JPH04108795A

JPH04108795A - 新規シロキサン誘導体、その製造方法及びこれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH04108795A
Application number: JP2228958A
Authority: JP
Inventors: Masaru Takeuchi; 竹内　賢; Koji Yoshino; 浩二吉野; Yuji Suzuki; 裕二鈴木; Akira Kawamata; 章川俣
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-08-30
Filing date: 1990-08-30
Publication date: 1992-04-09
Anticipated expiration: 2012-05-21
Also published as: JP2613124B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、乳化剤として有用な、界面活性作用を有する
新規シロキサン誘導体、その製造方法及びこれを含有す
る化粧料に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕界面活
性作用を有するシリコーン化合物は、その変性親水基の
種類から、アニオン系親木基を有する化合物、カチオン
系親水基を有する化合物、ベタイン系親水基を有する化
合物及びノニオン系親木基を有する化合物の４種に大別
される。

上記のうちノニオン系親水基を有する化合物としては、
ポリオキシアルキレン基を親木基として有するポリオキ
シアルキレン変性シリコーン系界面活性剤が公知である
が、このものは乳化安定性に劣るため、化粧料等の乳化
剤として用いた場合、満足な乳化安定性を得るためには
シリカ、粘度鉱物等の増粘剤を更に添加する必要があっ
た。

一方、ポリオキシアルキレン以外のノニオン系の親水基
としては多価アルコール性水酸基が考えられるが、多価
アルコール性水酸基を親木基として有するシリコーン系
界面活性剤は現在のところほとんど知られておらず、わ
ずかに特公昭６２−３４０３９号公報に記載されている
（ポリ）グリセリン変性シリコーン及び特開昭５７−２
０９２９５号公報に記載されているソルビタン変性シリ
コーンが界面活性作用を有することが知られているのみ
である。

また、多価アルコール性水酸基であるグリセリル基によ
り変性されたシリコーン化合物は公知であり、特開昭６
２−１９５３８９号公報、特開昭６４−１６７９３号公
報及び特開昭６３−１０１３８８号公報に記載されてい
るが、これら化合物はヒドロキシル基の反応性を利用し
た合成樹脂の表面改質剤であり、その界面活性作用につ
いては不明である。

このように、満足な性能を有するノニオン系のシリコー
ン系界面活性剤は現在のところ皆無に等しいものである
。

〔課Ｕを解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を重ねた結
果、後述のグリセリル基を有する新規シロキサン誘導体
が、化粧料等の乳化剤として好適なノニオン系界面活性
剤であることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち本発明は、次の一般式（１）〔式中、Ｒｌ、　Ｒｌ　２のうち、少なくとも１つは次
式（ＩＦ）（式中、口は炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
ＲＩ３及び１ｔ１４はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜
５の炭化水素基を示し、そのうち少なくとも一方は水素
原子である。）で表わされる基であり、残りが炭素数１〜３０の直鎮、
分岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式（Ｉｌｌｒ） −Ｘ−Ｒ１Ｓ（ＩＩＩ）（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒｌｓは炭素数１〜３０の直鎮、
分岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる基
゛であり、１．ｔｎ及びｎは０以上２０００以下の数を
示す。ただし　ｌｉ　Ｉ〜ｌ１１２のうち１つが、Ｑが
トリメチレンでＲ１３及びＲＩ４が共に水素原子である
基（Ｉｆ）であり、かつ残り全てがメチル基である場合
を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体、その製造方法及びこれ
を含有する化粧料を提供するものである。

上記−数式（１）において、Ｑで示される炭素数３〜２
０の二価炭化水素基としては、トリメチレン、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチ
レン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、
ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレ
ン、ヘキサデカメチレン、オクタデカメチレン等の直鎮
アルキレン基；プロピレン、２−メチルトリメチレン、
２−メチルテトラメチレン、２−メチルペンタメチレン
、３−メチルペンタメチレン等の分岐ｍアルキレン基等
が挙げられる。Ｒ′３又は１１１４で示される炭素数１
〜５の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、イソプロピル、５ｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、シクロペンチル等の
直鎮、分岐鎖又は環状のアルキル基等が挙げられる。ま
たＸで示されるエーテル結合及び／又はエステル結合を
含む二価炭化水素基とり、　でバー（ＣＨ２＋７（ＯＣ
，Ｈ，１０Ｃ３Ｈ８（０−（ここでｐ及びｑは０以上５
０以下の数、ｒは３以上２０以下の整数）　、−（（’
）１２（［１−［１’Ω−１−＋ｃ’Ｈ，（ｃｏｏ−等
が挙げられる。更に炭素数１〜３ｏの直鎖、分岐鎖又は
環状の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ド
デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、
エイコシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサ
エイコシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直
鎮アルキル基；イソプロピル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１−
ヘプチルデシル等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル
、シクロヘキシル、アビエチル、コレステリル等の環状
アルキル基などが挙げられる。そして、１１ｍ及びｎは
、原料となるオルガノハイドロジエンポリシロキサンの
入手のしやすさ、製造時の操作性などの点から、０以上
２０００以下の範囲とすることが好ましい。

本発明のシロキサン誘導体（１）は、例えば次の反応式
に従って製造することができる。

（１）基（ＩＩＩ）を有さないシロキサン誘導体（Ｉ　
ａ）の製法（ＩＶ）（■′　）（Ｉａ）〔式中、Ｒｅａ〜１Ｒ２１は少なくとも１つが水素原子
であり、残りが炭素数１〜３０の直鎮、分岐鎖又は環状
の炭化水素基であり、！、ｒｎ及びｎは０以上２０００
以下の数を示す。

Ｑ′は少なくとも１個の二重結合を有する炭素数３〜２
０の炭化水素基を示し、Ｒ１３及びＲ１４は前記と同じ
意味を有する。

Ｒｌ’、　Ｒｌ　２’のうち、少なくとも１つは基（Ｉ
ｆ）であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は
環状の炭化水素基である。ただし、Ｒ＋’、　Ｒ１２７
のうち１つが、ＱがＦリメチレンでＲ１ｆｆ及びＲ１４
が共に水素原子である基（ｎ）であり、かつ残り全てが
メチル基である場合を除く。］すなわち、少なくとも１個のケイ素−水素結合を有する
オルガノハイドロジエンポリシロキサン（ＩＶ）に、ア
ルケニルグリセリルエーテル（■′）を反応させること
により、基（Ｉ［［）を有さないシロキサン誘導体（Ｉ
　ａ）が得られる。

（２）基（ＩＩＩ）を有するシロキサン誘導体（Ｉ　ｂ
）の製法（■′　）（■′　）（Ｉ　ｂ）〔式中、Ｒａｓ’〜Ｒ２１’は少なくとも２つが水素原
子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環
状の炭化水素基であり、１．ｍ及びｎは前記と同じ意味
を示す。

Ｑ′、Ｒ１３及びＲ１４は前記と同じ意味を示す。

Ｘ′は少なくとも１個に二重結合を有し、かつエーテル
結合及び／又はエステル結合を含む炭化水素基を、１１
％は前記と同じ意味を示す。

Ｒ１″〜Ｒ１ｊＪ“のうち、少なくとも１つは基（Ｉｆ
）であり、残りのうち少なくとも１つは基（Ｉ［［）で
あり、残りが炭素数１〜３０の直鎮、分岐鎖又は環状の
炭化水素基である。］すなわち、少なくとも２個のケイ素−水素結合を有する
オルガノハイドロジエンポリシロキサン（ｒＶ’　）に
、アルケニルグリセリルエーテル（■′）及び化合物（
■′）を反応させることにより、基（Ｉ［［）を有する
シロキサン誘導体（Ｉ　ｂ）が得られる。ここで、化合
物（■′）と化合物（■′）は、どちらを先に化合物（
■′）に反応させても、また同時に化合物（■′）に反
応させてもよい。

原料であるオルガノハイドロジエンポリシロキサン（ｒ
Ｖ）又は（■′）は、分子中に少なくとも１個［（ｒＶ
）　）又は少なくとも２個［（ＩＶ’　）　〕のケイ素
−水素結合を有することが必須とされるほかは、粘度、
分子構造等に特に制限はなく、公知の種々のものを使用
することができるが、原料の入手のしやすさ、製造時の
操作性などの点から１１ｍ及びｎが０以上２０００以下
・のものが好ましい。

化合物（■′）としては、−数式（■′）においてＱ′
がω−アルケニル基であるものが好ましい。

また、化合物（ｍ’　）としては、−数式％式％ＣＨ，＝Ｃ’ＨＣＨ，イＯＣ，）！、炉−（ＯＣ３Ｈ６
層叶　（９及びｑは前記と同じ’）　、ＣＨ２＝Ｃ）Ｉ
イＣＨ２す叶叶等であるものが好ましい。

前記（１）及び（２）の反応は、触媒の存在下に行われ
、触媒としては一般にヒドロシリル化に用いられるもの
、例えば遊離ラジカル關始剤；光開始剤；ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲル又はアルミ
ナに担持させたものなどが挙げられる。これらのうち、
特に塩化白金酸、ｓｐｅ　ｉｅｒ試薬（塩化白金酸のイ
ソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。触媒の使用
量はオルガノハイドロジエンポリシロキサン（ＴＶ）又
は（■′）とアルケニルグリセルエーテル（ｎ’　）及
び／又は化合物（■′）との反応を促進するのに充分な
量であればよく、特に限定されないが、使用されるオレ
フィン１　ｍｏｎ！に対して１０−６〜１０−１ｍｏｆ
の範囲が好ましい。

本反応においては反応溶媒の使用は必須ではないが、必
要に応じて適当な溶媒中で反応を行ってもよい。反応溶
媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定さ
れず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の
炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のベ
ンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶
媒などが挙げられる。アルコール系溶媒を使用する場合
には、５ｉ−８と−ＤＨとの間における脱水素反応を防
止ないし抑制するために、酢酸カリウム等のｐＨ調整剤
（特開昭５７−１４９２９０号公報）を用いるのが好ま
しい。

本反応に使用されるオルガノハイドロジエンポリシロキ
サン（ＴＶ）又は（■′）に対するアルケニルグリセリ
ルエーテル（■′）及び／又は化合物（■′）の割合は
、得られるシロキサン誘導体（Ｉ）が分子中に少なくと
も１個以上のケイ素結合グリセリル基（ｆｆ）を有する
に充分な量のアルケニルグリセリルエーテル（■′）が
あれば、その他の割合は任意でよいが、得られる化合物
（１）を用いて炭素系の油剤を乳化する場合は、基（Ｉ
Ｉ）と基＜ｍ＞の合計ユニット数が、残存するジメチル
シロキサンユニット数と同じ割合か又はそれ以上の範囲
とし、シリコン系の油剤を乳化する場合は、基（ｆｆ）
と基（ｍ）の合計ユニット数が、残存するジメチルシロ
キサンユニット数の１１５以下の範囲とするのが好まし
い。

ヒドロシリル化は、０℃〜２００℃で進行するが、反応
速度や生成物の着色などを考え、０〜１００℃で行うの
が好ましい。また、反応時間は０．５〜２４時間程度と
するのが好ましい。

このようにして得られた本発明シロ牛サン誘導体（１）
は、化粧料用成分、特に乳化剤として好適に用いること
ができる。適用し得る化粧料の剤型、種類等は特に限定
されず、例えば乳液、ローション、ファンデーション等
のスキンケア（ｌＪｔ料；シャンプー　リンス、トリー
トメント等のヘアケア化粧料などが挙げられる。化粧料
中への本発明シロキサン誘導体（１）の配合量も特に限
定されないが、通常、０．００１〜９０重量％、特に１
〜５０重量％の範囲が好ましい。

以下余白〔実施例〕以下、実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１（１）冷却管及び磁気撹拌子を備えた１００ｍｆ！　２
０フラスコに、Ｌｌ、３．３−テトラメチルジシロキサ
”／９’１ｇ　（０，７２ｍｏｆ！　）及び１−ヘキセ
ン３０ｇ　（ＯＪ６ｍｏ１）を仕込み、これに塩化白金
酸の５％イソプロピルアルコール溶液０．７２ｇ　（７
，２ｍｍｏｊ？）を加え、氷水浴下１６時間撹拌した。

蒸留により無色透明液体５２．８　ｇ　（ｂｐ５５−６
１℃／４Ｔｏｒｒ）　（収率６７％）を得た。

得られた生成物はＩｌ’ｌ及びＮＭＲスペクトルにより
、１−へキシル−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサンであることを確認した。

（２）冷却管及び磁気撹拌子を備えた１００ｍｆｆ１２
０フラスコに、（１）で合成した１−へキシル−１，１
，３゜３−テトラメチルジシロキサン１５ｇ　（６９ｍ
ｍｏｌ　）、アリルグリセリルエーテル１２ｇ　（９１
ｍｍｏｊ！　）　、酢酸カリウムの１０％エタノール溶
液１．８ｇ　（１，８ｍｍｏｊ！　）及びイソプロピル
アルコール２４ｇを仕込み、これに塩化白金酸の５％イ
ソプロピルアルコール溶液０、１８　ｇ　　（０，０１
７ｍｍｏ　１　＞を加え、４０℃で１７時間撹拌した。

溶媒留去後、反応生成物をシリカゲルカラムにかけて精
製し、無色透明液体２２ｇ（収率９３％）を得た。得ら
れた生成物はＩＲ及びＮＭＲスペクトルにより、３−（
３−へキシル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サンル）プロピルグリセリルエーテル（Ａ）であること
が確認された。

ＩＲ（ＫＭ、　ｃｌｌｌ−’）　　　　３４００１０６
４、　８４２．　７９６ ’）Ｉ−ＮＭＲ（δｐｐｔｎ、　ＣＤＣｌ　ｓ中、（７
，２８ｐｐＩ１１＞　）０．０４．０．０６　　（ｓ、１２Ｈ）　　　５ｔ−Ｃ
ＨｓＯ，０８−１，０２（ｔ、　３Ｈ）　　−Ｃ）ｌ。

（−ＤＨ）（Ｃ−）１）（Ｓｉ−Ｍｅ）（Ｓｉ−０−３ｉ）ＣＨＣＩｌ、基準１、１４−１．４６　　　（ｂｒ、　８Ｈ）０．４０−
０．６６　　　（ｍ、　　４Ｎ＞１．４８−１．７２　
　　（ｍ、２）１）３．３２−３．５９　　　（ｍ、　
　４Ｈ）３．７９−３．９８　　　（ｍ、　　１Ｎ）３
．５９−３．７９　　　（ｍ、　　２）１）２．８３−
２．９３　　　（ｄ、　　１）１）２．４６−２．５９
　　　（ｄｃｌ、ｉｌｌ）１３Ｃ−ＮＭＲ［：δｐｐｍ
＋　ＣＤＣｉ　ｓ中、（７７、２ｐｐｍ）　）０．４６．　０．５３１４．３．　１４．４Ｓｉ−Ｃ）Ｉ− −ＣＨ，、ＣＨ，−ＣＨ２ＣＨ，０１８，５６４，４７０，７７２，５７４，６ ”Ｓｉ−ＮＭＲＣδｐｐｍ、　ＣＯＣｌ５中、ＣＨ２〜５ｌ−ＣＨ２− ＣＨ２−ＣＬ−ＯＣＨ２−ＯＣＩ（−０１（ＣＨ２−０１１ＣＨ−ＯＨＣＩＩ２−ＯＨＣＨＣｌ、基準５ｉ−ＣＨ２− ＣＨ２−ＯＨＣＨ−０）ＩＣＨ，ＣＬ−ＯＣＨ−ＣＨ２−ＯＴＭＳＭ　ｌ　（Ｏｐｐｍ）　Ｅ？、２２．　７．８９実施例２（１）実施例１の（１）と同様の方法により、■−デシ
ルー１．１．３．３−テトラメチルジシロキサンを合成
した（収率７０％）。

（２）実施例１の（２）と同様の方法により３−（３テ
シル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンル）
プロピルグリセリルエーテル（Ｂ）を合成した（収率９
３％）。

Ｍｅ　　　ＭｅＩＲ（液膜、Ｃロー’）　　　　３４２４　　（−Ｏｆ
（）２９２８　　（Ｃ−Ｈ）１２５４　　（Ｓｉ−Ｍｅ）１０６６、　８４０．　７９６　　（Ｓｉ−０−３ｉ）
’）Ｉ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣ１５中、Ｃ）ＩＣ
１３基準（７，２８ｐｐｍ＞　）０．０４．０．０６　　　（ｓ、１２）１）　　　５ｉ
−ＣＨ３０，８（１−０，９５（ｔ、　　３Ｈ）１．１
５−１．４２　　　（ｂｒ、１６Ｈ）１．４８−１．６
８　　　（ｍ、２Ｈ）３Ｊ８−３．５３　　　（ｍ、４
Ｈ）ＯＪ８−０．５７　　　（ｍ、４）１）３．７７−３．
９４　　　（ｍ、　　１Ｎ）３．５３−３．７７　　　
（ｍ、２ｔｌ）３．２５−３．３２　　　（ｄ、　　１
ｌｌ）２．９８−３．０８　　　（ｔ、　　１８）ＣＨ
。

ＣＬ− ＣＨ，−ＣＩｌ、−ＯＣＨ，−Ｏ１−ＣＬＣ）Ｉ−ＯＨＣＨ，−０ＨＣ）ｌ−叶ＣＨＣＨ２−０）１１３Ｃ−Ｎ　［δｐｐｍ、　ＣＯＣｌ、中、［：Ｈ
Ｃｌ１’、基準（７７、２ｐｐｍ）　）０．４２．　０．５０　　　　　　　　　Ｓｌ（’Ｌ１
４．２．　１４．３　　　　　　　　−ＣＨ，、ＣＨ２
−ＣＨ２Ｃ）１２０１８．５２３．５７２．４１−ＣＬＣ）１２ＣＬ−ＯＣＲ，Ｃ）１．−０？４．６　　　　　　　　　　　　　ＣＨ−ＣＨ２−０
？０．９　　　　　　　　　　　ＣＨ−ＯＨ６４、３Ｃ
Ｈ２−ＯＨ ”Ｓｉ−ＮＭＲＣδｐｐｍ、　ＣＤＩＪ　ｓ中、ＴＭＳ
基準（Ｏｐｐｍ）　］７．２２．　７．８９実施例３（１）実施例１の（１）と同様の方法により、１−ヘキ
サデシル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
を合成した（収率７０％）。

（２）実施例１の（２）と同様の方法により３−（３−
ヘキサデシル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サンル）プロピルグリセリルエーテル（Ｃ）を合成した
（収率９３％）。

１０６４、　８４０．　７９６ ’Ｈ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣｊｉ　ｓ中、（７，
２８ｐｐｍ）　］０．０４，０．０６　　　（ｓ、１２Ｈ）０．８１−０
．９６　　　（ｔ、　　３Ｈ）１．１６−１．４１　　
　（ｂｒ、２８Ｈ）０．４１−０．５９　　　（ｍ、４
Ｈ）１．５３−１．７０　　　（ｍ、　　２Ｈ）３Ｊ６
−３．５９　　　（［１１，４Ｈ）３．５９−３．８０
　　　（ｍ、２ｆｌ）２．８３−２．９３　　　（ｄ、
　　１８）２．４６−２．５９　　　（ｄｄ、ＬＨ＞１
３Ｃ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、　ＣＤＣ１５中、（７７、２
ｐｐｍ）　）０．４７．　０．５４１４．３．　１４．４１−ＣＨ５ −Ｃ）Ｉｓ、ＣＬ−ＣＬＣＨＪ（Ｓｉ−０−３ｉ）ＣＨＣｊ！、基準Ｓ　１−ＣＨ５ −ＣＨ。

ＣＨ２− ５ｉ−ＣＨ＝− ＣＨ，−ＣＨ２−０Ｃ）１．−ＯＣＨ，−０１１ＣＨ−０）ＩＣＨ２−ＯＨＣＩ（Ｃｊ！　！基準ＩＲＣ液膜、　ｃｍ−’）３４０４　　（−ＤＨ）２９５６　　（Ｃ−１（）１２５４　　（Ｓｉ−Ｍｅ）１８．６Ｓ＋−ＣＬ２３、６　　　　　　　　　　　　　　Ｃ）１．［”）
ｌ、−０６４，４・　　　ＣｌＩ２−０１１？０．７　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ−０）１７
２、６　　　　　　　　　　　　　ＣＦ＋２−Ｃ）＋２
−［＋７４、６　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ−Ｃ
Ｈ２−０”Ｓｉ−ＮＭＲ［δｐｐｒｎ、　ＣＤＣｉ　ｓ
中、７ＭＳ基準（Ｏｐｐｍ）　”＋７．２２．　７．９
３実施例４冷却管及び磁気撹拌子を備えた１００ｍｆ　２０フラス
コにノナデカメチルノナシロキサン２０ｇ　（３０ｍｍ
ｏｊり　、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル９．
５　ｇ　（３９ｍｍｏｆ）　、酢酸カリウムの１０％エ
タノール溶液０．７７　ｇ　（０，７８ｔｈｍｏｌ”）
及びイソプロピルアルコール１８．５ｇを仕込み、塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．２０ｇ　
（７，７Ｘｌ０−’ａＩｍｏｊりを加え、加熱し昇温し
た。内容物の温度を４０℃に保ち３．５時間撹拌した。

溶媒留去後、得られた反応生成物をヘキサンに溶解し、
ろ過を行い溶媒を留去したのち、得られた反応生成物を
シリカゲルカラムにかけて精製し、無色透明オイル２１
．７ｇ　（収率８０％）を得た。得られた生成物は、Ｉ
ＦＩ及びＮＭＲスペクトルにより、ノナデカメチルノナ
シロキサニルウンデシルグリセリルエーテル（Ｄ）であ
ることをｍ認した。

’Ｈ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣｊ！　ｓ中、（７，
２８ｐｐｍ）　］０．００−０．１８　　　（ｍ、５７）１）０、４８−
０．６４　　　（ｍ、　２Ｈ）１．２０−１．４２　　
　（ｂｒ、１６ｔｌ）１．５０−１．６８　　　（ｍ、
２１（）３．４０−３．５８　　　（０１，４１（）３
．７８−３．９６　　　（（Ｉｔ、ＩＨ）３．５８−３
．７８　　　（Ｉｌｌ、２Ｈ）２．６７−２．７２　　
　（（］、　　Ｉ１（）２．２１−２．３５　　（ｄｄ
、１！（）ＣＨＣｊ！３基準５ｉ−ＣＨ。

１−ＣＬ −ＣＨ，− Ｃ１（、−ＣＨ，−ＯＣＨ，−０［：Ｈ−ＤＨＣ）１．−ＤＨ口Ｈ−ＯＨＣ）＋２−ＯＨ ”Ｃ−ＮＭＲＣａ　ｐｐｍ、　ＣＤＣｊ！　！　中、Ｃ
ＨＣＬ基準（７７、２ｐｐｍ）　）１８．５１−ＣＨ２実施例４と同様の方法により、ペンタメチルジシロキサ
ニルウンデシルグリセリルエーテル（Ｅ）を合成した（
収率５６％）。

６４、５　　　　　　　　　　　ＣＨ２−０Ｈ７０、７
Ｃ）ｌ−ＤＨ？２．　Ｉ　　　　　　　　　　　ＣＨ，−ＣＨ，−０
？２．７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ−ＣＨＩ−〇”Ｓｉ−ＮＭＲＣδｐｐｍ、　Ｃｆ１Ｃ
ｌ　ｓ中、７ＭＳ基準（Ｏｐｐｍ））７．２８．７．６
０　　　　　　　ａ、ｉ実施例５ＩＲ（液Ｍ１ｃｍ　−’　）２９２６゜３３９４　　（−叶）２８６０　　（Ｃ−）１）１２５４　　（Ｓｉ−Ｍｅ）８４３　　（Ｓｉ−０−３ｉ）中、ＣＨＣｊ！ｓ基準１０６２゜ ’Ｈ−ＮＭＲＣδｐｐｍ、　ＣＤＣｌ１　ｓ（７，２８
ｐｐｍ）　）０．０５．　０．０７　　　（ｓ、１５Ｈ）０．４３−
０．６２　　（ｍ、２Ｈ）１．１４−１．４０　　（ｂｒ、１６Ｈ）１．５０−１
．６８　　（ｍ、　　２）１）３．３８−’１．５８　
　（ｍ、４）１）３．８０−３．９５　　（ｍ、１）１
）１−ＣＨｓ１−ＣＬ〜ＣＨ２− ＣＨ２−ＣＨ２−０ＣＨ２−ＯＣ）Ｉ−ＤＨＣＨ２−０ｉｌＣＨ−叶ＣＬ−叶ＣＨＣｌ、基準３．５８−３．８０　　（ｍ、　　２Ｈ）２．７２−２
．８１　　（ｃ！、　　１）１）２、３１−２．４７　
　　（ｂｒ、　ＩＨ）１３Ｃ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、　Ｃ
ＤＣｊ！　３中、（７７、２ｐｐｍ）　］０、５１．２．１４　　　　　　５ｌ−ＣＨ３１Ｂ、　
６　　　　　　　　　　５ｉ−ＣＬドロデカメチルペン
タシロキサンが含まれていたため、同時に１．５−ビス
Ｃ１１−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ウンデシ
ル〕デカメチルペンタシロキサン（Ｇ）が得られた。得
られた１、５−ビス［１ｌ−（２，３−ジヒドロキシプ
ロポキシ）ウンデシル〕デカメチルペンタシロキサン（
Ｇ）は、シリカゲルカラムにより単離精製した。その構
造はＩＲ及びＭＭＲスペクトルにより確認された。

６４、４　　　　　　　　　　ＣｌＩ２−０Ｈ７０，７
Ｃ）Ｉ−ＤＨ７２、ＯＣ１（−Ｃ）１．−〇７２、６　　　　　　　　　　ＣＨ２−ＣＨ２−０”Ｓ
ｉ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣｆ　ｓ中、７ＭＳ基準
（Ｏｐｐｍ）　Ｅ６．９７．　７．６１実施例６実施例４と同様の方法により、ウンデカメチルペンタシ
ロキサニルウンデシルグリセリルエ−テルウンデカメチ
ルペンタシロキサン中に１．５−ジヒＩＲ　Ｃ液膜，　
ｃｍ−’）　　　　３４０６　　（−ＯＨ）２９６２、
　　２９２６．　　２８６０　　（Ｃ−）１）１２６０
　　（Ｓｉ−Ｍｅ）１０３５、　　８０１　　（Ｓｉ−０−Ｓｉ）’Ｈ−Ｎ
ＭＲ　［δｐｐｒ，　ＣＤＣ　ｉ　ｓ中、ＣＨＣＬ基準
（７．　２８ｐｐｍ）　〕 −０．　０２　　０．１８　　　（ｍ，　３３８）　　
　Ｓｉ−ＣＨｓｏ、４６−０．６３　　　（ｍ，２）１
）１、１７−１．４２　　（ｂｒ，１６）１）１、４８
−１．７０　　　（０１，２Ｈ）３、３８−３．５９　
　（ｍ．４Ｈ）３、７７−３．９７　　　（ｍ，ＩＨ）３、５９−３．
７７　　（ｍ，２）１）２、８３−２．９８　　（ｂｒ
，ＩＨ）２、４６−２．６４　　（ｂｒ，１）１）”Ｃ
−ＮＭＲ　［δｐｐｔｎ，　ＣＤＣ　ｉ　ｓ中、（７７
、　２ｐｐＩ１１）　）ｌ−ＣＨ２一ＣＨ．− ＣＨ．−ＣＨ２−ＯＣＨ２−ロＣ）Ｉ−０）ＩＣ）１．−０１１Ｃ）Ｉ−ＯＨＣＨ．−ＤＨＣＨＣｌ．基準２″Ｓｉ−ＮＭＲ　［δｐｐｔｎ．　ＣＤＣＩ　ｓ中、
７ＭＳ基準（Ｏｐｐｍ）　）７、２１！．　　７．６１
　　　　　　　ａ，ｅ−２１．４，　　−２１．７．　
　−２２．２　　　ｂ，ｃ，ｄ１８、５６４、４７０、７７２、０Ｓｒ−ＣＨ２− ＣＩ（、−ＯＨＣ）Ｉ−ＤＨＣＨｉ−ＣＨ２−ＤＣ）Ｉ−ＣＨ．−０（Ｇ）ＩＲ　（液膜，　ｃｍ−’）　　　　３４０４　　（−
ＯＨ）２９２４、　　２８５６　　（Ｃ−）１）１２６
０　　（Ｓｉ−Ｍｅ）１０８０、　　１０３４．　　８０２　　（Ｓｉ−０−
Ｓｉ）ＩＨ−ＮＭＲ　［δｐ９ｒｎ．　ＣＤＣ４．中、
ＣＨＣｆａ基準（７．　２８ｐｐｍ）　：１０。０３．　　０．０５　　　（ｓ．３０Ｈ）　　　Ｓ
ｉ−Ｃ）ＩｓＯ，５４　　　　　（ｔ，４）１）　　　
Ｓｉ−Ｃ）１．−１、２８　　　　　（ｂｒ、　３２）
ｔ）　　−Ｃｔｈ−１，４８−１，６９（ｍ、４Ｈ）　
　　ＣＨ２−ＣＨ，−０２，９２（ｔ、２）１）　　　
　ＣＨ２−０Ｈ３，２０（ｄ、２）１）　　　　ＣＨ−
０）１３．３６−３．５７　　　（ｍ、８日）　　　　
［’）１．−０３．５７−３．７８　　　（ｍ、４８）
　　　ＣＨ＝−ＯＨ３，７ｇ−３，９６（ｍ、２Ｈ）　
　　ＣＨ−０）１”Ｃ−ＮＭＲ［δｐｐｃｎ、　ＣＤＣ
ｊ！　３中、ＣＨＣｆ、基準（７７、２ｐｐｍ）　］ ’Ｃ）１．　　ｂＣＨ，ｃＣＨ，ｂＣＨ，”ＣＨ３−３
１Ａ−０−３ｉｍ−０−３ｉ　ｃ−０−３ｉ　ｍ−０−
３ｉ＾ＣＬ　　　Ｃ）１．　　　ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ。

ＯＪ５．ＩＪ４１．２４１８．４ａ、ｂ１−ＣＬ６４．４７０．８ −ＣＨ，−０Ｈ −ＣＨ−叶７２、０　　　　　　　　　　　　−ＣＨ２−Ｃｌ１．
−０７２、５　　　　　　　　　　　　−ＣＨ−Ｃ１１
２−０”Ｓｉ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣｊ’　３中
、７ＭＳ基準（Ｏｐｐｍ）　］−２２，３Ｃ −２１，７Ｂ７．６２　　　　　　　＾実施例７冷却管及び磁気撹拌子を備えた１００＋ｄ　２０フラス
コに、α、ω−ジヒドロジメチルポリシロ牛サン（平均
鎖長２０）　３０ｇ　（１８，５ｍｍｏｊ７）　、１０
−ウンデセニルグリセリルエーテル１１．８　ｇ　（４
８，３ｍｍｏ　１　）、酢酸カリウムの１０％エタノー
ル溶液０．９５ｇ　（０，９７ｍｍｏＡ）及びイソプロ
ピルアルコール２４ｇを仕込み、これに塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液０．２６ｇ　（０，０１
０■ｍ０１）を加え、加熱し昇温した。内容物の温度を
５０℃に保ち、２時間撹拌した。溶媒を留去したのち、
減圧蒸留により未反応１０−ウンデセニルグリセリルエ
ーテルを留去することにより、褐色高粘稠物を得た。こ
の褐色高粘稠物を活性炭で処理し、無色透明の高粘稠物
３５．０ｇ　（収率８９．７％）を得た。

得られた生成物はＩＲおよびＩＩＭＲスペクトルにより
、α、ω−ビスＣ１１−（２，３−ジヒドロキシプロポ
キシ）ウンデシルクジメチルポリシロキサン（平均鎖長
２００Ｈ）であることを確認した。

１４７−１７０　　（ｍ、　４Ｈ）２．２２　　　　　（ｂｒ　２ｔｌ）２．６２　　　　　（ｂｒ　２Ｈ）３ＪＯ−３，５９（ｍ、　８Ｈ）３．５９−３．８０　　（ｍ、４）１）３．８０−３．
９６　　（ｍ、　２Ｍ）１３Ｃ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　
ＣＤＣｊ！　ｓ中、（７７、２ｐｐｍ）　］Ｏ４０，１，２３，１，３６１８，５ＣＬ　Ｃ８２−〇 −ＣＨ２−０ｆｔ −Ｃ１ｌ−ＯＨＣ）＋２−ＯＣＩ’１ｚ−ＯＨＣ）Ｉ−ＯＨＣＨＣｊ’＋基準１−ＣＬＳｌ−ＣＨｘ− ＩＲ（液膜、　ｃｍ−’）　　　　３４２０　　（−Ｄ
Ｈ）２９６４、　２９２８．　２８６０　　（Ｃ−Ｈ）
１２６２　　（Ｓｉ−Ｍｅ）１１００、　１０２６．　８０２　　（Ｓｉ−０−３ｉ
）’Ｉ（−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ｃ口Ｃ１，中、Ｃ）Ｉ
Ｃ１ａ基準（７，２８ｐｐｍ）　］０．００　　（ｂｒ、約１３２８）０．５７　　　　　（ｔ、　　４）１）１、３９　　　
　　（ｂｒ、　３２Ｈ）Ｓ　１−ＣＨ３Ｓｉ−ＣＨｚ− −ＣＨ，− ６４，７７０，６７２，０７２，７ ”Ｓｉ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、　ＣＤＣ１ｓＣＬＯＨＣＨ−ＤＨ −Ｃ）１２−ＣＩＩ２−０ −ＣＨ−ＣＨ，−０中、７ＭＳ基準（ＯＰＰ（１１）　〕ｅＭｅ実施例８実施例７と同様の方法によりα、ω−ビス［１１−（２
，３−ジヒドロキシプロポキシ）ウンデシル〕ジメチル
ポリシロキサン（平均鎖長５０）（Ｉ）を合成した（収
率９５．３％）。

五＝５０　　　　　　（１）ＩＲ（液膜、　Ｃｍ−’）　　　　３４２０　　（−Ｏ
ｆｆ）２９６８、　２９３２　　（Ｃ−Ｈ）１２６４　　（Ｓｉ−Ｍｅ） ’）ｌ−ＮＭＲＣδｐｐｔｎ、　ＣＤＣｉ　ｓ中、ＣＨ
Ｃｊ！、基準（７，２８ｐｐｍ）　）［１，０８（ｂｒ、約３１２８）０．５７　　　　　（ｔ、　　４８）１、３０　　　　　（ｂｒ、　　３２）１）１．４８−
１．８０　　　（ｍ、４ｔｌ）２、２０　　　　　　（
ｂｒ、　　２Ｈ）２．６３　　　　　（ｂｒ、　　２）
１）３．３８−３．６０　　　（ｍ、８Ｈ）３．６０−
３．８１　　　（ｍ、　　４Ｈ）３．８１−３．９７　
　　（ｍ、２１（）１３Ｃ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、　Ｃｏ
（Ｊ　３中、（７７、２ｐｐｍ＞　）Ｏ４０，１，２２，ＩＪ６゜１８．５１．９６５ｉ−ＣＨ＊１−ＣＨ２１−ＣＬＳｔ−［Ｈ２ＣＨｚ− ＣＨ２−ＣＨ−ＤＣ）１２−０）ＩＣＨ−０）ＩＣＨ，−〇［”）１２−０）ＩＣ）！−叶ＣＩ（ＣＩ！基準６４．７７０．８７２．１７２．７ ”Ｓｉ−ＮＭＲ［δｐｐ品、ＣＤＣｌ。

Ｃ）１．０）ＩＣ１ｌ−０）ＩＣＨ２Ｃ１（、−〇ＣＯＣＨ２−０中、７ＭＳ基準（Ｏｐｐｍ）］ −２１，９ｂｒ　　　０−３ｉ−０「ＭｅＭｅ７．６０　　　　　　　５ｉ−Ｃ「Ｍｅ実施例９（１）　　冷却管及び磁気撹拌子を備えた５０ｒｎｉ！
２日フラスコにα、ω−ジヒドロへキサデカメチルオク
タシロキサ：／３２．８ｇ　（５６，６ｍｍｏり及び１
−デセン４．Ｏｇ　（２ｇ、５　ｍｍｏｉ）を仕込ろ、
これに塩化白金酸３．０■（５，ｌｌｘ　１０−’　ｍ
ｍｏりを加え、水浴下６時間撹拌した。蒸留により無色
透明液体１１．０ｇ（ｂｐ　１６０℃１０．００５Ｔｏ
ｒｒ）　（収率５４％）を得た。得られた生成物はＩＲ
及びＮＭＲスペクトルによりｌ−デシル−１５−ヒドロ
ヘキサデカメチルオクタシロキサンであることを確認し
た。

（２）冷却管及び磁気撹拌子を備えた５０−２０フラス
コに、（１）で合成した１−デシル−１５−ヒドロヘキ
サデカメチルオクタシロキサン１０ｇ　（１３，９ｍｍ
ｏｆ）　、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル４．
４ｇ　（１８，０ｍｍｏＪ）　、酢酸カリウムの１０％
エタノール溶液０．３５ｇ　（０，３６ｍｍｏｊり及び
イソプロピルアルコール１０ｇを仕込み、これに塩化白
金酸の２％イソプロピルアルコール溶１０．０９３ｇ　
（３，６Ｘ　１０−’　ｍｍｏｊ！　）を加え加熱し昇
温した。内容物の温度を４０℃に保ち、４０℃で３時間
撹拌した。溶媒留去後、反応生成物をシリカゲルカラム
にかけて精製し、無色透明オイル１１．８ｇ　（収率８
８％）を得た。得られた精製物はＩＲ及びＮＭＲスペク
トルにより１５−デシルヘキサデカメチルオクタシロキ
サニルウンデシルグリセリルエーテル（Ｊ）であること
が確認された。

ＩＲ（液膜、、（Ｊ−’）２９６４、　２９２８゜（Ｊ）２８６０　　（Ｃ−）１）１２６２　　（Ｓｉ−Ｍｅ）＋ｌ−ＮＭＲＣδｐｐｍ、　ＣＤＣ１ａ中、（７，２８
ｐｐｍ）　］ −０，０２−０゜１０　（ｍ、４８Ｈ）０．５０　　　
　　（ｔ、　　４）１）０．８７　　　　　（ｔ、　３
Ｈ）１、２４　　　　（ｂｒ、　３２Ｈ）１．４７−１．６６　　（ｍ、２Ｈ）２Ｊ２　　　　　（ｔ、　１ｔｌ）２．７１　　　　　（ｄ、　１）１）３．３６−３．５７　　（ｍ、４Ｈ）３．５７−３．７３　　（ｍ、２Ｈ）３．７３−３．９０　　（ｍ、１）１）”Ｃ−ＮＭＲ［
：δｐｐｍ、　ＣＤＣｊ！　ｓ中、（７７、２ｐｐｍ）
　）Ｏ４０，１，２５，ＩＪ５１４．３１８．５Ｃ）ＩＣＪ！、基準Ｓｉ　　ＣＬＳｌ−ＣＩ（２ＣＨ３ＣＬ− ＣＨ２−ＣＨ，−ＯＣＬ−ＯｈＣＨ−ＯＨ −Ｃ）１２−０ −Ｃ）１．−ＤＨＣＨ−０１１ＣＨＣＬ基準１−ＣＬＣＬ１−ＣＨｚ６４．５７０．７７２．１７２．７Ｃ）Ｉ２０ＨＣ）１０）ＩＣＨ，ＣＨ，ＤＣ）ｌｃＨ２０以下余白実施例１０冷却管及び磁気攪拌子を備えたスコに式（Ｋ′）１００ｒｄ、２０フラであることが確認された。

ｍ＝４０．　　Ｆｉ＝５で示されるオルガノハイドロジエンシロキサン１５ｇ（
４，４市ｏ１’）　、１０−ウンデセニルグリセリルエ
ーテル８．１ｇ　（３３ｍｍｏ１）　、酢酸カリウムの
１０％エタノール溶液０．６５ｇ　（０，６６ｍｍｏｊ
！　）及びイソプロピルアルコール５０ｇを仕込み、こ
れに塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．
１７ｇ（６，６ｘ　１０−３ｍｍｏｊりを加え、加熱し
昇温した。内容物の温度を４０℃に保ち２．５時間攪拌
した。溶媒を留去し活性炭処理を行ったのち、減圧蒸留
により、未反応の１０−ウンデセニルグリセリルエーテ
ルを留去し褐色粘稠物を得た。得られた生成物はｒＲは
ＮＭＲスペクトルにより下記の式で示される化合物（Ｋ
）ｉｉ＝　４０．　　π：５ＩＲ（液膜、　ｃｍ−’）　　　　３４００（−叶）２
９６８、２９３２．２８６０　（［ニーＨ）１２６２　
（Ｓｉ−Ｍｅ）１０９６、１０２２．８４４（Ｓｉ−０−３ｉ）’Ｈ−
ＮＭＲＣδｐｐｒｎ、　Ｃ［１Ｃ１ｓ中、ＣＨＣ’　ｉ
コ基準（７，２８ｐｐｍ）　）０．０１　　　　（ｓ、約２７３Ｈ）０、３８＝−０，５８（ｍ、　１０ｆ（）１．１０−１
．４１　（ｂｒ、８０Ｈ）１、４４−１．８６　（ｍ、
　１０）１）３、３０−３．５５　（ｍ、　２ＯＮ）Ｓ
ｉ−ＣＨ。

５ｉ−Ｃ）Ｉｚ− ＣＬ− ＣＨ，−ＣＨ，−０ＣＲ，−０３、５５−３．７７　（ｍ、　ｌ０Ｈ）　　　　　　　
ＣＨ，−０Ｈ３，７７−３，９０（ω、　５　）１）　
　　　　　ＣＨ−ＯＨ実施例１１実施例１０と同様の方法により下記の式で示される化合
物（Ｌ）を合成した（収率９７％）。

０、３５−０．５０　（ｍ、　８　Ｈ）１、０８−１．
３９　（ｂｒ、　６４Ｎ）１、３９−１．６２　（ｂｒ
、　８Ｈ）１、９６−２．２９　（ｂｒ、　４Ｈ）２、
４３−２．６８　（ｂｒ、　４Ｈ）３、３８−３．５０
　（ｍ、　１６Ｈ）３、５０−３．７０　（ｍ、　８　
Ｈ）３、７０−３．８６　（ｍ、　４　Ｈ）実施例１２実施例１０と同様の方法により下記の式で示される化合
物（Ｍ）を合成した（収率９９％）。

１−ＣＨ２ −ＣＨ，− ＣＨ，−ＣＨ，〜０Ｃ）１２−ＯＨＣＨ−０）ＩＣＨ２−ＯＣＨ２−ＯＨＣ）Ｉ−［１１（ｉｉ＝６０．　　ｎ＝　４ＩＲ（液膜、　ｅｌｌ−’）　　　　３４２０（−ＯＨ
）２９６８、２９３２．２８６０　（Ｃ−）１）１２６
４（Ｓｉ−Ｍｅ）１０９６、１０２６．８０２　（Ｓｉ−０−Ｓｉ）’Ｈ
−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣ１５中、Ｃ！（ＩＪ、基
準（７，２８ｐｐａ＋）　）０．００　　　　（ｓ、約３９０８）　　　５ｉ−ＣＨ
。

ｉ＝　８０．　　π＝４ｒＲ（液膜、ｃｍ−９３４２４（−［１）１）２９６４
、２９２８．２８６０　（Ｃ−Ｈ）１２６２　（Ｓｉ−
Ｍｅ）１０９０、１０３４．８６４．７９８　（Ｓｉ−０−３
ｉ）’Ｆｌ−ＮＭＲ［δｐｐｍ、　ＣＤＣ１ｓ中、ＣＩ
（Ｃｆ、基準（７，２８ｐＰ＋ｎ）　］０．００　　（ｓ、約５１０８）（Ｌ　３４−０．５５　（ｍ、　８　Ｈ）１．０２−Ｉ
Ｊ８　（ｂｒ、６４Ｈ）ＩＪ８−１．６６　（ｂｒ、８Ｈ）１、９８−２．４０　（ｂｒ、　４Ｈ）２、４０−２．
７８　（ｂｒ、　４日）３、２６−３．５３　（ｍ、　
１６８）３、５３−３．７０　（ｍ、　８　Ｈ）３、７
０−３．８８　（０１，４Ｈ）実施例１３冷却管および磁気攪拌子を備えた１００ｍ１！フラスコ
に式（Ｎ′）Ｓｌ−Ｃ）＋３１−ＣＨ２ −Ｃ）１２− Ｃ）１．−ＣＨ２−ロＣ）１２０ＨＣＨ−ＯＨＣＨ，−ＯＣＨ，−０）ＩＣＨ−０１１で示されるオルガノハイドロジエンシロキサン１０ｇ（
７，５ｎ＋ｍｏｊ！　）　、デセン８．４ｇ　（６０，
２ｍｍｏ　！　）を仕込み、これに塩化白金酸の２％イ
ソプロピルアルコール溶液８．３　Ｘ　１０−’ｉｌを
加え、４０℃に加熱した。

２時間後イソプロピルアルコール２０ｇ、アリルグリセ
リルエーテル４．６ｇ　（３５ｍｍｏ　１　）　、酢酸
カリウムの１０％エタノール溶液０．４４ｇおよび塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．１２ｍ１
！を加え４０℃に加熱した。２時間後イソプロピルアル
コールを留去し、活性炭処理を行った後、未反応のアリ
ルグリセリルエーテルを減圧留去すると無色粘稠物２２
ｇが得られた。得られた生成物は、ＩＲおよび’　Ｈ−
ＮＭＲスペクトルにより、下式（Ｎ）で示される化合物
であることが確認された。

ＩＲ（液膜、　ｃｍ−’）　　　　３４００（−ＯＨ）
２９６５．２９２５．２８６０　（Ｃ−１（）８０５、
８５０．１２６０　（Ｓｉ−Ｍｅ）１０９０、１０３０
（Ｓｉ−０−３ｉ）’Ｈ−ＮＭＲ［δｐｐｔｎ、　ＣＯ
Ｃｌ　ａ中、ＣＨＣｌ５基準（７，２８ｐｐｍ）　］０．０６−０．１１　（ｂｓ、９０ｔｌ）０、５１　　
　　　（ｍ、　２４）１）０．９０　　　　　　（ｔ、
２４１１）１、２８　　　　　　（ｂｒ、　１３６８）
１、６４−１．６８　（ｂｒ、　８Ｈ）Ｓ＋−ＣＤ５Ｓｉ−ＣＨ＝−ＣＬ− −ＣＨ２ＣＨ。

”−ＣＨｌ− ＯＨ実施例１４デセン１１．７ｇ（８３ｍｍｏｊ２　）　、アリルグリ
セリルエーテル１．１ｇ　（８，３＋ｎｍｏ　ｌ　）を
用いた以外は製造例１３と同様な方法で反応を行い、下
式（０）で示される化合物２３ｇを得た。

ＩＲＣ液膜　（１＋１−’）　　　　３４２５（−ＯＨ
）２９７０、２９３０．２８８５　（０−Ｈ）８０５、
８４５．１２６０（Ｓｉ−Ｍｅ）１０９５、１０２５（
Ｓｉ−０−５ｉ）’）ｌ−ＮＭＲＣδｐｐｍ、　ＣＤＣ
ｊｉ’　ｓ中、ＣＨＣｌ３基準（７，２８ｐｐａ＋）　
〕０、０６−０．１２　（ｂｓ、　９０Ｈ）０、５０　　
　　　（ｍ、　２４）Ｉ）０．９０　　　　　（ｔ、３
３．２）１）１−ＣＤ５Ｓｉ−Ｃ）ｌ、−ＣＨ２− −ＣＨ口ＣＨｓ１、２８　　　　　　（ｂｒ、　１７９．　ＩＨ）　　
　−ＣＬ−１、６２−１，６７（ｂｒ、　１．８８）　
　　　　　−ＯＨ３、４５３，８８（ｍ、　６．５Ｈ）
　　　　　　−ＣＨ２−〇−−ＣＩ（−０− Ｃ）１２− 試験例１実施例１〜１４で製造された本発明化合物（Ａ）〜（０
）について、シリコーン／水系における乳化安定性を調
べた。

評価方法シリコーン／水＝　１／１に化合物（Ａ）〜（０）を２
重量％添加し、室温においてよく振盪して乳化させた後
１日静置し、乳化安定性を調べた。シリコーンは借越化
学社製ＫＦ−９６（５ｃｓ）及びＫＰ−９６（５０ｃｓ
）を使用した。表１にその結果を示す。

以下余白表１表１に示したように、本発明品はシリコーン／水系にお
いて良好な乳化性能を示した。

実施例１５下記表２に示す配合組成の液状ファンデーションを製造
し、その乳化安定性を調べた。この結果を表３に示す。

なお製法は次の通りである。

（製法）粉体と油脂を混合し、攪拌により粉体を均一に分散した
ものを４０℃に加熱し、これに攪拌下で４０℃に調整し
た水相を添加し、乳化を行った。その後ガラス容器に充
填し、室温中放冷した。

以下余白＊化粧料粉体は以下の組成のものを原料粉体として使用
し、該粉体に対し、２％のメチルハイドロジエンポリシ
ロキサン（信越化学工業部ＫＦ９９）添加後加熱処理し
たものを用いた。

以下余白表３から明らかな如く、本発明の乳化化粧料は良好な安
定性を示した。又、使用感もべとつかず、のびのよい良
好なものであった。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の新規シロキサン誘導体（Ｉ）は
、乳化剤として好適なノニオン系界面活性剤であり、こ
れを含有する本発明化粧料は乳化安定性に優れるもので
ある。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２のうち、少なくとも１つは
次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜５の炭化水素基を示し、そのうち少なくとも一方
は水素原子である。）で表される基であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分
岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式（III） −Ｘ−Ｒ＾１＾５（III）（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ＾１＾５は炭素数１〜３０の直
鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされ
る基であり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０００以下の数を
示す。ただし、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２のうち１つが、Ｑが
トリメチレンでＲ＾１＾３及びＲ＾１＾４が共に水素原
子である基（II）であり、かつ残り全てがメチル基であ
る場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体。
（２）次の一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾２＾７は少なくとも１つが水
素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又
は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２０
００以下の数を示す。）に、次の一般式（II′） ▲数式、化学式、表等があります▼（II′）（式中、Ｑ′は少なくとも１個の二重結合を有する炭素
数３〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１
＾４はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基
を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子である。）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする次の
一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）〔式中、Ｒ＾１′〜Ｒ＾１＾２′のうち、少なくとも１
つは次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４は前記と同じ意味を示す。）
で表わされる基であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、
分岐鎖又は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは前
記と同じ意味を示す。ただし、Ｒ＾１′〜Ｒ＾１＾２′
のうち１つが、ＱがトリメチレンでＲ＾１＾３及びＲ＾
１＾４が共に水素原子である基（II）であり、かつ残り
全てがメチル基である場合を除く。〕で表わされるシロキサン誘導体の製造方法。
（３）次の一般式（IV′） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV′）（式中、Ｒ＾１＾６〜Ｒ＾２＾７′は少なくとも２つが
水素原子であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖
又は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは０以上２
０００以下の数を示す。）に次の一般式（II′） ▲数式、化学式、表等があります▼（II′）（式中、Ｑ′は少なくとも１個の二重結合を有する炭素
数３〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１
＾４はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基
を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子である。）で表わされる化合物及び次の一般式（III′）Ｘ′−Ｒ
＾１＾５（III′）（式中、Ｘ′はエーテル結合及び／又はエステル結合を
含む炭化水素基を、Ｒ＾１＾５は炭素数１〜３０の直鎖
、分岐鎖又は環状の炭化水素基を示す。）で表わされる
化合物を反応させることを特徴とする次の一般式（ I
ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ）〔式中、Ｒ＾１″〜Ｒ＾１＾２″のうち、少なくとも１
つは次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、
Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾４は前記と同じ意味を示す。）
で表わされる基であり、残りのうち少なくとも１つは次
式（III） −Ｘ−Ｒ＾１＾５（III）（式中、Ｘはエーテル結合及び／又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、Ｒ＾１＾５は前記と同じ意味を有
する。）で表わされる基であり、残りが炭素数１〜３０の直鎖、
分岐鎖又は環状の炭化水素基であり、ｌ、ｍ及びｎは前
記と同じ意味を示す。〕で表わされるシロキサン誘導体の製造方法。
（４）請求項１記載のシロキサン誘導体（ I ）を含有
する化粧料。