料中に0.1〜15重量％が好ましく、特に0.5〜10重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分(D)として、両親媒性アミド脂質を含有させることができる。両親媒性アミド脂質としては、一般式(3)で表されるジアミド化合物及び一般式(4)で示されるセラミド類から選ばれるものが挙げられる。

(ｉ) 一般式(3)で表されるジアミド化合物

〔式中、Ｒ⁷は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ⁹は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕

一般式(3)において、Ｒ⁷としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。

一般式(3)において、Ｒ⁸としては、炭素数２〜５、更には炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。

一般式(3)において、Ｒ⁹としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、更には炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。

より好ましいジアミド化合物(3)は、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。

(ii) 一般式(4)で示されるセラミド類

〔式中、Ｒ¹⁰はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ¹は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗがメチン基であるとき、Ｘ²とＸ³は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ¹がオキソ基であるとき、Ｘ⁴は存在しない）、Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ¹³はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ¹⁴は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕

一般式(4)において、Ｒ¹⁰としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ¹としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ¹¹及びＲ¹²としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ¹³における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ¹⁴としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。

好ましいセラミド類(4)として次の一般式(4a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類(4a)」と記載する）、並びに、一般式(4b)で表される擬似型セラミド類（以下、「疑似型セラミド類(4b)」と記載する）が挙げられる。

(ii-1) 天然型セラミド類(4a)

〔式中、Ｒ^10aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗ¹はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ^1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ^2a、Ｘ^3a及びＸ^4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗ¹がメチン基であるとき、Ｘ^2aとＸ^3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ^1aがオキソ基であるとき、Ｘ^4aは存在しない）、Ｒ^11aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ^13aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ^14aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕

好ましくは、Ｒ^10aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｗ¹がメチン基でＸ^2aとＸ^3aの一方が水素原子；Ｒ^13aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ^1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ^13aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、1-ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。

天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）、更にこれらのN-アルキル体（例えばN-メチル体）が挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。

(ii-2) 擬似型セラミド類(4b)

〔式中、Ｒ^10bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ^1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ^13bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ^14bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕

Ｒ^13bとしては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ^14bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。

疑似型セラミド類(4b)としては、Ｒ^10bがヘキサデシル基、Ｘ^1bが水素原子、Ｒ^13bがペンタデシル基、Ｒ^14bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ^10bがヘキサデシル基、Ｘ^1bが水素原子、Ｒ^13bがノニル基、Ｒ^14bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ^10bがヘキサデシル基、Ｘ^1bがグリセリル基、Ｒ^13bがトリデシル基、Ｒ^14bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(4b)のＲ^10bがヘキサデシル基、Ｘ^1bが水素原子、Ｒ^13bがペンタデシル基、Ｒ^14bがヒドロキシエチル基のものがより好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。

両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、芳香族アルコール類、油性成分、カチオン界面活性剤等を添加することができる。

芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。

また、油性成分としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等の成分(B)以外の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油脂；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の(ｉ)〜(vi)の化合物等が挙げられる。

(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ¹⁷−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₃ Ｘ^-
〔式中、Ｒ¹⁷は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ^-はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕

(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ¹⁸−Ｏ−Ｒ¹⁹−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₃ Ｘ^-
〔式中、Ｒ¹⁸は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ¹⁹はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ^-は上記と同じである。〕

(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
(Ｒ²⁰)₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂ Ｘ^-
〔式中、Ｒ²⁰は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ^-は上記と同じである。〕

(iv) アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
Ｒ²¹−Ｎ(ＣＨ₃)₂
〔式中、Ｒ²¹は炭素数12〜22のアルキル基を示す。〕

(ｖ) ヒドロキシエーテルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。

〔式中、Ｒ²²は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(Ａ¹Ｏ)_bＨ（Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基、ｂは１〜６の数を示し、ｂ個のＡ¹は同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ａは１〜５の数を示す。〕

(vi) エーテルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。

〔式中、Ｒ²⁵は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²⁶は炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ²⁷及びＲ²⁸は、別個に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は−(Ａ²Ｏ)_dＨ（Ａ²は炭素数２〜４のアルキレン基、ｄは１〜６の数を示し、ｄ個のＡ²は同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。ｃは１〜８の整数を示す。〕

上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ₁₈〜Ｃ₂₂）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。

カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、その含有量は、0.01〜20重量％が好ましく、更には0.1〜15重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる

本発明の毛髪化粧料は、水で20重量倍に希釈した際のpH（25℃）が１〜5.5であることが好ましい。この範囲であると、ヘアカラーなどの傷みを回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる機能に優れるものである。pH値は、特に２〜５、更には2.5〜4.5となるように調整するのが、傷んだ毛髪の回復効果の観点から好ましい。pHの調整には、無機酸、有機酸等の酸性物質、更に塩基性物質として水酸化ナトリウム等も併用できる。無機酸及び有機酸は、前述した成分(A)のアミドアミン化合物の中和に用いられるものが含まれる。

本発明の毛髪化粧料は、成分(A)、(B)、(C)及びその他の任意成分を、水と必要に応じエタノール、2-プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール等を加えた溶剤に溶解させることにより製造される。その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、アウトバスヘアトリートメント等が挙げられる。

以下に示す毛髪化粧料のpHは、水で20重量倍希釈したときの25℃における値である。

実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す組成のヘアコンディショナーを製造し、下記の方法及び基準に従って「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を評価した。また、疲労耐性試験と接触角測定を行った。

・評価方法
コールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行った日本人女性の毛髪20ｇ（約15-20cm）を束ね、シャンプーで洗浄した。この毛髪に毛髪化粧料２ｇを均一に塗布し、次いで30秒間流水ですすぎ流した後、タオルドライを行い、更にドライヤー乾燥を行って毛髪の「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。

・評価基準
「柔軟性」
４：非常に柔らかい
３：やや柔らかい
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない

「平滑性」
４：非常に滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない

「しっとり感」
４：非常にしっとりする
３：ややしっとりする
２：あまりしっとりしない
１：しっとりしない

「しなやかさ」
４：非常にしなやか
３：ややしなやか
２：あまりしなやかでない
１：しなやかでない

「疲労耐性試験」
Y. K. Kamath, S. B. Hornby, H. D. Weigmann and S. Ruetsch, J. Cos. Sci., 50, 198-200(1999)に記載の方法に従い、50ｇ/毛髪１本の負荷を繰り返し与え、破断までの繰り返し数をカウントした。得られたデータを元に、以下のようにして疲労耐性のパラメータ（特性寿命)を算出した。
疲労破壊現象を統計的に取り扱うため、広範囲にばらつきの特性を評価できる「ワイブル分布」を用いた。ワイブル分布の式(a)において、両辺の自然対数を２回取って得られる式(b)からパラメータθ（特性寿命)を求める。ｘ軸をln x、ｙ軸をln ln [1/[1−F(x)]]とし、各データをプロットして近似直線を求め、切片＝b lnθ、傾き＝ｂからパラメータθを算出する（式(c)）。

F(x)＝1−exp[-(x/θ)^b] (a)
ln ln [1/[1−F(x)]]＝b ln x−b lnθ (b)
θ(特性寿命)＝exp(−切片/傾き) (c)
ｘ：切れたときの回数，F(x)：切れた順番/サンプル数
ｂ：形状パラメータ
θ：特性寿命（サンプル数の63.2％が破壊するまでの回数）

「接触角測定」
渡部, JSCCJ, 29, 1, 1995 に記載の方法に従い、毛髪化粧料処理後＋シャンプー１回処理後の毛髪（Ｎ＝10）について接触角を測定した。

実施例８ヘアコンディショナー（pH4.5）
（重量％）
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド 0.5
ステアリルアルコール 3.0
ベンジルオキシエタノール 0.3
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1.0
ミリスチン酸 0.2
ミリスチン酸イソトリデシル 0.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
ジメチルポリシロキサン 3.0
プロピレングリコール 1.0
リンゴ酸 0.1
18-メチルエイコサン酸 0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
香料 0.4
メチルパラベン 0.3
水酸化ナトリウム適量
イオン交換水残量

上記ヘアコンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。

実施例９ヘアトリートメント（pH4.0）
（重量％）
ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド 2.0
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.3
ステアリルアルコール 4.5
ベヘニルアルコール 1.5
イソノナン酸イソノニル 0.5
メチルポリシロキサン混合液 2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション 0.5
グリコール酸 0.5
リンゴ酸 0.1
ジプロピレングリコール 3.0
ベンジルアルコール 0.3
両親媒性アミド脂質Ｂ 0.1
アルギニン 0.2
16-メチルオクタデカン酸 0.5
パントテニルエチルエーテル 0.1
香料 0.4
メチルパラベン 0.1
水酸化ナトリウム適量
イオン交換水残量

上記ヘアトリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。

Claims

成分(A)、(B)、(C)及び水を含有する毛髪化粧料。
(A) 一般式(1)で表されるアミドアミン化合物又はその塩アミドアミンとして0.1〜20重量％

〔式中、Ｒ¹は炭素数11〜23の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ²は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍは２〜４の数を示す。〕
(B) 18-メチルエイコサン酸、14-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘプタデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、17-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸及びラノリン脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上の分岐脂肪酸又はそれらの塩 0.01〜10重量％
(C) シリコーン類 0.1〜15重量％
更に成分(D)として、一般式(3)

〔式中、Ｒ⁷は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ⁹は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
で表されるジアミド化合物を0.01〜10重量％含有する請求項１記載の毛髪化粧料。